UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL REI

QUMICA ORGNICA II

SNTESE DE DIBENZALACETONA

ANA PAULA RESENDE DA SILVA, MARIANA OLIVEIRA DINIZ, RICARDO SILVA COELHO E SARAH ARAJO VALVERDE. (SUBTURMA A)

PROFESSOR: RAFAEL C. RUSSO CHAGAS

Ouro Branco, MG - Brasil 05 de outubro de 2010

Sumrio

RESUMO ...................................................................................................................................... 3 1.INTRODUO ......................................................................................................................... 3 2.OBJETIVO ................................................................................................................................. 5 3. METODOLOGIA ..................................................................................................................... 5 4. RESULTADOS E DISCUSSO .............................................................................................. 6 5.CONCLUSO ........................................................................................................................... 9 6.BIBLIOGRAFIA...................................................................................................................... 10

RESUMO

Nesse relatrio ser apresentada a obteno da dibenzalacetona, uma cetona insaturada, a partir da acetona e do benzaldedo em um meio bsico. Essa reao, chamada de reao de Claisen-Schmidt, uma condensao aldlica "mista" ou "cruzada" e envolve adio nucleoflica e desidratao. Na sntese da dibenzalacetona empregou-se a agitao magntica, filtragem a vcuo e lavagem com gua gelada. A dibenzalacetona um slido amarelo, nessa prtica foram obtidos 1,0668 g de dibenzalacetona, com rendimento de 38,54%.

1.INTRODUO

A adio aldlica tem sido empregada na sntese de diversas classes de produtos naturais com atividades biolgicas importantes. Ela realizada tradicionalmente misturando duas substncias carbonlicas iguais ou diferentes em um solvente prtico na presena de cidos ou bases como catalisadores. Um composto carbonlico participa da reao como substrato eletroflico, enquanto que, o outro exerce a funo de reagente nucleoflico (nion enolato). Como resultado da reao, obtmse um produto hidrxicarbonilado que se denomina aldol. (Martins, 2009) A catlise bsica fundamentase na acidez acentuada apresentada pelos hidrognios carbonila, devido formao de uma espcie enolato estabilizada por ressonncia e gerada pela abstrao do H por uma base apropriada . A concentrao do enolato depende da escolha da base, pois a acidez da substncia carbonilada deve ser maior que a acidez do cido conjugado da base utilizada. Quando uma base forte utilizada, a desprotonao completa. (Martins, 2009)

Figura 1: Reao aldlica catalisada por base

Na catlise cida, o tautomerismo cetoenlico responsvel por gerar o nuclefilo para a etapa de adio nucleoflica. (Martins, 2009)

Figura 2: Tautomeria ceto-enlica catalisada por cido

A essncia da catlise cida est na protonao do oxignio da carbonila, tornandoa mais eletroflica para a etapa de adio do enol. O enol um nuclefilo fraco, diferentemente do enolato gerado na catlise bsica. A reao de desidratao facilitada na reao sob catlise cida, pois o grupo de sada na fase de eliminao a gua. (Martins, 2009) Em algumas reaes aldlicas, a desidratao ocorre to rapidamente que no podemos isolar o produto na forma aldlica; obtemos, em vez disso, o derivado enal (alceno aldedo). Uma condensao aldlica ocorre em vez de uma adio aldlica. Uma reao de condensao aquela na qual as molculas so unidas atravs da eliminao intermolecular de uma pequena molcula, tais como a gua ou um lcool. (Solomons, 2009) Uma reao aldlica que comea com dois compostos diferentes chamada de reao aldlica cruzada. As reaes aldlicas cruzadas que utilizam solues aquosas de hidrxido de sdio so de pouca importncia sinttica se ambos os reagentes tm hidrognios , por que essas reaes fornecem misturas complexas de produtos. J quando utilizam um reagente que no tem um hidrognio e, dessa forma, no pode

