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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE INGENIERIA Y CIENCIAS SOCIALES Y ADMINISTRATIVAS ACADEMIAS DE LABORATORIO DE QUIMICA

QUIMICA INDUSTRIAL PRACTICA 5.- EQUILIBRIO QUIMICO

Marcel Martnez Federico Emigdio Curiel Jimnez Jos Andrs

2IV32

PRACTICA 5.- EQUILIBRIO QUIMICO OBJETIVOS El alumno determinara a partir de Datos Experimentales la constante de Equilibrio Qumico, en funcin de las Concentraciones en un Sistema Homogneo a Temperatura Constante.

INTRODUCCION aA + Bb Esterificacin: CH3COOHAc + C2H5OHAc Ac. Actico + Alcohol Etlico CH3COOC2H5Ac + H2Ol Ester Etlico + Agua Cc + dD COND. EQUILIBRIO Vd. = Vi

PROPIEDADES 1) Todas las Reacciones Qumicas son Reversibles 2) Reaccin de Neutralizacin 3) Sistema Liquido Homogneo 4) Cuando el sistema cae en Equilibrio , la Concentracin de cada Sustancia ya no Varia 5) La Temperatura permanece Constante 6) Catalizador o Acelerador (H2SO4
CONC)

CONSTANTE EQUILIBRIO QUIMICO: Es la Relacin del Producto de Concentracin de los Productos entre el Producto de la Concentracin de los Reactivos K= [C]c [D]d / [A]a [B]b

MARCO TEORICO Es un hecho familiar bien establecido, que muchas reacciones no finalizan, sino que proceden hasta cierto punto y se detienen,

dejando con frecuencia cantidades considerables de reactivos inalterados. Bajo un conjunto de condiciones dadas de temperatura, presin y concentracin, el punto en el cual una reacci6n particular parece detenerse es sien1pre el mismo; es decir, existe en este punto entre las concentraciones de los diversos reactivos y productos una relacin fija definida. Cuando una reaccin alcanza este estado, se dice que. se encuentra en equilibrio, que no debe considerarse como aqul en que cesa todo movimiento, Sino que es ms provechoso considerarlo como un estado en el cual la velocidad con que desaparecen los reactivos originando producto es exactamente igual ala de interaccin de los productos que restablecen las sustancias reaccionantes. Bajo estas condiciones no hay una transformacin perceptible en el sistema, y el resultado final es un estado aparente de reposo completo. Este equilibrio designa como dinmico, en contraste con el esttico donde no hay movimiento alguno. Todos los equilibrios fsicos y qumicos entre estados se consideran de naturaleza dinmica. Los equilibrios qumicos se clasifican en dos grupos: a) los homogneos y b) heterogneos. Los primeros son los que se establecen en un sistema en el cual slo existe una fase, como por ejemplo, aquellos sistemas que contienen gases nicamente, o una sola fase lquida o slida. Por otro lado, un equilibrio heterogneo, es aqul establecido en un sistema con ms de una fase, como el que existen entre un slido y un gas, lquido y gas o slido y slido.

KP y KC En Las Reacciones Gaseosas

Antes de seguir es necesario relacionar las constantes de equilibrio termodinmico con las cantidades medibles experimentalmente, como son las presiones parciales de los reactivos y productos en el equilibrio en el caso de las reacciones gaseosas, y concentraciones para las reacciones en solucin. Aqu discutiremos las reacciones que involucran a es nica- mente, o gases y fases puras condensadas. Los equilibrios en las soluciones . la actividad de un gas puro es idntica con la fugacidad y est dada por a = Py, donde P es la presin del gas y su coeficiente de actividad. La relacin correspondiente para un gas en una mezcla de ellos est dada por la regla de la fugacidad de Lewis, que establece que la actividad de un gas cualquiera en una mezcla es igual a su presin parcial multiplicada por el coeficiente de actividad del gas puro a la presin total de la mezcla. De acuerdo con esta regla, para una , especia gaseosa cualquiera i en una mezcla se cumple.

