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SOLUCION EXAMEN DE 2DO PARCIAL II TERMINO 2011-2012 1-02-2012

1. DETERMINACION DE LA LEY DE RAPIDEZ Y CONSTANTE DE RAPIDEZ: DATOS: La reaccin del ion peroxodisulfato con el ion yoduro es:

( )

( )

( )

( )

En la tabla n.- 1 se presentan valores medidos y registrados a cierta temperatura. Con estos datos calcular la ley de velocidad (rapidez) para la reaccin referida y luego calcular la constante de rapidez. Tabla n.- 1 [ ]( ) [ ]( ) # EXPERIMENTO Rapidez Inicial (M/s) 1 0.040 0.051 1.7x10-4 2 0.080 0.034 2.2x10-4 3 0.160 0.017 2.2x10-4 4 0.080 0.017 1.1x10-4 SOLUCION: La ley de rapidez se expresa como: [ ] [ ]

Para poder compleatarla se deben hallar los valores de m y n Calculo de m Tomando el experimento 3 y 4 nos damos cuenta que la concentracion de

velocidad aumenta al igual que la concentracion de de rapidez de los dos experimentos y dividimos asi:
[ [ [ [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] ]

queda constante y la , entonces tomamos las dos ecuaciones

] ]

El orden de la reaccin para [

] es 1 ] queda constante y la ], entonces tomamos las dos ecuaciones de

] ]

Calculo de n Tomando el experimento 2 y 4 nos damos cuenta que la concentracion de [

velocidad aumenta al igual que la concentracion de [ rapidez de los dos experimentos y dividimos asi:
[ [ ] [ ] [

LUIS VACA S [ [ ] [ ] [ ] ]

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El orden de la reaccin para [

] es 1

La ecuacin de velocidad nos queda as: [ ] [ ]

Para hallar el valor de k tomamos los datos de cualquier experimento en este caso tomamos el experimento 1

] [

][

2. VIDA MEDIA DE LA REACCION DE PRIMER ORDEN Y CONSTANTE DE VELOCIDAD DE LA REACCION: Considere la reaccin de primer orden de un solo reactivo: AB A tiempo cero el recipiente donde se halla el reactivo tiene 8 esferas (molculas de A) luego de 10 segundos, el recipiente se contienen 4 esferas (molculas de A) y 4 cuadrados (molculas de B). Todo esto se representa en la siguiente imagen: t=0s t= 10 s

Con los datos proporcionados calcular: # 1 La vida media de la reaccin #2 La constante de velocidad (rapidez) de la reaccin #3 Determine y llena la tabla adjunta con el nmero de molculas de A (esferas) y molculas de B (cuadrados) presentes en los tiempos de 10, 20, 30, 40 y 50 segundos: SOLUCION: Para hallar el tiempo de vida media aplicamos la definicin: Vida media: Es el tiempo en el cual se acaba la mitad del reactivo En el grafico se observa que a los 10 segundos nos queda la mitad del reactivo A, es decir que los 10 segundos que transcurren equivalen al tiempo de vida media de la reaccin Entonces:

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Para hallar la constante de velocidad, conocemos que la reaccin es de primer orden entonces aplicamos la formula de vida media

Para determinar cuntas molculas de A y B quedan en cada intervalo de 10 segundos, se aplica otra vez la definicin de vida media. Como cada intervalo es de 10 segundos entonces nos quedara la mitad de la cantidad anterior del reactivo: tiempo # molculas de A # molculas de B 0 8 0 10 4 4 20 2 6 30 1 7 40 0 8 50 0 8 Y para hallar la cantidad de molculas de B se aplica la ley de conservacin de la materia porque la cantidad de reactivos debe ser igual que la de los productos en la reaccin. 3. ECUACION DE ARRHENIUS: La constante de rapidez de primer orden para la reaccin del cloruro de metilo (CH3Cl) con agua para producir metanol (CH3OH) y acido clorhdrico (HCl) es 3.32 x 10-10 s-1 a 25C. Calcule la constante de velocidad a 40C si la energa de activacin es 116 kJ/mol. SOLUCION: Utilizamos la ecuacin de Arrhenius para 2 constantes de velocidad y 2 temperaturas:

