UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALFENAS UNIFAL MG INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS BACHARELADO EM QUMICA

Elementos do Bloco D: Propriedades, reatividades e formao de complexos

Kamilla Teles Pereira Mayra Fagundes Costa Natlia Caroline Catani

Alfenas MG 2011

1.Introduo

Os metais de transio so metais tpicos, duros, com alto ponto de fuso e bons condutores de calor e eletricidade. Esses elementos formam compostos com propriedades geralmente encontradas nos compostos dos elementos representativos: por exemplo, cores variadas, paramagnetismo e tamanho anmalo dos ons. Esses metais possuem uma forte tendncia a formarem compostos de coordenao, o que contrasta com os elementos dos blocos s e p, que formam apenas alguns complexos. O motivo pelo qual os elemento de transio tem essa tendncia o fato de formarem ons pequenos de carga elevada contendo orbitais d vazios de baixa energia capazes de receber pares isolados doados por outros grupos. O composto de coordenao um composto formado entre um cido e uma base de Lewis. Grupos capazes de doar pares de eltrons denominado ligantes e os metais, receptores chamados tomo central. O ligante pode ser uma molcula neutra ou ons tais como CN-, Cl-.. Os grupos ligados ao metal se orientam no espao com uma estrutura geomtrica especfica, conforme seu nmero de coordenao, que o nmero de pares de eltrons recebidos dos tomos doadores dos ligantes que o metal se encontra diretamente ligado. As propriedades dos elementos de transio so utilizadas em vrias aplicaes, como por exemplo, ressonnica magntica; na luminescncia, usados nos tubos catdicos dos televisores em cores; catalisadores heterognios, usados nos escapamentos dos carros; etc. E seus compostos de coordenao so amplamente utilizados na rea da sade, no tratamento de doenas como a cegueira, hipertenso (inibindo os ons Ca2+) e at em tratamento de cncer.

2. Objetivo
Determinar propriedades, reatividade e formao de complexos.

3. Materiais e reagentes Tubo de ensaio

Pipeta de Pasteur Pina de Madeira Banho-Maria Estufa Suporte universal Funil Papel filtro lcool ZnCl

CdCl2
HgCl

(NH4)2S
KSCN

AgNO3
Zn HCl

Fe(NH4)(SO4)2 FeSO4 NH4OH

Cu

HNO3 C2H4(NH2)2
Co gua de Bromo Ni Cloreto de hexaaquoferro (III) Hexacianoferrato (III) de potssio

[Ni(H2O)6]Cl2
NaOH

H2O2 4. Procedimento Preparao de pigmento com propriedades magnticas

 Colocou-se 2mL da soluo de Fe(NH4)(SO4)2 e 2mL de soluo de FeSO4 em um tubo de ensaio;

Depois de bem misturado, foi adicionado rapidamente 10mL de uma soluo de amnia; Aqueceu-se bem o tubo de ensaio em banho-maria (80-90C) durante 5 minutos; Aproximou-se um im pela lateral do tubo de ensaio e foi observado o comportamento das partculas; Decantou-se o precipitado com ajuda do im e o sobrenadante foi descartado apropriadamente; Adicionou-se cerca de 5mL de gua ao precipitado e foi agitado, filtrando-o logo em seguida; Depois de terminada a filtrao o resduo foi lavado com cerca de 10mL de lcool e levado para a estufa a 110C; Aps seco, retirou-se o papel filtro contendo o resduo e aproximou o im por baixo do papel, movimentando-o e observando o comportamento das partculas;

Comportamento dos metais Procedimento 1

Misturou-se em um tubo de ensaio (limpo e desengordurado) 1mL de soluo de nitrato de prata com 1 mL de soluo de hidrxido de sdio; Dissolveu-se o precipitado em 2 mL de soluo de hidrxido de amnio; Foi adicionado 2 mL de soluo de glicose aos tubos de ensaios e depois foram levados a banhomaria a 60C;

Procedimento 2 Em trs tubos de ensaios foi adicionado uma pequena quantidade de zinco metlico;
Adicionou-se sobre o zinco metlico, gua, cido clordrico e hidrxido de sdio; Observou-se as mudanas;

Procedimento 3
Em quatro tubos de ensaio foi adicionado cerca de 1 mL de solues concentradas e diludas de cido ntrico e cido clordrico; Adicionou-se pequenos pedaos de cobre a cada tubo de ensaio; Observou-se as mudanas;