El primer trmino de la derecha en la ecuacin anterior se puede representar por Kp, es decir:

Kp= PcC PdD / PaA PbB

Kp es la constante de presiones de equilibrio de una reacci6n; para evaluarla, podemos usar cualquier unidad de presin. Por otra parte, K es una cantidad cuya magnitud depende de los gases involucrados y de la presin. En gases ideales, o en los reales a presin cero, = 1 y, de aqu, K = 1. Bajo estas condiciones, Ka = Kp es decir, ambas constantes son iguales. En gases no ideales, a presiones mayores que cero, los valores de y se desvan de la unidad y lo mismo sucede con K; de hecho, para una reaccin dada, el valor de K est determinado por la presin total del sistema y variar a medida que cambie esta ltima. Por lo tanto, se sigue de la ecuacin Ka que mientras que para una reaccin y temperatura dadas Ka es una verdadera constante, Kp puede no serio sino una funcin de la presin total de equilibrio. Los lmites dentro de los cuales las presiones son reemplazables por las actividades, se han discutido en el captulo precedente. En general, es posible establecer que Kp es aproximadamente igual que Ka a presiones totales bajas. Como la mayora de los ejemplos de equilibrio que citaremos comprenden gases en las condiciones acabadas de sealar, procederemos bajo la suposicin de que Ka es sinnimo de Kp. Aunque los equilibrios que comprenden gases se formulan ms frecuentemente en funcin de las presiones parciales para dar Kp, tambin se expresan con frecuencia en tm1ino de las concentraciones, de esta manera:

donde. Kc es la constante de equilibrio de las concentraciones. Los valores de Kp y Kc as obtenidas para una reaccin dada son generalmente distintas numricamente, pero es fcil lograr una relacin entre ellas a cualquier temperatura T si consideramos que los gases involucrados se comportan de manera ideal. En este caso se cumple que: P = (n / V)RT = CRT, y al sustituir esta relacin en la ecuacin de Kp , Pero (c + d + _) -(a + b + ) representa el cambio en el nmero total de moles de los productos gaseosos y de los reactivos durante la reaccin. Si designamos a esta diferencia por ng, obtendremos la siguiente relacin entre las dos constantes : Kp = Kc (RT) ng Resulta claro, de la ecuacin anterior, que Kp = Kc, slo cuando ng = O; es decir, cuando no hay cambio de volumen en la reaccin, y cuando lo hay, Kp Kc. Cuando hay un incremento de volumen en la reaccin ng es positivo y Kp, es numricamente mayor que Kc. Si ng es negativo, hay una disminucin de volumen y Kp es menor que Kc. Usando la ecuaci6n antes descrita , R debe expresarse en las mismas unidades en que lo estn las presiones y volmenes involucrados en Kp y Kc.

Propiedades De Las Constantes De Equilibrio A causa de la importancia fundamental de los clculos del equilibrio, no est de ms recapitular y recalcar las propiedades de la constante de equilibrio de una reaccin. En la siguiente discusin supondremos que Kp o` Kc son verdaderas constantes en una reaccin. Primero, el principio de la constante es vlido slo en este punto de equilibrio. No se aplica a las concentraciones posibles de hallar en un sistema en reaccin sino nicamente en el equilibrio verdadero, ya menos que se reemplacen en las ecuaciones Kp o Kc las concentraciones correspondientes al punto de equilibrio, no cabe esperar obtener valores de las constantes. Repetimos que la constante de equilibrio de una reaccin a una temperatura fija, es independiente de la concentracin o presin para todas las concentraciones o presiones. Adems, su variacin respecto a la temperatura es predecible termodinmicamente. La magnitud de la constante determina la extensin a la cual proceder una reaccin particular bajo condiciones establecidas. Un valor grande de Kp Kc seala que el numerador de la expresin de la constante lo es en comparacin con el denominador, es decir, que las concentraciones d los productos son mayores que la de los reactivos, y que la reaccin favorece la formacin de los productos. Por otra. parte, cuando Kp Kc son pequeas, las concentraciones de los reactivos son grandes en comparacin las de los productos y todo indica que la reaccin no proceder de manera eficiente.

