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Qumica Quntica

Rotor rgido e espectroscopia de microondas. Momento


angular
1. O rotor rgido diatmico
No nosso estudo sobre as vibraes de uma molcula
diatmica utilizamos o modelo do oscilador harmnico
para descrever a ligao qumica entre os dois tomos.
Naquele caso, como estvamos interessados apenas em
um movimento molecular interno (uma vibrao),
conseguimos desenvolver o nosso trabalho mantendo os
dois tomos sobre um eixo no caso, o eixo x e
tnhamos em mos um problema unidimensional. No
presente momento, interessa-nos uma compreenso do
movimento rotacional molecular e, para isso, se faz
necessrio que se permita que a molcula gire
livremente. Assim, o problema das rotaes moleculares
no um problema em apenas uma dimenso.
Modelamos, assim, para fins de estudo do
comportamento rotacional molecular, uma molcula
diatmica como sendo constituda de dois tomos A e
B, de massas A
m
e B
m
, respectivamente, mantidos a uma
distncia fixa
R
um do outro. Na figura 1
representamos graficamente o modelo proposto.

1
Figura 1. O modelo do rotor rgido diatmico e a sua
representao pela massa reduzida.
Como sabemos, a descrio do movimento de um
sistema de duas partculas pode ser simplificado pela
introduo da massa reduzida

, de tal forma que o


problema de duas partculas equivalente ao problema
de uma partcula de massa

girando em torno de um
ponto fixo, tomado como a origem do sistema de
coordenadas (figura 1).
2. Energia cintica
A energia cintica do movimento do rotor rgido
escrita, em coordenadas cartesianas e mantendo o centro
de massa molecular esttico
1
,
( )
2 2 2
2
z y x
v v v T + +

.
Aqui devemos considerar que
2 2 2 2
z y x R + +
, o que
significa que o movimento de cada coordenada no
independente e as equaes de movimento a serem
resolvidas se tornam um tanto embaraosas apesar da
aparente simplicidade do problema. Para contornar a
situao torna-se conveniente introduzir um sistema de
coordenadas esfricas, mais apropriadas simetria do
problema.
3. Energia cintica em coordenadas polares esfricas
Na figura 2 esto definidas graficamente as
coordenadas polares esfricas.
1
No estamos interessados no movimento translacional molecular. Este problema j foi resolvido quando
estudamos a Partcula na Caixa.
2

Figura 2. Esquema mostrando a representao de um
ponto P em um sistema de coordenadas polares
esfricas.
A anlise do desenho acima nos permite escrever cada
uma das coordenadas cartesianas como funo das
coordenadas esfricas
r
,



cos
sin sin
cos sin
r z
r y
r x

Nosso primeiro objetivo encontrar as velocidades das


coordenadas cartesianas em termos de coordenada
esfricas. Para tal, partimos da definio de velocidade
e das leis de transformao dadas acima. Deste modo,
( )
( )
( )



sin cos
cos
cos sin sin cos sin sin
sin sin
sin sin cos cos cos sin
cos sin

+ +
+
r z
r y
r x
v
dt
r d
dt
dz
v
r r v
dt
r d
dt
dy
v
r r v
dt
r d
dt
dx
v
Em que foram definidas as velocidades angulares

e a velocidade radial r
v
3
dt
d
dt
d
dt
dr
v
r

Elevando as componentes cartesianas da velocidade ao


quadrado e somando encontramos que a energia cintica
em termos das coordenadas esfricas dada por
( ) ( )
2 2 2 2 2 2 2 2 2
sin
2 2



r r v v v v T
r z y x
+ + + +
.
Exerccio 1: verifique a igualdade acima!
4. Momento angular
O momento angular,
L
, um vetor mutuamente
perpendicular ao vetor posio
r
e ao vetor velocidade
v
. Mais precisamente, definido como o produto
vetorial entre os vetores
r
e
v p
, conforme ilustrado
na figura 3.
p r L
Figura 3. A definio do momento
angular.
Alguns pontos importantes devem ser colocados a
respeito do momento angular.
4
O momento angular uma grandeza conservada
ou uma constante de movimento na
ausncia de torques.
O momento angular ser nulo sempre que
r
e
p

forem paralelos, j que
sin p r L
, em que

o
ngulo entre
r
e
p
. Assim, se a nica componente
da velocidade for radial (ou seja, se


forem nulas)
L
ser nulo.
De fato pode-se mostrar pela mecnica clssica que o
momento angular possui duas componentes
relacionadas s velocidades angulares. So elas:




2 2
2
sin r L
r L

de tal maneira que o quadrado do momento angular


dado por
2
2
2 2
sin
1

L L L +
.
Com isso, a energia cintica se escreve, em termos das
componentes do momento angular,

,
_

+ +
2
2
2
2
sin
1
2
1
2


L L
I
p
T
r
ou, mais sucintamente,
I
L p
T
r
2 2
2 2
+

.
Nas duas equaes acima utilizamos a definio de
momento de inrcia,
2
r I
.
importante ainda ressaltar que a componente
L
do
momento angular envolve apenas o movimento no
plano xy sendo, portanto, a componente z do vetor
momento angular
L
quando este escrito em
coordenadas cartesianas.
Para ilustrar a conservao do momento angular e
que a componente z deste vetor dado por
L
, considere
5
o movimento rotacional realizado por uma patinadora, o
qual claramente se d no plano xy
2
. Nesse movimento,


2 2 2
90 sin
0
r r L
L

Assim,

L
o momento angular total e , portanto,
uma constante de movimento. Quando a patinadora
encolhe os braos aproximando-os do eixo de rotao e
assim reduzindo r, sua velocidade angular aumenta
bastante, pois
2
r
e

so inversamente proporcionais.

Figura 4. Movimento rotacional de uma patinadora,
ilustrando a conservao do momento angular.
Vamos agora encontrar operadores de momento
linear quadrtico
2
r
p

e de momento angular quadrtico


2
2
2 2
sin
1


+ L L L
que satisfaam a relao
I
L p
T
r
2 2
2 2

.
2
O eixo z orientado perpendicularmente ao solo, segundo o corpo da patinadora.
6
5. O operador de energia cintica da Mecnica
Quntica em coordenadas esfricas
Vimos em aula que o operador de energia cintica
para o movimento em uma dimenso dado por
2
2 2
2 x m
T

.
Naturalmente, no movimento em trs dimenses o
operador de energia cintica deve apresentar tambm os
operadores de derivada segunda com relao s
coordenadas y e z. Assim
2
2
2
2
2
2
2
2 2
2 2

,
_

m z y x m
T

No segundo sinal de igualdade foi usada a definio do
operador laplaciano
2
2
2
2
2
2
2
z y x


Como nos interessa descrever o movimento de um rotor
rgido pela Mecnica Quntica torna-se, a exemplo do
que ocorre na Mecnica Clssica, conveniente a
utilizao de coordenadas esfricas. Pode-se mostrar,
com um pouco de trabalho, que o operador laplaciano
em coordenada esfricas dado por
2
2
2 2 2
2
2
2
sin
1
sin
sin
1 1

,
_

,
_


r r r
r
r r
.
Desta maneira o operador de energia cintica fica
2
2
2 2
2
2
2
2
2
2
sin 2
sin
sin 2 2

,
_

,
_

r r r
r
r r
T

.
Podemos agora encontrar os operadores de momento
linear e angular pela analogia com a Mecnica Clssica,

,
_

+ +

2
2
2
2
sin
1
2
1
2


L L
I
p
T
r
.
Assim encontramos que
7

'

,
_

,
_

2
2
2
2
2 2
2
2
2 2
sin
sin

L
L
r
r
r r
p
Momenta
r

2
2
2
2 2 2
sin
sin
sin

,
_


L
O operador de energia cintica escrito em coordenadas
polares no importante apenas na discusso do rotor
rgido, mas tambm na discusso de qualquer problema
em que a simetria seja esfrica como, por exemplo, o
problema do tomo de hidrognio.
6. Auto-funes de
L
No pargrafo anterior mostramos que o operador do
quadrado da componente

(componente z, em
coordenadas cartesianas) do momento angular dado
pela expresso
2
2
2
2

L
que nos leva imediatamente ao prprio operador da
componente

do momento angular

i L
.
Vamos agora encontrar as auto-funes do operador

L
.
Para isso, basta que escrevamos a equao de auto-
valores

l L
em que

l
um auto-valor de

L
. Assim, explicitando o
operador em questo, temos

l i
8
que conduz a
( )