Convirtiendo las temperaturas a kelvin, la energa de activacin en Joules y reemplazando datos

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(
(

)
)

4. REVISION GENERAL DE CONCEPTOS BASICOS En la segunda columna se encuentra un conjunto de trminos, ecuaciones y conceptos utilizados en la Qumica, con su numeracin en la primera columna. En la tercera columna se enlistan de forma aleatoria significados de los trminos, unidades, ecuaciones y conceptos de la columna vecina sin ninguna correspondencia. Su tarea consiste en escribir en la cuarta columna el nmero del trmino, unidad, ecuacin o conceptos que corresponda al significado de la tercera columna SOLUCION # 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Trminos, ecuaciones y conceptos (C) T Ea [A]0 ln ( [A]t / [A0] ) = -kt t = 0.693 / k ( 1 / [A]0) = kt + ( 1 / [A]0 ) t = 1 / k [A]0 [A] = -kt + [A]0 t = [A]0 / 2k ln ( k2 / k1 ) = (Ea / R )[(1 / T1 ) (1 / T2 )] Catalizador Proceso elemental Enzima Acido dbil Acido fuerte Base neutra Mol Indicador Equilibrio qumico CONJUNTO DE SIGNIFICADOS Concentracin inicial del reactivo A Sustancia aadida a una disolucin que cambia de color cuando el soluto agregado ha reaccionado con todo el soluto presente en la disolucin Vida media para reaccin de segundo orden Unidad para la temperatura en grados Celsius Variacin de la concentracin con el tiempo para reaccin primer orden Variacin de la concentracin con el tiempo para reaccin de segundo orden Acido que se ioniza completamente en agua Vida media para una reaccin de orden cero Vida media para reaccin de primer orden Temperatura en grados Kelvin Energa de activacin Transformacin molecular que modifica de forma importante la energa o geometra de una molcula o produce una o ms nuevas molculas. Protena de masa molecular grande de accin cataltica especifica Ente que proporciona una secuencia alternativa de la reaccin con una menor energa de activacin. Termino absurdo/concepto absurdo/ NA Acido con una baja ionizacin en agua Variacin de la concentracin con el tiempo para reaccin orden cero Estado en el cual se igualan las velocidades de las reacciones directa e inversa Cantidad de materia en gramos que contiene un numero de Avogadro (6.022x1023) de unidades individuales contenidas Ecuacin de Arrhenius # 4 19 8 1 9 7 16 10 6 2 3 13 14 12 17 15 9 20 18 11

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5. CONCLUSIONES DE LOS PERFILES GENERALES DE UNA REACCION En la siguiente grafica se presentan cuatro perfiles de energa potencial para reacciones con distintos avances de la reaccin: En base a la informacin presentada en la imagen conteste las preguntas que se indican despus de la presentacin: CONTESTE USANDO X MAYUSCULA LO SOLICITADO EN LAS SIGUIENTES 4 PREGUNTAS PERFILES PERFIL PERFIL PERFIL PERFIL PREGUNTAS 1 2 3 4 Considerando que las escalas de energa potencial son iguales en todos los perfiles, en esta fila, indique con una X el perfil donde los reactivos al inicio poseen la mayor energa potencial. Indique con una X los perfiles que correspondan a reacciones exotrmicas. Indique con una X los perfiles que NO demuestran en forma grfica su avance sin y con catalizador. Indique con una X el perfil que corresponde a la reaccin donde los reactivos tardan menos tiempo antes de transformarse en productos. Indique con una X la reaccin que se da lugar con la mayor energa de activacin.

