VIII Coloquio de Qumica del Cemento

"ESTUDIO DE UN CEMENTO PRTLAND ECOLGICO"

Estudio De Un Cemento Portland Ecolgico

"ESTUDIO DE UN CEMENTO PORTLAND ECOLGICO" Ing. Manuel Gonzles de la Cotera RESUMEN Se estudia el comportamiento del Cemento Portland de los tipos 1 y V con adiciones de filler calizo en porcentajes del 3% y 5% en masa, para obtener la reduccin de la emisin de C02 y adicionalmente de SO2 NOx y material particulado. La investigacin aplicada, analiza los factores que inciden en la performance: las variaciones en el clculo de los constituyentes, por la frmula de Bogue; los parmetros de control: prdida por ignicin y residuo insoluble; el comportamiento de las pastas, la fluidez y fraguado. Finalmente, los valores de resistencia a la compresin. Los resultados obtenidos muestran que no existe modificacin significa el comportamiento de los Cementos Portland y los Cementos Portland fillerizados. El comportamiento de las calizas vara, mostrando mejor aptitud cuando es mayor el contenido de Ca03 y menor el correspondiente al Al2O3 Y MgO. El cemento tipo V mejora en sus principales caractersticas: reolgicas y resistentes. Las resistencias a la compresin son similares en las primeras edades, en el caso del tipo 1 y se incrementan hasta los 28 das con el tipo V.

Directo, Ejecutivo de ASOCEM

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INTRODUCCIN La Industria del Cemento considera la proteccin del medio ambiente como un factor importante en su estrategia empresarial. Al encuadrar la produccin dentro de una poltica de desarrollo sostenido, ha efectuado importantes inversiones en sistemas de proteccin ambiental, que se encuentra entre el 10% y 20% de la inversin total. El Per es signatario del protocolo de Kioto que procura disminuir las emisiones de dixido de carbono, por lo que es conveniente ampliar las acciones que contribuyen a mitigarlo. La fabricacin de cemento libera el C02, por la descarbonatacin del carbonato de calcio. Una tonelada de clinker produce en promedio 0.5 TM y el combustible utilizado 0.3 Tm. La produccin de cementos adicionados, puzolnicos o con otras adiciones minerales, reduce significativamente las emisiones. Sin embargo, no exceden en conjunto el 40% de los despachos totales del cemento. Una contribucin adicional sera la produccin de Cementos Portland, en sus cinco tipos normalizados, con una diminuta adicin de caliza inferior al 5% en masa. Estudios efectuados por la Portland Cement Association muestran la posible reduccin de emisiones por el incremento 2% de filler en milln TM de cemento. Material Particulado S02 (lbs) Nox (lbs) CO(lbs) C02 (lbs) Residuos Slidos CKI) (tons) 1,820 145,110 145,060 25,880 23,570

Asimismo, se obtienen las siguientes reducciones anuales de recursos naturales y energa: Recursos Naturales Caliza (T/M) Arcilla (T/M) Reduccin de Energa Petrleo (millones btu) Electricidad (mil kWh) 110,000 1,750 7.000 8,000

En la actualidad, la mayora de los pases con alto desarrollo tecnolgico, la produccin del Cemento Portland normal incorpora adiciones de filler calcreo con un contenido mx. del 5%. En los EE.UU., la Portland Cement Association ha conducido numerosos estudios, que han servido para sustentar la modificacin de la norma ASTM C 150. El propsito es producir un Cemento Portland que sin variar su performance presente las siguientes ventajas:

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Reduccin de emisiones. Ahorro de energa en la produccin de clnker. Posicin competitiva dentro de un mercado globalizado. Adecuacin a la normalizacin a nivel internacional.

Las normas ms acreditadas que han optado este criterio son las siguientes: Canad Argentina Brasil Europa Japn CAN/CSA. A5 - MTipo P (Portland 5% de adicin mx.) IRAM 503 Tipo P (Portland normal 10% de adicin mx.) NBR 5732 Tipo CPS (Portland comn simple, 5% de adicin mx.) CEN ENV 197-1 Tipo CEN 1 (Portland, 5% de adicin mx.) JIS R 5210 Tipo Ord. y Portland (Portland 5% de adicin mx.)