Adems, la constante de equilibrio define cuantitativamente el efecto de las concentraciones de los reactivos y productos sobre la extensin de Ia reaccin. Por ahora deduciremos cualitativamente algunas conclusiones de validez general. Con este propsito consideremos la reaccin siguiente: H2(g) + CI2(g) = 2HCI(g) Cuya constante de equilibrio viene dada por:

Como Kp no vara con la presin, la relacin entre los valores parciales d las presiones del H2, C12 y HCI, en la ecuacin anterior, deben permanecer constantes bajo cualquier condicin a una temperatura establecida. Si aadimos ahora hidrgeno a una mezcla de los tres gases, la presin de este gas se incrementa, y la relacin entre las presiones parciales dada por la ecuacin anterior se modifica. Para acomodar el hidrgeno aadido sin alterar. la constancia de Kp, debe disminuir la presin del gas cloro, mientras que la del cloruro de hidrgeno debe aumentar, lo cual debe verificarse por una nueva interaccin del hidrgeno y cloro para formar cloruro de hidrgeno y el proceso continuar hasta que se restablece el valor de Kp y los gases se encuentran de nuevo en equilibrio. Igual efecto se produce al agregar, cloro. Por el contrario, la adicin de cloruro de hidrgeno aumenta eI numerador y, por lo tanto, el denominador debe tambin aumentar, si se preserva la constancia de Kp. Esta vez, el ajuste se logra por disociacin del

HCI en H2 y CI2 hasta el restablecimiento del equilibrio y Kp regresa a su valor constante.

De esta conducta de una mezcla en equilibrio, cuando se adiciona a la misma un exceso de reactivos o productos, es posible sacar las dos conclusiones siguientes: I.- La presencia de un exceso de alguno de los reactivos tiende a desplazar una reaccin hacia una eliminacin ms completa de aquellos que no se encuentran en exceso. 2.- La presencia inicial de los productos disminuye la proporcin de conversin de reactivos a productos.

El Equilibrio En Sistemas De Gases Se han realizado muchos estudios experimentales directos de equilibrios de gases, a continuacin se discuten con detalle algunos ejemplos indicando los mtodos utilizados, as como la aplicacin de las constantes de equilibrio. El Principio De Le Chatelier-Braun Para predecir cualitativamente el efecto de la variacin de presin o de la temperatura sobre un sistema en equilibrio se hace uso del principio de Le Chatelier-Braun, que establece que siempre que acta una fuerza sobre un sistema en el estado de equilibrio, ste reaccionar en una direccin que tiende a contrarrestar la fuerza aplicada. As, si aplicamos presin a un sistema, la tendencia de la fuerza ser la de disminuir el volumen, por tanto se produce una

reaccin en el sistema que favorece al volumen menor. En el equilibrio del amonaco la combinacin del nitrgeno e hidrgeno para formarlo se alcanza con una disminucin de volumen de tres a uno, y de aqu que segn el principio de Le Chatelier-Braun podemos esperar que la formacin del amonaco se vea favorecida por un incremento de la presin total. Esto es lo que acontece en realidad. De nuevo cuando una reaccin es endotrmica, es decir absorbe calor, la adicin de ste la favorece y la reaccin tendr lugar ms fcilmente a temperaturas elevadas. Por el contrario si es exotrmica, debemos esperar que la adicin de calor tienda a inhibirla, y de aqu que a altas temperaturas tiende a proceder en sentido inverso.

CALCULOS 1.-Numero de Moles Iniciales para Cada Reactivo n


CH3COOH (l)

= (30 g)/ (60 g/ mol) = 0.5 mol n mol

CH3COOH (l)

= 0.5

C2H5OH (l)=

(25.3 g)/ (46 g/ mol)= 0.55 mol n mol

C2H5OH (l)=

0.55

2.-Numero de Moles de Acido Actico que no Reacciono (remanente) (0.5 ml H2SO4)/ (61.1 ml M. de R) = (X)/ (10 ml ALICUOTA) X= V H2SO4ALICUTA= 0.082 ml

EN LA TITULACION: (16.4 ml NaOH 1 M)/ (0.5 ml H2SO4) = (X)/ (0.082 ml H2SO4) X= V NaOH= 2.69 ml V
NaOH que Neutraliza CH3COOH=

32- 2.69 ml = 29.31 ml V 29.31 ml

NaOH que

Neutraliza CH3COOH=

1 M NaOH= (1 mol NaOH)/(1000 ml)=(X)/(29.31 ml) n NaOH= 0.02931 mol(6.11)= 0.179 mol 3.-Numero de Moles de Acido Actico que Reacciono:

CH3COOH (l) + C2H5OH (l) Inicial 0 X 0 E. Quim X 0.5- X 0.5 mol

CH3COOC2H5 (l) + H2O (l) 0.55 mol 0.55- X

0.5- X= 0.179 X= 0.5- 0.179 X=0.321

4.-Valor de Kc:

N N n n
alcohol=0.55-

Ester=0.321 agua=0.321

Ac. Actico=0.179

X= 0.55- 0.321= 0.229

Kc= (nester) (nagua)/ (nAc. Actico) (n

alcohol)

Kc= (0.321) (0.321)/ (0.179) (0.229) Kc=2.514 5.-Eficiencia: = (n Ac. Acet. que Reacciono)/ (n Inic. Ac Actico) (100) = (0.321)/ (0.5) (100)= 64.2 % CUESTIONARIO 1. Escribir la ecuacin de esterificacin CH3COOH (l) + C2H5OH (l) H2O (l) cido Actico + Alcohol Etlico Agua Ester Etlico + CH3COOC2H5 (l) +

2. Establezca el Balance General de Materiales (Mol) para el Proceso Efectuado:

CH3COOH (l) + C2H5OH (l) INICIAL 0 X 0 E. QUIM X 0.5- X

CH3COOC2H5 (l) + H2O (l) 0.5 mol 0.55 mol 0.55- X

3. Cul es el Reactivo Limitante y cul es el Reactivo en exceso en este Proceso? Reactivo Limitante: CH3COOH (l) Reactivo en Exceso: C2H5OH (l)

4. Qu Porcentaje de Variacin existe con respecto al Valor Tericamente esperado para Kc? % Variacin= (KcExperimental/ KcTeorico) (100)= (2.514/ 4) (100)= 62.85 %

5. De acuerdo con los Resultados Obtenidos Cul es la Eficiencia de la Reaccin? = 64.2 %

6. Cmo se vera modificado el Equilibrio si constantemente se retirara el Agua que se Forma? No afectara el Equilibrio de la Reaccin, ya que es un Producto, no se necesita de este para que se lleve a cabo la Reaccin, de manera que no afectara en la Eficiencia de la Reaccin

. 7. Anote las Ecuaciones de las Reacciones llevadas a cabo en la Neutralizacin o Titilacin del Acido Sulfrico y Actico Remanente:

CH3COOH(l) + NaOH(l) H2SO4(l) + 2NaOH(l)

CH3COONa(l) + H2O(l) NA2SO4(l) + 2 H2O (l)

8.- Calcule la Cantidad de Ester (Acetato de Etilo) producido por Tonelada de Acido Actico, considerando la Eficiencia: A) al 100% (1000000 g)/ (60 g/mol)= 16666.67 mol (88 g/mol)= 1466667 g= 1.466667 Toneladas

B) Obtenida en el Experimento: (0.321/ 0.5)=0.642 (1000000 g)/ (60 g/ mol)= 10700 mol (88 g/ mol)= 941600 g= 0.9416 Toneladas

CONCLUSIONES En esta Prctica, se llevo a cabo una reaccin a la cual se le agrego un Catalizador (H2SO4), el cual repercuti en la Reaccin de manera en que Acelero la Reaccin, posterior a esto, se Neutralizo el Contenido del Matraz Erlenmeyer con una Solucin de Sosa Caustica( NaOH) 1 M. Posteriormente se Tomo una Alcuota y se Procedi a Neutralizar. El principio de Le Chatelier hace posible una prediccin cualitativa de la direccin de estos cambios y ayuda, a su vez, a resolver

problemas de equilibrio, un cambio en las propiedades del sistema dar lugar a que el equilibrio se desplace en la direccin que tienda a contrarrestar el efecto del cambio. (A) Efecto de los cambios de temperatura, (B) Efecto de los cambios de concentraciones, (C) Efecto de los cambios de presin Esta Practica Sirve al realizar la Planeacin de Compra de Insumos al Cumplir Pedidos Requeridos en una Empresa, de manera que al Conocer las Variables que Influyen en una Reaccin Qumica, puedes realizar Modificaciones y Tomar a Favor estas Variables(Temperatura, Presion. Concentracin)

BIBLIOGRAFIA Himmelblau, D.M. Principios Bsicos y Clculos en Ingeniera Qumica, Mxico, Prentice Hall, Manual Qumica Industrial II, IPN, UPIICSA