SOLUCION a) Quien tiene mayor energa de activacin es aquella que tiene la cresta ms alta medida desde donde inicia la reaccin. La flecha con doble punta indica la energa de activacin la cual es mayor en el grafico numero 4 b) Las reacciones exotrmicas son las que liberan calor, por tanto no necesitan tanta energa para iniciar la reaccin, es decir que la energa de activacin es la ms pequea, esta reaccin es la nmero 1 c) Grficamente cuando est presente un catalizador se deben dibujar dos curvas una mas pequea que la normal que indica la presencia del catalizador, pero en este caso como ninguna de las 4 graficas tienen dos curvas dibujadas a la vez entonces la reacciones con y sin catalizador son todas (1-2-3-4) d) La reaccin ms rpida es aquella que tiene energa de activacin muy pequea, por tanto esta reaccin es la nmero 1 e) Tiene mayor energa potencial aquella que inicia la reaccin con el valor ms alto de energa. Esta reaccin es la nmero 1 6. REGISTRO DE CURVA DE CRECIMIENTO Y DETERMINACION RAPIDEZ DE CRECIMIENTO A TIEMPO 0

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El crecimiento de una plantita de arroz en condiciones domesticas, se muestra en la tabla #6 donde se presentan la altura alcanzada (cm) por la gramnea con el tiempo (en das) a partir de la siembra. Tabla #6 14 26

Tiempo (das) Altura (cm)

0 0

4 6

9 21

19 28

24 29

29 30

34 30.5

A partir de los datos, grafique una curva de crecimiento altura vs tiempo para la gramnea en cuestin y determinar la rapidez de crecimiento a tiempo cero (t=0 das) SOLUCION:

Curva de creciemiento del arroz

40 35 30 25 20 15 10 5 0 Altura (cm) Tiempo(dias) 1 0 0 2 6 4 3 21 9 4 26 14 5 28 19 6 29 24 7 30 29 8 30.5 34

Calculo de la velocidad instantnea de crecimiento del arroz cuando t=0

( (

) )

7. DETERMINACION GRAFICA DE LAS CONCENTRACIONES EN EQUILIBRIO Y CALCULOS COMPARATIVOS DE Q A temperatura fija, en la grfica se tiene las variaciones de concentraciones con el tiempo de la reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2HI (g). Se muestran intervalos 10, 21, 31 y tn3, del tiempo. A) Grafique las variaciones de las concentraciones en 31, observe que en t2 se extrajo una cantidad de HI, que est marcado con una flecha. B) Graficar las concentraciones del sistema en equilibrio, de t3 a tn. C) Determine e indique en cul de los intervalos de tiempo: 10 y 31, es mayor el valor de Q en comparacin con valor de K, que es constante. SOLUCION: Para los literales a y b las curvas que debemos graficar se deben realizar basndonos en las definiciones correctas, a medida que avanza la

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reaccin los reactivos siempre tendern a disminuir su concentracin y los productos tienden a aumentar su concentracin. Entonces las lneas de los reactivos se hacen como curvas que bajan poco a poco y los productos como curvas que suben poco a poco. Y en el equilibrio las lneas que se dibujan son lneas horizontales constantes: Para el literal c tenemos que calcular visualmente cual es el valor del cociente en los intervalos 10 y 31 Para 10 Tenemos que al inicio del intervalo en to que la concentracin de HI es igual a cero por tanto el cociente de la reaccin seria igual a cero [ [ Y como K es un valor positivo constante Qc<Kc Para 31 Tenemos que al inicio del intervalo en t2 que la concentracin de HI es un poco menor a la que tenemos en t3 que es un poco ms alta por tanto y como ninguna de las concentraciones es cero, el cociente es un numero real positivo. Qc>0 Finalmente al comparar el valor de Q en los dos intervalos, tenemos que en 10 Q es cero pero en 31 Q es un nmero positivo, entonces el valor de Q es mayor en 31 8. UBICACIN TERRITORIAL DE LAS SIETE ESTACIONES DEL INIAP EN EL ECUADOR En el mapa del Ecuador que se presenta a continuacin, ubicar los sitios correctos de las 7 estaciones del INIAP que se detallan a continuacin en la tabla. Cada ubicacin en el mapa ubicarla mediante el numero de la estacin en la tabla. NUMERO ASIGNADO 1 2 3 4 5 6 7 SOLUCION ESTACIONES EXPERIMENTALES DEL INIAP ECUADOR Estacin Experimental Estacin Experimental Estacin Experimental Estacin Experimental Estacin Experimental Estacin Experimental Estacin Experimental Central de Portoviejo Litoral de Santo Domingo Santa Catalina Tropical Pichilingue Litoral del Sur Litoral del Austro Central de la Amazonia ] ][ ] [ ][ ]