Formao de compostos de coordenao

Foi colocado em trs tubos de ensaio cerca de 5 mL de soluo aquosa de cloreto de hexaaquonquel(II) (0,2 mol/L); Adicionou-se 5 mL, 10 mL e 15 mL de soluo de etilenodiamina (0,2 mol/L) ao primeiro, segundo e terceiro tubo respectivamente; Observou-se as diferenas; Foi dividido em duas partes cada uma das solues formadas, sendo uma dessas partes descartadas, e a outra foi adicionado gota a gota cido clordrico concentrado at que a colorao original fosse restabelecida. Os resultados foram comparados;

Estabilidade de estados de oxidao

Procedimento 1 Foi colocado em um tubo de ensaio cerca de 2 mL de soluo aquosa de um sal de cobalto(II);
Adicionou-se lentamente hidrxido de sdio (2 mL) at a formao de um precipitado; Em seguida, foi adicionado um excesso de base e aquecido sob agitao; Decantou-se o precipitado e dividiu-o em duas amostras em tubos de ensaio limpos; Adicionou-se a um gua oxigenada 3% e a outro gua de bromo;

Procedimento 2
Foi colocado em um tubo de ensaio cerca de 2 mL de soluo aquosa de um sal de nquel(II); Adicionou-se lentamente hidrxido de sdio (2 mL) at a formao de um precipitado; Em seguida, foi adicionado um excesso de base e aquecido sob agitao; Decantou-se o precipitado e dividiu-o em duas amostras em tubos de ensaio limpos; Adicionou-se a um gua oxigenada 3% e a outro gua de bromo; Comparou-se as observaes do procedimento 1 e 2;

Propriedades do grupo Procedimento 1

Adicionou-se separadamente em trs tubos de ensaio limpos 2 mL de solues aquosas de cloreto de zinco, cloreto de cdmio e cloreto de mercrio (0,1 mol/L); Adicionou-se lentamente hidrxido de sdio (2 mol/L); Observou-se o ocorrido; Adicionou-se excesso de lcali e observou-se o ocorrido;

Procedimento 2
Adicionou-se separadamente em trs tubos de ensaio limpos 2 mL de solues aquosas de cloreto de zinco, cloreto de cdmio e cloreto de mercrio (0,1 mol/L); Adicionou-se lentamente hidrxido de amnio (2 mol/L); Observou-se o ocorrido; Adicionou-se excesso de lcali e observou-se o ocorrido; Comparou-se os procedimentos 1 e 2;

Estabilidade cintica em reaes de substituio

Adicionou-se a dois tubos de ensaios limpo 2 mL de soluo de cloreto de hexaaquoferro(III) (0,1 mol/L); Adicionou-se separadamente a 2 mL de soluo de sulfeto de amnio (0,1 mol/L) e 2 mL da soluo de tiocianato de potssio (0,1 mol/L)/ Em dois tubos de ensaios limpos adicionou-se 2 mL de soluo de hexacianoferrato(III) de potssio (0,1 mol/L); Foi repetida a etapa 2;

4. Resultados e discusses Procedimento 1: Preparao de pigmento com propriedades magnticas.

Ao misturar a soluo de Fe(NH4)(SO4)2 com a soluo FeSO4 e NH3 , formou-se uma mistura heterognea com um slido preto. Ao complexo formado, aproximou-se um im, onde foi observado que as partculas eram atradas, devido a propriedade paramagntica dos metais de transio. Essa propriedade paramagntica se d devido os nveis eletrnicos dos metais do bloco d serem parcialmente preenchidos, e portanto desemparelhados.

Fe(NH4)2(SO4)2(sol) + FeSO4 (sol) [Fe(NH4)2(SO4)3(s)]

Procedimento 2: Comportamento dos metais Parte 1:

Ao adicionar a soluo de nitrato de prata ao hidrxido de sdio e houve a formao de um precipitado em um tom esverdeado, prximo de marrom, devido a formao do xido de prata. 2 AgNO3(aq) + 2NaOH(aq) Ag2O(s)+ H2O(l) + 2 NaNO3(aq) Aps a dissoluo do xido de prata em NH 4OH h a formao do on complexo [Ag(NH3)2]+ que aps misturado com glicose e aquecido formou um espelho de prata. O espelho de prata formado pela reduo do on Ag+, que se deposita nas paredes do tubo. Isso ocorre, pois ao adicionar NH 4OH h uma diminuio no potencial de reduo de eletrodo padro do on(*) (*) Ag +(aq) + e- Ag(s) E0 = + 0,799 V Ag(NH3)2+(aq) + e- Ag(s) + 2NH3(aq) E0 = + 0,373 a Abaixo seguem as reaes ocorridas: Ag2O + 4NH4OH+ H2O 2[Ag(NH3)2]+ + 2NH4OH 2[Ag(NH3)2]+ + CH2OH(CHOH)4CHO + 2NH4OH 2 Ag(s) + CH2OH(CHOH)4COO- + 4NH3 + 2H2O2