sofrer uma autocondensao pois ele no pode formar um nion enolato, as reaes aldolicas so prticas. (Solomons, 2009) Quando as cetonas so utilizadas como um componente, as reaes aldlicas cruzadas so chamadas de reaes de Claisen-Schmidt. Essas reaes so prticas quando bases como o hidrxido de sdio so utilizadas, porque, sob essas condies, as cetonas no sofrem autocondensao aprecivel. A desidratao ocorre rapidamente porque a ligao dupla que se forma est conjugada tanto ao grupo carbonila quanto ao anel benznico. O sistema conjugado , desta forma, estendido. (Solomons, 2009) A sntese da dibenzalacetona um exemplo de reao de Claisen-Schmidt, na qual uma cetona ,-insaturada formada a partir da condensao de um aldedo aromtico, o benzaldedo, com uma cetona, a acetona. .(Departamento de QumicaUFPA, 2000).

2.OBJETIVO

Sintetizar a dibenzalacetona a partir da reao de condensao aldlica cruzada, tambm conhecida por reao Claisen-Schimdt, da acetona com dois equivalentes de benzaldedo.

3. METODOLOGIA

Em um bquer de 250 mL, preparou-se uma soluo contendo 2,5058 g de NaOH pesado em uma balana analtica, 55 mL de gua e 20 mL de lcool medidos em provetas de 100 e 50 mL respectivamente. O NaOH foi dissolvido com auxlio de um basto de vidro. Em seguida, dentro de uma capela, em um bquer, preparou-se uma segunda soluo usando 2,5080 g de benzaldedo pesado em uma balana analtica, e 1 mL de acetona medido em uma proveta de 50 mL. 5

Preparadas as solues, colocou-se o bquer com a soluo de NaOH sobre agitao constante usando um agitador magntico e, logo aps, adicionou-se na soluo de NaOH metade da soluo contendo benzaldedo. Passado 10 minutos e ainda sobre agitao, adicionou-se o restante da soluo com benzaldedo, aguardando mais 30 minutos. Passado este tempo, a soluo foi filtrada a vcuo e lavada com gua gelada para retirar o excesso de NaOH. Na filtragem foi usada uma bomba a vcuo, um funil de Buchner, um papel de filtro para reter o slido obtido e um kitasato para recolher a soluo restante de benzaldedo e a gua usada para lavagem do precipitado. Foi feita a lavagem do slido at que o pH da gua usada, medido com uma fita de pH, ficou neutro. Terminada a lavagem, o slido obtido foi posto em um vidro relgio e colocado para secar.

4. RESULTADOS E DISCUSSO

A equao geral abaixo descreve a produo da dibenzalacetona, atravs da condensao aldlica cruzada. Equao Geral:
O
O

NaOH
CH3 O

H3C

Esta reao um exemplo de uma condensao aldlica mista ou cruzada chamada tambm de reao de Claisen-Schimidt, pois uma cetona utilizada como um componente. Nestas condies, para que a condensao aldlica resulte na formao majoritria de um produto, necessrio que um dos reagentes no condense com ele prprio, ou seja, no tenha a possibilidade de formar um on enolato em meio bsico. o que acontece com o benzaldedo, dado que no tem carbonos com hidrognio . Essa reao prtica quando bases como hidrxido de sdio so utilizadas, porque sob essas condies as cetonas no sofrem autocondensao aprecivel. O mecanismo para a reao como segue:

Inicialmente, a hidroxila (nuclefilo) ataca o carbono da propanona, absorvendo um hidrognio do mesmo e dando origem ao nion enolato.

O nion enolato atua, ento, como nuclefilo, atacando o carbono carbonlico do aldedo, formando o nion alcxido. Este por sua vez atua como base, capturando um prton da gua do meio. O produto formado desidratado rapidamente porque estende o sistema conjugado. Tal reao ocorre espontaneamente, mesmo temperatura ambiente, e o meio deve ser bsico pois o produto formado estabilizado por ressonncia devido a presena de duas ligaes duplas conjugadas e o anel aromtico. O excesso de benzaldedo presente no meio far com que a reao se d mais uma vez, porm agora entre a benzalacetona e o mesmo. Desta vez a benzalacetona comporta-se como cetona enolizvel, por onde forma-se o nion enolato que ser o nuclefilo caracterizando assim uma dicondensao, dando origem dibenzalacetona.