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Estacin Exp. Santo Domingo Estacin Exp. Portoviejo

Ecuacion Exp. Santa Catalina Estacin Exp. Central de la Amazonia Estacion Exp. Pichilingue

Estacin Exp Litoral del Sur Estacion Exp Litoral del Austro

9. LEY DE RAOULT A) Calcule la presin de vapor de una disolucin preparada al disolver 218 g de glucosa (masa molar = 180.2 g/mol) en 460 mL de agua a 30 C. B) Determine la disminucin en la presin de vapor a esa temperatura luego de la intervencin de la glucosa sobre el agua. C) Escriba la expresin de la Ley de Raoult y que determina DATOS: La presin de vapor del agua pura a 30 C= 31.82 mmHg. Densidad de la disolucin= 1.00 g/mL. Masa molar glucosa= 180.2 g/mol. SOLUCION: A) Nos piden hallar la presin de vapor de una disolucin para ello usamos la formula: En este caso nos dan la presin de vapor de agua pura, por ello debemos considerar el agua como solvente Tenemos que calcular la fraccin molar del solvente para hallar la presin de vapor

Antes debemos hallar las moles de soluto y solvente

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La masa de agua se obtiene con la densidad de la solucin para saber que cantidad del volumen es agua ( )

( Calculamos la presin de vapor

B) Para hallar la variacin de presin se usa la formula:

10. DETERMINACION DEL CAMBIO DE ENTALPIA PARA CAMBIOS DE FASES POR TEMPERATURA, PARA UNA MUESTRA DADA Calcule el cambio de entalpa para convertir 1.00 mol de hielo de -50 C en vapor de agua a 150 C bajo una presin constante de 1 atm. Los datos para el problema tomar de la tabla proporcionada, ver: CALORES ESPECIFICOS DEL AGUA EN LOS TRES ESTADOS Solida = 2.03 J/g-K Liquida= 4,18 J/g-K Vapor=1,84 J/g-K CAMBIOS DE ENTALPIA Vaporizacin Fusin 40,67 KJ/mol 6,01 KJ/mol Una vez que ha calculado los 5 cambios de entalpia parciales y su suma, grafique el cambio de entalpia por cada segmento en el espacio asignado. SOLUCION: Se analiza el cambio de entalpia que es la cantidad de calor que se agrega por partes: Q1 De -50 a 0 C hay un cambio de temperatura, el estado de la sustancia es solido Q2 En 0 C hay un cambio de fase (fusin) Q3 De 0 a 100 hay un cambio de temperatura, el estado de la sustancia es lquido Q4 En 100 C hay un cambio de fase (vaporizacin) Q5 De 100 a 150 hay un cambio de temperatura, el estado de la sustancia es vapor Entonces para hallar el cambio de entalpia se debe calcular el calor que se agrega al agua al aumentar su temperatura por partes: Hay que expresar la masa en gramos por las unidades del calor latente y no interesa como se tenga la temperatura, en K o C el T siempre es el mismo. En cada clculo de calor con cambio de temperatura tener en cuenta el valor de C (calor especfico) que es diferente para cada estado de la sustancia.

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)(

)(

( ( )( )(

) )

( ( )( )(

) )

NOTA: Los valores aproximados de cada clculo depende del nmero de decimales que est utilizando, los resultados aqu expuestos son muy aproximados a los que pudo obtener usted en su examen

EXAMEN RESUELTO POR: Luis Antonio Vaca Salazar Ayudante Acadmico Ingeniera Qumica ESPOL