Parte 2.
Adicionou-se em trs tubos de ensaio pequenas quantidades de zinco e a cada tubo foi adicionado respectivamente HCl, NaOH e H2O. Ao colocar o zinco metlico no cido clordrico, observou-se que o metal foi oxidado, liberando um gs. Isso ocorreu porque o potencial de reduo do on Cl- presente no cido clordrico maior que o potencial de reduo do Zn. Portanto o Cl- tende a reduzir, enquanto que o metal oxidado liberando H2, como representado na reao a seguir: Zn + 2HCl ZnCl2 + H2

No segundo tubo de ensaio, adicionou-se uma soluo de hidrxido de sdio. Foi observada a formao de um precipitado gelatinoso branco que sumiu rapidamente, deixando a soluo incolor. A reao ocorrida foi a formao do Zn(OH)2, que insolvel, mas a adio da base em excesso dissolveu o precipitado formando o on zincato, Zn(OH)42-, que incolor. 2 Zn + 2NaOH Zn(OH)2 + 2Na+ Zn(OH)2 + 2 OH- Zn(OH)42-

Ao adicionar gua, no se observou nenhuma reao, o que demonstra a baixa reatividade do

zinco, isso se deve ao fato energia de ionizao (E.I) ser muito elevada (906 Kj/mol). Esse aumento da E.I. mediante os elementos dos grupos I e II acontece devido ao menor tamanho dos tomos desse grupo e da fraca blindagem propiciada pelos 10e- que preenchem os orbitais d.

Parte 3.
Aps colocar o cobre nas solues concentradas de cido ntrico concentrado e cido ntrico diludo observou-se diferentes situaes. O cido ntrico concentrado reagiu e oxidou o metal liberando um gs amarelo e tornando a soluo verde. 3Cu(s) + 8HNO3(concentrado) 3Cu(NO3)2(aq)+ 2NO(g) + H2O(l) Ao colocar no cido clordrico concentrado, o metal tambm foi oxidado e houve a liberao do gs hidrognio. Cu(s) + 2HCl(concentrado) CuCl2 (aq) + 2H2(g) Porm ao colocar no cido ntrico e clordrico diludo no se observou reao nenhuma, mesmo aps aquecimento. Isso ocorre porque o Cu um metal que possui um alto potencial de reduo e tende a permanecer no estado metlico, com isso sua oxidao s possvel em cidos concentrados.

Procedimento 3: Formao de compostos de coordenao.

Ao adicionar o cloreto de hexaaquanquel ao etilenodiamino a soluo passou de verde para azul e depois ficou roxa, devido a formao do complexo trietilenoniquelato (II). [Ni(H2O)6]+ +3 C2H8N2(aq) [Ni(en)3]2+ Ao adicionar o cido clordrico a soluo voltou a se azul at retornar o cor original. Isso ocorreu, pois o

Procedimento 4: Estabilidade de estados de oxidao Parte 1

Ao misturar o cloreto de cobalto (II) ao hidrxido de sdio, observou-se a formao de um precipitado azul que ao excesso de base seguido por aquecimento mudou sua colorao para rosa. CoCl2 + 2NaOH Co(OH)2(s) + 2NaCl Parte do precipitado passa para a soluo, ento o hidrxido de cobalto(II) lentamente oxidado a hidrxido de cobalto(III) devido a exposio ao ar, esse ltimo lcali possui colorao marrom escuro. Ao adicionar o agente oxidante, perxido de hidrognio, a reao ocorreu mais rapidamente. Houve liberao de calor durante a reao, indicando uma reao exotrmica. 2Co(OH)2(s) + H2O2(aq) 2Co(OH)3(s) Ao adicionar a gua de bromo ao hidrxido de cobalto(II) observou-se que a soluo mudou sua colorao para preta Co(OH)2 + 2HBr CoBr2 + 2H20