Los filler calizos son definidos como materiales minerales, de origen natural, seleccionados mediante adecuada preparacin teniendo en cuenta su granulometra para mejorar las propiedades del comento, como son la trabajabilidad y la retencin de agua Pueden tener propiedades hidrulicas latentes 0 puzolnicas sin que se especifique exigencias a este respecto. Los filler cuando son seleccionados, homogeneizados secados y pulverizados en funcin de las condiciones de produccin, no aumentan sensiblemente la demanda de agua del cemento, no reducen la resistencia ante cualquier agresin, ni la proteccin de las armaduras de la corrosin. El material calcreo que puede ser utilizado como filler es de origen sedimentario o metamrfico, formando parte de rocas como la creta, la marga y el shert. En principio, se seleccionan yacimientos de la mayor homogeneidad y calizas con red cristalina desorganizada, que determinan resistencias mas elevadas que las calcitas bien cristalizadas. La actividad del filler calizo influye en alguna medida en el proceso de hidratacin de la pasta de cemento. La hidratacin del C3A + CSH2 en presencia del CaC03 produce la formacin acelerada de la etringita y su conversin en monosulfoaluminato hidratado. El carbonato clcico acelera la hidratacin del C3S y es parcialmente incorporado en la fase C-S-H. La hidratacin del cemento es acelerada por el CaC03. En la pasta el carbonato de calcio es incorporado en la hidratacin del C3A y en la fase C3S. El tiempo de fraguado es reducido por la formacin acelerada de etringita. Las resistencias tempranas de las pastas de cemento se incrementan por adiciones reducidas del CaC03.

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Las normas no contienen especificaciones para los filler calizo que se adicionan al Cemento Portland en proporcin inferior al 5% en masa. Para cementos adicionados con contenidos mayores, generalmente de 30%, se dan los siguientes requisitos: Contenido de carbonato de calcio (CaC03): Contenido de arcilla: ensayo de absorcin de azul de metileno: Contenido de materia orgnica, TOC

Alternativamente, algunos investigadores proponen criterios basados en el anlisis qumico, que hemos aplicado en el presente estudio para diferenciar las calizas: Elementos Al2O3 Equivalente S03 MgO Lmites mx. 2 0.5 5 Comentarios Libre de arcillas No piritas Libre de dolomita

Numerosas investigaciones efectuadas en distintos pases, especialmente en EE.UU., Francia, y Japn han demostrado que los Cementos Portland con contenido de hasta 5% de filler calizo, no varan en sus propiedades y en muchos casos las mejoran, especialmente las resistencias a los primeros das, la mayor retencin de agua y menor exudacin, la trabajabilidad, etc. Se han estudiado los efectos en la durabilidad a la accin de los sulfatos, las acciones de hielo y deshielo, el riesgo de corrosin del acero, investigando la penetracin del ion cloruro y la carbonatacin. Todas las investigaciones concluyen en que no se presentan ninguna variacin en el comportamiento del concreto En el presente estudio, hemos asumido la amplia informacin existente en investigacin bsica y tecnolgica, y nos hemos orientado a una investigacin aplicada, focalizada en aspectos de inters en la produccin que puedan permitir trabajos posteriores. PLAN DE TRABAJO En el estudio se plantea investigar el comportamiento de 2 calizas, con porcentajes de carbonato de calcio de 82.24 denominada como A y de 80.93 denominada B. Se ha evaluado su comportamiento como filler en cementos del tipo 1 y tipo V. Se trabaj incorporando 3% y 5% de material calizo. Las caractersticas analizadas son: La aplicacin de la frmula de composicin potencial de Bogue; la modificacin de la prdida por ignicin y residuo insoluble; los cambios en el tiempo de fraguado y plasticidad de la pasta. La influencia en la resistencia a la compresin. Los cementos y calizas empleados tuvieron las siguientes caractersticas qumicas:

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Caractersticas Qumicas de Cementos y Calizas Utilizadas

Las caractersticas fsicas de los cementos fueron las siguientes:

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Las muestras fueron preparadas con el 3% y 5% de adiciones con las dos muestras de calizas. El procedimiento seguido fue por molienda separada, por las limitaciones del estudio, los resultados obtenidos en la documentacin consultada muestran un comportamiento favorable de la molienda conjunta. La finura alcanzada se expresa como porcentaje retenido en la malla 325. No fue posible optimizar la finura para obtener resultados de la performance del cemento con la adicin de filler, compatibles con los resultados que se pudieran obtener en planta. % Retenido * 325:

ANLISIS DE RESULTADOS Aplicacin de la frmula de Bogue: Como se sabe, los silicatos y, aluminatos clcicos son determinados generalmente del anlisis de los xidos componentes utilizando la frmula de Bogue. Por otra parte, las normas determinan valores lmites de algunos compuestos en el caso de los cementos resistentes a los sulfatos y de bajo calor de hidratacin. La adicin de filler calizo al cemento, distorsiona ligeramente el clculo de Bogue, incrementa el contenido aparente de C3S y reduce el de C2S y en menor medida aumenta el contenido aparente de C3A. Las variaciones introducidas son pequeas, por lo cual no es aconsejable efectuar ajustes.. Sin embargo, si se sobrepasa el lmite normalizado para alguno de los compuestos del cemento es conveniente efectuar una correccin.