l i
Ae
.
Em geral, no temos a informao sobre o sentido do
movimento no plano xy (sentido horrio ou anti-horrio)
e o mximo que podemos afirmar que um estado
quntico geral uma sobreposio dos dois estados de
movimento. Por simetria, ainda possvel afirmar que
os coeficientes da combinao linear representado essa
sobreposio quntica devem possuir mdulos iguais, j
que razovel assumir que a probabilidade de que o
movimento se d no sentido horrio seja a mesma de
que o movimento se d no sentido anti-horrio. Assim,
conclumos que a combinao linear de duas
exponenciais imaginrias (cada uma correspondendo a
um valor distinto de
l
) representa um estado quntico
geral de movimento no plano xy. importante guardar
o contedo dessa discusso para o momento em que
resolvermos a equao de Schrdinger para o
movimento rotacional e interpretarmos os resultados.
7. E, finalmente, o rotor rgido!
Vamos agora tratar do problema da rotao molecular
do ponto de vista da Mecnica Quntica. O primeiro
passo a seguir definir o operador hamiltoniano do
problema. Utilizamos aqui o operador de energia
cintica em coordenadas esfricas com exceo do
termo envolvendo o momento linear na coordenada r, j
que essa coordenada constante para um rotor rgido. A
energia potencial nula nesse modelo. Assim,
I
L
L L
I
H
2 sin
1
2
1
2
2
2
2

,
_

,
9
onde
2
R I
o momento de inrcia da molcula. A
equao de Schrdinger E H

fica
E
I
L

2
2
ou simplesmente

2
2
L L

,
em que EI L 2
2
. Ou seja, resolver a equao de
Schrdinger para o rotor rgido equivale a resolver uma
equao de auto-valores para o operador
2

L
. Ento, pela
forma operacional dada anteriormente para
2

L
, teremos


2
2
2
2
2 2
sin
sin
sin
L

,
_


essa equao diferencial parcial que devemos resolver
agora.
8. Resoluo da equao de Schrdinger
Comeamos dando uma arrumadinha na equao,
deixando-a com um cara melhor. Para isso dividimos
toda a equao por
2
e ficamos com

,
_

2
2
2
sin
1
sin
sin
1
em que o parmetro

foi definido como


2 2
L
.
Multiplicando toda a equao por

2
sin
e somando


aos dois lados do sinal de igualdade, ficamos com
0 sin sin sin
2
2
2

+ +

,
_

.
ou
2
2
2
sin sin sin

,
_

Observe que o lado esquerdo da equao contm


derivada apenas com relao coordenada polar

e a
funo

2
sin
multiplicando a funo de onda. J o lado
direito contm apenas a derivada segunda da funo de
10
onda com relao coordenada polar

. Isso sugere que


resolvamos a equao pelo mtodo de separao de
variveis, tomando a funo de onda como um produto
de duas funes, cada uma dependendo de apenas uma
varivel. Assim fazendo
( ) ( ) ( ) ,
e inserindo este produto na equao diferencial, ficamos
com
2
2
2
sin sin sin

d
d
d
d
d
d
+

,
_

j que a

depende apenas de

depende apenas de

. Dividindo toda equao pelo produto

, temos
2
2
2
1
sin sin
sin

d
d
d
d
d
d

,
_

em que nitidamente o lado esquerdo da equao uma


funo apenas de

- digamos,
( ) g
- e o lado direito
uma funo apenas de

- digamos,
( ) h
. Mas a
igualdade s possvel de ser satisfeita para quaisquer
valores de

se
( ) ( ) constante h g
Tomamos essa constante como
2
m
por uma questo de
convenincia que ficar clara mais adiante. Com isso,
nossa equao diferencial fica
2
2
2
2
1
sin sin
sin
m
d
d
d
d
d
d

,
_

,
levando-nos a duas novas equaes diferenciais, uma
para cada coordenada polar,

2
2
2
m
d
d

e
( ) 0 sin sin sin
2 2
+

,
_


m
d
d
d
d

a) Resoluo da equao diferencial em

11
Resolver a equao diferencial em

no uma tarefa
complicada. fcil verificar que as funes
im
e
,
im
e

,
m sin
e
m cos
(ou mesmo qualquer combinao linear
dessas solues) resolvem a equao. Entretanto,
argumentamos no sexto pargrafo deste texto que um
estado quntico geral
( )
deve ser representado por
uma combinao linear de duas funes do tipo

l i
e ,
uma com
l
positivo e outra com
l
negativo. Assim,
permitindo que
m
possa assumir tanto valores positivos
como negativos, chegamos soluo geral
( )

m i m i
Be Ae

+
Nossa discusso prvia tambm nos levou a concluir
que os coeficientes da combinao linear devem ter
mdulos iguais, pois os movimentos no sentido horrio
e anti-horrio so equiprovveis. Assim, somos levados
a assumir que
A B t
e a soluo fica
( ) ( )

m i m i
e e A

t
Ou seja, para certo valor de
0 m
existem duas solues
gerais para a equao diferencial:
( ) ( )

m i m i
e e A

+
+
e
( ) ( )

m i m i
e e A


.
Obviamente, para
m
=0 s a combinao com sinal
positivo tem sentido fsico, pois a outra leva a um
cancelamento da funo de onda para todo o espao.
Ento
( ) A
m
2
0