Quando a mistura de benzaldedo, acetona e hidrxido de sdio foi agitada, a mesma apresentou colorao amarelada, apesar dos reagentes serem incolores. A energia requerida por eltrons capazes de excitao depende do orbital que esses eltrons ocupam. A energia requerida menor (e, portanto, maiores comprimentos de onda, menos energticos, sero adequados) quando duplas ligaes ocorrem. Se uma srie de duplas ligaes duplas conjugadas est presente, a energia de excitao ainda menor, a ponto de poder ser promovida pela luz visvel - portanto, pode-se observar cor. medida que o comprimento do sistema de duplas ligaes conjugadas aumenta, o comprimento de onda de mxima absoro tambm aumenta. A fim de evitar que outras reaes laterais ocorressem, adicionou-se metade da soluo de benzaldedo e acetona ao meio reacional. Sob essas condies, a concentrao do reagente com um hidrognio sempre baixa e muito do regente est presente como nion enolato. A reao principal que ocorre aquela entre esse nion enolato e o componente que no tem um hidrognio . Como utilizou-se hidrxido de sdio, importante ressaltar que o armazenamento desse deve ser em frascos de plsticos porque o hidrxido de sdio reage com vidro, especialmente se sofreu abraso em sua superfcie, formando silicato de sdio, logo juntas e tampas de vidro esmerilhado (assim como torneiras de buretas e outros equipamentos laboratoriais) expostos a NaOH tem uma tendncia a engripar ou mesmo soldar-se. Frascos laboratoriais de armazenagem e reatores industriais de vidro so danificados por longa exposio a hidrxido de sdio a quente, e o vidro torna-se fosco. A reao que descreve este fenmeno uma reao similar reao dos xidos cidos: SiO2 (vidro) + 2 NaOH Na2(SiO3) + H2O

Clculo do rendimento: Aps a realizao de todo o procedimento experimental, o produto foi pesado obtendo-se a massa de 1,0668 g de dibenzalacetona partindo de 2,508 g de benzaldedo. Para saber o rendimento percentual que foi obtido na prtica, necessrio analisar os dados que as frmulas e a equao geral proporcionam e compar-los com o resultado experimental.

Dados: MM (C7H6O) = 106 g MM (C17H14O) = 234 g

A equao geral mostra que ao reagir 2 moles C7H6O (212 g), forma-se 1 mol de C17H14O (234g). Assim, tem-se que: 212g de C7H6O--------------------- 234g de C17H14O 2,5080g de C7H6O --------------- X X= 2,7683g Rendimento Rendimento Rendimento = = =

5.CONCLUSO

A reao de Claisen-Schmidt usa como um dos componentes de reao, uma cetona, que se condensa rapidamente com o benzaldedo na presena do hidrxido de sdio. O presente experimento possibilitou a comprovao deste processo. Aps a descrio e anlise de todas as etapas reacionais, obteve-se uma massa de dibenzalacetona de 1,0668 g. E a partir da estequiometria da reao e dos clculos realizados, concluiu-se que houve um rendimento de aproximadamente 38,54%.

6.BIBLIOGRAFIA

DEPARTAMENTO DE QUMICA UFPA. Qumica Orgnica Experimental . Disponvel em <http://www2.ufpa.br/quimdist/livros_2/livro_quimica_organica_experimental/livro%20qo%2 0exp.pdf>. Acesso em: 04 de nov. 2010. MARTINS, Daniela de L. Reaes aldlicas. So Paulo,2009.

SOLOMONS, T.W.Graham; FRYHLE,Craig B. Qumica Orgnica. v.2. 9 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2009.

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