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Composicin potencial de los cementos fillerizados

Prdida por Ignicin y Residuos Insolubles La prdida por ignicin es una medida de la carbonatacin del Ca0 libre y el MgO, y de la hidratacin del cemento, debido a su exposicin a la atmsfera sumada a la disociacin del carbonato de calcio (CaCO3) en dixido de carbono (CO2) y CaO. La prdida por ignicin que se encuentra normalizada en un mx. de 3% para todos los tipos de cemento, con excepcin de un mx. de 2.5 del tipo IV, se modifica con la adicin del filler calizo, en razn que la calcita incrementa este valor. En consecuencia, para no exceder la norma es necesario ajustar el porcentaje de adicin segn los resultados que se obtengan. Perdida por Ignicin

El residuo insoluble, que proviene principalmente de las impurezas del yeso, de las adiciones, y eventualmente de material no bien calcinado se especifica en la norma de Cemento Portland a un mx. de 0.75%. Si asumimos que el residuo insoluble de cemento se encuentra entre 0.2 y 0.7%, la diferencia que puede ser tornada por la caliza es reducida.

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Residuo Insoluble

Fluidez La fluidez de las pastas se incrementa en el caso de los cementos fillerizados en porcentajes del 20 al 30% segn el caso. Fluidez en la Mesa de Sacudidas

Experiencias efectuadas permiten inferir que el filler calizo contenido en el cemento acta en el concreto como dispersante de los grnulos del cemento. Propiedad estimable, pues acelera los procesos de hidratacin y crea una mejor actitud frente a los medios agresivos. Fraguado La rpida formacin de la etringita durante la cintica de la hidratacin acelera el proceso de fraguado modificando el inicio, pero manteniendo los valores dentro de lo especificado por la norma. Es conveniente considerar la actividad del filler en el clculo del contenido ptimo de S03 que debe molturarse con el clinker.

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Resistencia a la compresin La resistencia a la compresin del cemento tipo 1 con 3% de contenido de caliza no tiene variaciones significativas a los 3, 7 y 28 das. La adicin del 5% modifica su resistencia al 60%.

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En el caso del cemento tipo V se obtiene un incremento de resistencia a los 3 y 7 das y una pequea reduccin a los 28 das. En el ensayo de resistencia a la compresin resulta desfavorable el filler calizo con menor contenido de carbonato de calcio, que adems contiene porcentajes apreciables de AlO3 Y MgO indicadores de la presencia eventual de arcilla y dolomita. Ocurre especialmente con el cemento tipo 1, pero la resistencia se mantiene por encima de los mnimos especificados en la norma.

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De los trabajos de investigacin a nivel internacional se conoce que en la molienda conjunta la distribucin granulomtrica del clnker, ms difcil de moler, ser tanto ms estrecha cuanto ms fcil de moler sea la caliza. Adems la distribucin granulomtrica de la caliza ser tanto ms amplia cuanto ms difcil de moler sea el clnker. La curva granulomtrica de los cementos adicionados con caliza resulta ms amplia, con mayor proporcin de finos, guardando la proporcin de clnker y caliza, esta ltima tiene mayor participacin en las fracciones finas, lo que resulta en un incremento de la resistencia.

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CONCLUSIONES

Los Cementos Portland, con incorporacin no mayor de 5% de filler calizo, pueden contribuir al desarrollo sostenible de la industria, facilitando la reduccin de las emisiones de C02 y colaborando con los sistemas industriales que limitan las emisiones de material particulado y de S02. El comportamiento de los Cementos Portland fillerizados, es similar a los Cementos Portland, sin modificar los parmetros normalizados. El Cemento Portland tipo V mejora sus caractersticas reolgicas y de resistencia. Es conveniente optimizar las caractersticas de la caliza para obtener resultados que mejoren la calidad del cemento y ofrezcan economa al proceso. No se requieren especificaciones normativas. En previsin a la revisin de la norma de Cemento Portland, para incluir la adicin de filler calizo hasta un 5%, conforme la tendencia internacional, conviene efectuar una investigacin con participacin de los sectores interesados.

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