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TERES
TERES
So compostos que contm um tomo de oxignio ligado a dois tomos de carbono Os tomos de C podem ter qualquer hibridizao: sp3, hibridiza 2 e sp sp Epxido Ep O
H2C
CH2
TERES
CH3 H3C C O CH3 CH3 tert-butil metil ter (MTBE)
Aditivo adicionado a gasolina
Periplanona B
O H H (+)-Disparlura
Azadiractina
Atividade nematicida
Azadirachta indica
Ochroma lagopus
Nomenclatura Substitutiva
teres de frmula geral R1OR2 so nomeados citando o f 1O (R1oxi), seguido do nome do hidrocarboneto grupo R (R oxi), correspondente ao grupamento R2 (principal)
Nomenclatura Substitutiva
OCH3 OCH2CH3 O
Metoxibenzeno
2-etoxinaftaleno
(Ciclopentiloxi)cicloexano
Em compostos cclicos, o que tiver o maior anel c individual citado como grupo principal Em anis de mesmo tamanho, a prioridade dada ao an menos hidrogenado
preferido a preferido a
9
Nomenclatura Substitutiva
H3C
OCH 2CH3
1-etoxi-4-metilbenzeno etoxi-
CH3OCH2CH2OCH3
1,2-dimetoxietano 1,2-
10
Nomenclatura Radicofuncional
Cita-se em ordem alfabtica, os nomes dos dois grupos Citaalfab ligados ao oxignio, seguidos da palavra ter
CH2CH2CH3
11
teres Cclicos
Quando o O fizer parte de uma estrutura cclica, o prefixo c epoxi, precedido dos N dos tomos de C aos quais se epoxi, N encontra ligado, adicionado ao nome do composto
4 3 2 1
O 1,2-epoxipropano
1,4-epoxipentano
1,2-epoxi-2-metilbutano
12
teres Cclicos
Os nomes no-sistemticos desses compostos so no- sistem recomendados pela IUPAC
O O
Furano
6 5
O
2 3 4
4H-pirano
teres Cclicos
O nome oxirano (IUPAC) utilizado para designar teres cclicos de trs membros
1
O
2 3
2-metiloxirano
2,3-dimetilmetiloxirano 2,3-
14
Propriedades Fsicas
O sp3
R1 R2
~ ngulo de = 110
15
Propriedades Fsicas
Interaes dipolo-dipolo Intera dipolo-
????
16
Propriedades Fsicas
17
Sntese de teres
Desidratao intermolecular de lcoois Desidrata
ROH + HOR
H+ H2O
ROR
Mecanismo (SN2)
RCH2 O H + H OSO3H RCH2 O
+
H +
OSO3H
H
+ +
RCH2
H + RCH2
RCH2
CH2R + O H
RCH2
O+ CH2R + O H H
RCH2
CH2R + H
O+ H H
19
H +
OSO3H
10
Consiste em uma reao SN2 de um alcxido com rea alc um RX , sulfonato de alquila ou sulfato de alquila. R
OSO2R", ou OSO2OR"
22
11
- + RO Na
NH3
RO H
NaH
- + RO Na
H2
CH3OH (CH3)3COH
+ +
Na K
CH3O- Na+
1/2 H2
(CH3)3CO- K+ + 1/2 H2
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haletos hslide, , alquila Alcxido de sdio Alkyl de alquila, Alc Sodium s sulfonatos de alquila, ou alquila, (ou potssio) pot (or potassium) alkyl sulfonate, or sulfatos de dialquila
ter Ether
alkoxide
dialkyl sulfate
O on alcxido reage com o substrato em uma reao S 2, com a resultante formao de um ter. O substrato deve ser desimpedido e conter um bom grupo abandonador. Os substratos tpicos so haletos de alquila primrios ou secundrios, sulfonatos de alquila e sulfatos de dialquila, isto , L =
Br ,
I
, OSO2R", ou OSO2OR"
24
12
25
26
13
Sntese de ter
Alcoximercurao: Mecanismo Alcoximercura o:
ROH ..
R
..
R
27
Sntese de ter
Alcoximercurao: Mecanismo Alcoximercura o:
14
Sntese de ter
Alcoximercurao-Desmercurao Alcoximercura o- Desmercura
Desmercurao Desmercura
H OH
+
aBH4
29
RCH2OH + H2C
CCH3 CH3
15
HOCH2CH2CH2Br
(CH3)3COCH2CH2CH2Br
aC
CH
(CH3)3COCH2CH2CH2C CH
16
CH3CH2OCH2CH3 + HBr
H3CH2C
CH2CH3Br
Um sal oxnio
H An oxonium salt
CH3CH2OCH2CH3 + 2 HBr
quebra de um ter
2 CH3CH2Br + H2O
33
CH2CH3 + Br
H3CH2C
O +H H
Br
Br +H3CH2C
O+ H H
CH3CH2Br + O H 34
17
2)
CH3
CH3OH
HI
CH3I + H2O
3)
H3C
C CH3
Um nuclefilo ataca o carbono com conseqente nucle conseq clivagem e uma ligao CO. 36 liga C
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Sntese de epxidos
Epoxidao: Reao de um alceno com um Epoxida o: Rea peroxicido peroxi
O RCH CHR + R'C An alkene O OH epoxidation RHC O An epoxide (or oxirane) O CHR + R'C OH
A peroxy acid
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Sntese de epxidos
Mecanismo: Mecanismo:
O O + R'
C C Alkene
O + O H C O
R'
C C
Proxy acid
Adio sin do oxignio Adi
Epoxide
O H Carboxylic acid
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19
Sntese de epxidos
Instabilidade dos perxicicidos per xici
O C
Monoperoxiftalato de magnsio magn (MMPP)
O O
OH Mg2+
C O
39
Epoxidao
Reao estereoespecfica Rea estereoespec
H3C H C C H3C H cis-2-Butene + R O COOH H O H cis-2,3-Dimethyloxirane (a meso compound)
O + R COOH O
H3 C
CH3
H 3C
C C
CH3 +
H 3C
H CH3 trans-2-Butene
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Epxidos ou oxiranos
Os oxiranos so excepcionalmente mais reativos que outros teres ????? Tenso angular
41
C O+
+ O H
Epxido Ep Epoxide
O H
H C H O
H O C + H O H
42
Glycol
21
H H H H H O+ + H H
+
H H O+ H O
H H
O H
O H
HO
H HO trans-1,2-Cyclopentanediol
43
Oxirano
44
22
An alkoxide ion
NH3
46
23
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Formao de Politer
Tratamento de de oxirano com metxido de sdio (com met s pouco metanol) resulta no politer poli
O + H 2C O H3C H3C O O CH2 CH2 O CH2 CH2 O CH2 CH2 O
n
H3C
CH2
H3C
CH2
48
24
teres de Coroa
O O O O 18-Crown-6 O O K+ O K O O
+
O O O
H 3C O H H
H H
Nonacitina
50
25
Charles J. Pederson
Donald. J. Cram
Pelo desenvolvimento dos teres de coroa e outras molculas mol com interaes estruturais especficas de alta seletividade intera espec seletividade
51
52
26
53
27