As funes
( )
+

e
( )

podem ainda ser escritas em


termos das conhecidas funes trigonomtricas
m cos
e
m sin
com o uso das relaes de Euler,


m e e
m i m i
cos 2 +

e


m i e e
m i m i
sin 2

.
Assim
12
( ) m Acos 2
+
( ) m A sin 2
'

3
com a ressalva de que para
0 m
apenas a primeira
dessas solues vlida.
Vamos agora verificar que existe uma condio que
deve ser satisfeita pelo nmero
m
, dado que a funo de
onda deve ser unvoca, ou seja, para um dado valor de

, corresponde apenas um valor de


( )
. Dado isso,
fica claro que, por exemplo,
( ) ( ) 2 +
+ +
( ) ( ) m m m m m 2 cos 2 cos cos + +
,
que s pode ser satisfeita se
... 3 , 2 , 1 , 0 m
.
Exerccio 2: encontre os fatores de normalizao das
funes acima! (Dica:
2
2 cos 1
cos
2

e
2
2 cos 1
sin
2

)
b) Resoluo da equao diferencial em

Na separao de variveis ficamos com a seguinte


equao diferencial para a coordenada polar

( ) 0 sin sin sin


2 2
+

,
_


m
d
d
d
d

.
J sabemos que
... 3 , 2 , 1 , 0 m
. Dividimos toda a equao
por

2
sin
,
0
sin
sin
sin
1
2
2

,
_

,
_


m
d
d
d
d
.
Podemos simplificar essa equao definindo uma nova
varivel,
cos x
.
Com essa substituio, o operador de derivao com
relao coordenada polar

fica, pela regra da cadeia,


dx
d
dx
d
d
dx
d
d


sin
3
Definiu-se, por convenincia,
iA A
'
.
13
Inserindo a definio de
d
d
em termos da nova varivel
x
na equao diferencial, encontra-se
( ) 0
sin
sin sin
sin
sin
2
2

,
_

,
_

m
dx
d
dx
d
e, com poucas operaes,
0
sin
sin
2
2
2

,
_

,
_


m
dx
d
dx
d
.
Como
cos x
,
2 2
1 sin x
j que essas duas funes
trigonomtricas satisfazem a identidade
1 cos sin
2 2
+
.
E finalmente a equao diferencial fica
( ) 0
1
1
2
2
2

,
_

,
_

P
x
m
dx
dP
x
dx
d

,
em que fizemos
( ) ( ) ( ) cos P x P
. Essa equao
conhecida como equao de Legendre, e tem como
soluo
4
os polinmios associados de Legendre, dados
por
( ) ( )


'
0
2
2
1
n
n
n
n
m
m
l
x a x x P
.
A resoluo da equao de Legendre (tarefa que no
ser realizada aqui) segue, em linhas gerais, os mesmos
passos que a resoluo da equao de Hermite, a qual
foi realizada em detalhes em aula ilustrando o mtodo
de resoluo de equaes diferenciais por srie de
potncias quando tratamos do problema das vibraes
moleculares. Assim como ocorre no problema do
oscilador harmnico quntico, a necessidade de
convergncia da funo de onda leva-nos a
interromper a srie infinita que resolve
matematicamente a equao diferencial, levando
restries quanto a algum parmetro com significado
fsico que ocorre na equao. No caso do rotor rgido,
4
Referimo-nos s solues fisicamente aceitveis, satisfazendo ao critrio de convergncia imposto
funo de onda.
14
pode-se mostrar que o parmetro