Parte 2
Ao reagir o sal de nquel(II) com o hidrxido de sdio, houve a formao de um precipitado verde de hidrxido de nquei(II) NiCl2 + NaOH Ni(OH)2 + 2NaCl Quando foi adicionado o perxido de hidrognio ao precipitado, no foi observado nenhuma evidencia experimental, diferente do cobalto, pois o precipitado no oxidado por exposio ao ar ou por adio de perxido de hidrognio. A soluo de perxido de hidrognio no oxida o hidrxido de nquel(II) mas o precipitado catalisa a decomposio do perxido para oxignio e gua. A evidncia disso foi um leve borbulhamento na soluo, depois de alguns minutos. 2H2O2(aq) + Ni(OH)2(s)(CATALISADOR) 2H2O(l) + O2(g) Ao reagir o hidrxido de nquel com a gua de bromo, obtivemos um precipitado de colorao preta, conforme a reao a seguir Ni(OH)2(aq) + H3O+(aq) + Br2(aq) NiBr2(s) + H2O(l)

Procedimento 5: Propriedades do grupo Parte 1

Aps adicionar s solues de cloreto de zinco a soluo de hidrxido de sdio, observou-se a formao de um precipitado branco de hidrxido de zinco. ZnCl2 + 2NaOH 2NaCl + Zn(OH)2(s) E ao excesso de reagente solubilizou, formando o nion tetrahidroxozincato (II) Zn(OH)2 + 2NaOH(excesso) [Zn(OH)4]2-(aq)

A soluo de cloreto de cdmio que foi adicionado NaOH, observou-se precipitado branco e em excesso de reagente permaneceu insolvel e de mesma cor. CdCl2 + NaOH Cd(OH)2(s)

A soluo de cloreto de mercrio formou-se um precipitado amarelo, devido a formao do xido. O precipitado insolvel em excesso de reagente e continua amarelo HgCl2 + NaOH HgO(s) + H2O

Parte 2
Ao misturar cloreto de zinco a soluo de cloreto de amnio, houve a formao de um precipitado branco.

ZnCl2 + NH4OH Zn(OH)2(s) + NH4Cl Em excesso de hidrxido de amnio, o precipitado solubilizou formando o on tetraminzincato (II). Essa no precipitao do hidrxido de zinco na presena de cloreto de amnio acontece porque diminui a concentrao do on hidroxila para um valor tal que o produto de solubilidade do hidrxido de zinco no alcanado. Zn(OH)2 + 4NH3 [Zn(NH3)4]2+(aq) + 2OH-(aq) Ao cloreto de cdmio, observou-se tambm a formao de um precipitado branco de hidrxido de cmio (II). CdCl2 + 2NH4OH Cd(OH)2 + 2NH4Cl Em excesso da base, o precipitado foi dissolvido, formando o on tetraminocadmiato (II)9 Cd(OH)2(aq) + 4NH3(aq) [Cd(NH3)4]2+ + 2OH-(aq) 2HgCl2 + 4NH4OH

Procedimento 6:
A soluo de cloreto de hexaaquaferro (III) que foi adicionado tiocianato de potssio, observou se a formao de uma mistura de uma intensa colorao vermelha, devido a formao de um complexo no dissociado de de tiocianato de ferro (III). [Fe(H2O)6] + 3KSCN Fe(SCN)3 + 6H2O

A soluo que foi adicionado sulfeto de sdio, observou-se a formao de um precipitado preto, de sulfeto de ferro (II) e enxofre. 2Fe3+ + 3S2- 2FeS(s)

Parte 2;
Ao adicionar tiocianato de potssio ao hexacianoferrato (III) de potssio no se observou nenhuma evidncia experimental.

Concluso:
Os elementos do bloco d formam compostos de caractersticas visuais bastante evidentes, como por exemplo sua colorao, e com a ajuda de um im, suas propriedades paramagnticas.

Referencias bibliogrficas
Vogel, A. I. Qumica Analtica Qualitativa. 5 Ed. Editora Mestre Jou. So Paulo 1981 Lee, J. D. Qumica Inorgnica no to concisa. 5 Ed. Editora Edgard Blucher. So Paulo. 1999 Jones, C. J. A Qumica dos Elementos dos Blocos d e f. Editora BookMan. Campinas. 2001. Gilreath, E. S. Qualitative Analysis using semimicro methods. 6 Ed. Editora McGraw-Hill Book Company, INC. New York