(intimamente
relacionado energia e ao momento angular da rotao)
restrito aos seguintes valores:
) 1 ( + l l
em que
'
n m l +
e
'
n
o grau do polinmio de Legendre considerado. A
ltima relao mostra que como
'
n
nunca menor que
zero, podemos ter
,... 2 , 1 , + + m l m l m l
ou, em outros
termos,
l m
, com
... 4 , 3 , 2 , 1 , 0 l
A restrio para o parmetro
) 1 ( + l l
ser retomada
mais tarde quando discutirmos as energias e o momento
angular do rotor rgido.
9. As funes de onda do rotor rgido
A funo de onda foi definida no pargrafo anterior
como o produto
( ) ( ) ( ) ,
.
Temos agora a soluo completa, dada em termos de
funes trigonomtricas para a varivel

e em termos
dos polinmios associados de Legendre para a
coordenada

,
( ) ( ) ( )
m
m
l m l
P N cos ,
,
onde m l
N
, o fator de normalizao. Na tabela 1 so
apresentados os primeiros polinmios de Legendre.
Observe que a regra
l m
, com
... 4 , 3 , 2 , 1 , 0 l
(como
mostrado anteriormente) respeitada.
15
Tabela 1. Polinmios associados de Legendre para
0 l
,
1 l
e
2 l
.
Combinao
entre
l
e
m
( ) cos
m
l
P
Forma funcional
0 l

0 m ( ) cos
0
0
P
1
1 l

0 m ( ) cos
0
1
P
cos
1 l

1 m ( ) cos
1
1
P
sin cos 1
2

2 l

0 m ( ) cos
0
2
P ( ) 1 cos 3 2 1
2

2 l

1 m ( ) cos
1
2
P
sin cos 3 cos 1 cos 3
2

2 l

2 m ( ) cos
2
2
P

2 2
sin 3 cos 1 3
So trs os tipos de funes completas que temos:
( ) ( ) cos ,
0
0 , 0 l l m
P N

,
( ) ( ) m P N
m
l m l
cos cos ,
,

+
e
( ) ( ) m P N
m
l m l
sin cos ,
,

Para
0 l
, existe um estado com
0 m
, devido restrio
l m
. Para
1 l
existe um estado com
0 m
e dois estados
com
1 m
, totalizando trs estados. Para
2 l
existe um
estado com
0 m
, dois estados com
1 m
e mais dois
estados
2 m
, totalizando cinco estados qunticos. O
estado com
0 l
chamado de estado s e a auto-funo
que o representa de funo s. Os trs estados com
1 l

so chamados de estados p, representados pelas funes
p. Os cinco estados com
2 l
so chamados de estados
d, representados pelas funes d. Na tabela 2 so
mostradas as funes s, p e d.
Tabela 2. Estados qunticos com
0 l
(s),
1 l
(p) e
2 l

(d). As funes so apresentadas j com o fator de
normalizao apropriado.
16
estado Forma polar Forma Cartesiana
s
(
0 l
,
0 m
)
4 1 4 1
z
p
(
1 l
,
0 m
)
cos 4 3 R z 4 3
x
p
(
1 l
,
1 m
)
cos sin 4 3 R x 4 3
y
p
(
1 l
,
1 m
)
sin sin 4 3 R y 4 3
2
z
d
(
2 l
,
0 m
)
( ) 1 cos 3 16 5
2
( )
2 2 2
3 16 5 R R z
*
xz
d
(
2 l
,
1 m
)
cos cos sin 4 15
2
4 15 R xz
yz
d
(
2 l
,
1 m
)
sin cos sin 4 15
2
4 15 R yz
xy
d
(
2 l
,
2 m
)
2 sin sin 16 15
2 2
4 15 R xy
2 2
y x
d
(
2 l
,
2 m
)
2 cos sin 16 15
2
( )
2 2 2
16 15 R y x
(*) Observe que
2
z
d
uma abreviao para
2 2
3 R z
d
.
As densidades probabilsticas para o movimento
rotacional so agora facilmente obtidas. Por exemplo, a
funo s dada por
4 1
e para este estado
4 1
*

,
uma constante. Portanto, para qualquer par de
coordenadas

, a densidade probabilstica a
mesma, o que quer dizer que nesse estado todas as
orientaes do rotor rgido so equiprovveis. A funo
s possui, ento, simetria esfrica. J a funo z
p
que
dada em coordenadas polares por
cos 4 3
representa
um estado cuja densidade de probabilidade dada por

2 *
cos 4 3
que apresenta mximos quando
, 0
e se anula quando
2 3 , 2
. Ou seja, no estado z
p
o mximo de
probabilidade ocorre quando o rotor estiver orientado
sobre o eixo z e apresenta probabilidade nula para uma
orientao perpendicular ao eixo z. Ainda sim, para um
17
ngulo

fixo, qualquer ngulo

equiprovvel, e a
funo z
p
apresenta simetria de halteres. Nas figuras 5 e
6 so mostradas as densidades probabilsticas associadas
a todos os estados qunticos listados na tabela 2.

Figura 5. Funes s e p, juntamente com as
densidades probabilsticas.
18
Figura 6. Funes d.
10. Quantizao da energia e espectroscopia de
microondas
Voltemos agora a nossa ateno para a quantizao
da energia e do momento angular decorrentes da relao
) 1 ( + l l
.
A constante

foi definida na seo 8 como


2
2

L

.
Assim, pelas duas relaes acima, o quadrado do
momento angular quantizado como
( ) 1
2 2
+ l l L
19
Para um rotor rgido, o momento angular est
relacionado com a energia pela frmula EI L 2
2

(conforme mostrado na seo 7). Assim, a energia do
rotor rgido quantizada e dada pela expresso:
( ) 1
2
2
+ l l
I
E

.
l chamado de nmero quntico rotacional.
Vamos dispor agora os nveis de energia rotacionais
em um diagrama de energia (figura 7).

Figura 7. Nveis de energia rotacionais do rotor
rgido diatmico.
Observa-se no diagrama que o espaamento entre os
nveis de energia aumenta a mediada que aumenta o
nmero quntico l. Assim como no problema
vibracional, podem ocorrer transies entre nveis de
energia no caso, transies rotacionais quando a
molcula absorver energia eletromagntica da radiao
que porventura incida sobre ela. Pode-se mostrar, em
um nvel mais avanado, que as nicas transies que
efetivamente tem probabilidade de ocorrer so aquela
entre nveis vizinhos (de um estado com nmero
quntico
l l
1 para um estado com nmero quntico
20
1
2
+ l l
)
5
. A diferena de energia
E
entre dois estados
vizinhos dada por
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) [ ] ( ) 1 2
2
1 2 1
2
1
2
1
2
2 2
1 1
2
2 2
2
+ + + + + + l
I
l l l l
I
l l
I
l l
I
E

( ) 1
2
+ l
I
E

mostrando que
E
proporcional ao nmero quntico
l
.
Uma transio rotacional ocorre quando incidir sobre a
molcula um fton com energia
h E
fton

igual
diferena energtica
E
. Assim, o nmero de onda da
radiao eletromagntica absorvida dado por
( ) 1
4
1
~
2
+ l
Ic
h

,
onde
c
, e
c
a velocidade da luz,
s cm s cm
10 10
10 3 10 99792458 , 2
. Os nmeros de onda de
algumas transies rotacionais so mostrados na tabela
3.
Tabela 3. Nmeros de onda de algumas
transies rotacionais.
transio nmero de onda
0 l
para
1 l
Ic h
2
1 0
4
~

1 l
para
2 l
Ic h
2
2 1
4 2
~

2 l
para
3 l
Ic h
2
3 2
4 3
~

3 l
para
4 l
Ic h
2
4 3
4 4
~

Analisando a tabela, conclui-se que todas as transies


ocorrem quando a radiao absorvida for um mltiplo
inteiro e positivo de
Ic h
2
4
e que o espaamento (em
termos de nmero de onda) entre duas transies
adjacentes tambm igual a
Ic h
2
4
. Em frmula,
5
Por simplicidade, estamos tratando apenas das transies que ocorrem quando a molcula absorve
energia, saltando para um estado de energia mais elevada.
21
Ic
h
2
4
~


.
Na figura 8 apresentado um tpico espectro rotacional
de uma molcula diatmica, mostrando que as
absores so eqidistantes. Tais transies ocorrem na
regio do infra-vermelho longnquo para molculas
leves (momento de inrcia I pequeno) e na regio das
microondas para molculas mais pesadas (momento de
inrcia I grande)
Figura 8. Espectro rotacional tpico. Observe que
todas as absores so eqidistantes.
A partir da obteno do espectro rotacional de uma
molcula, possvel obter dados sobre o comprimento
da ligao qumica na molcula. Por exemplo, observa-
se que o distanciamento

no espectro de microondas
da molcula de fluoreto de bromo, BrF, de
1
71433 , 0

cm
.
Utilizando para a constante de Planck o valor
s J
34
10 626 , 6
e para as massas atmicas de bromo e flor
os valores
u 9 , 79
e
u 19
, calcula-se que o comprimento da
ligao na molcula de

A 755 , 1 .
Exerccio 3: Com os dados apresentados no texto,
mostre que o comprimento de ligao no BrF de

A 755 , 1
. (Utilize para a unidade de massa atmica o valor de
kg
27
10 66054 , 1

)
22

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