Universit de Badji-Mokhtar Annaba Facult de mdecine de Annaba Dpartement de mdecine

Anne Universitaire 2012/2013 Abrg du Cours de Chimie Gnrale 1re Anne Mdecine Le Charg de Cours : Pr. HAZOURLI.S

Ao e/ml c l s t ms oue
T te m tire e con ou a st stitu d pa e e rticu en ire les lm ta s ind ivisib lors d tra les es nsfo ation ch iqu s. C s p rticu rm s im e e a les m icroscop es sim s, q ne p ve fractio e iqu ple ui eu nt tre nn s, ind stru e ctibles so a ele nt pp s les a m s to e .

L asso ciation de ces atom s en eu p u ou p sie e tre x ar ne lu urs Lia isons chim ue don e iq s n u e m lc le n o u o b u ien voire co p xe C corps p t tre ltat : S lide Liq ide o m le . e eu o , u u G az.
C orps M onoA ique tom A N X r, e, e

c rp o s

sim le p

C orps pu sim r ple 02, H 2,

C orps p sim ur ple H l , C 2, K O C O N

E T ,A N DA D ,
3

L is nC im u / P u q o e C m e t ia o h iq e o r u i t o m n ?
Le concept de liaison chimique entre atomes, bien avant la mcanique quantique, a t initi par Lewis qui met lhypothse quune liaison chimique se fait par les lectrons de valence (couche de valence) par la mise en commun dun ou plusieurs doublets dlectrons. Chaque atome de la molcule tend saturer sa couche lectronique externe de faon acqurir la structure lectronique dun gaz Rare, cest la rgle de lOctet de Lewis. Cette rgle nest pas absolue, il existe de nombreuses exceptions. Sous Laction de forces interatomiques, tous les atomes sauf les gaz rares font des liaisons chimiques pour former des molcules ou corps plus ou moins stables. Selon latome et sa position dans le tableau priodique, ces liaisons sont de trois types : liaison de covalence simple et multiple , Liaison ionique ou liaison mtallique . Comment caractriser la liaison chimique qui s'est forme? A cause du caractre ondulatoire, les lectrons ne peuvent tre localiss. La probabilit de trouver les lectrons entre les deux noyaux est plus grande que la probabilit de trouver les lectrons au -del des noyaux. La rgion entre les noyaux est liante ; la rgion au -del des noyaux est antiliante . La liaison chimique est due une augmentation de la concentration en lectrons entre les noyaux

Liant antiliant Liant

Ha

antiliant

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C m lindique indirectem le schm ci om e ent a -aprs, les lectrons m en is com un se situent sur les couches externes des lm m ents chim iques. - la form ation de liaisons covalentes a tendance stabiliser les atom m en es is jeu par pseudo -saturationde leur couche externe. -C asser une liaison covalente ncessite beaucoup dnergie ; la liaison covalente est donc une liaison solide

L is nC im u c v le t o d c v le c ia o h iq e o a n e u e o a n e
La liaison covalente: Simple (pure) Deux atomes de nature identique partagent
lectrons (exemple: H
2,

quitablement

les

Cl 2, F 2 etc.)

polarise

La liaison entre deux atomes de nature diffrente est covalente polarise. La polarisation provient de la tendance dun des deux atomes attirer prfrentiellement les lectrons . Llectrongativit selon Pauling mesure la tendance qu'a un atome dans une molcule attirer vers lui le nuage lectronique. Le moment dipolaire caractrise alors cette liaison covalente polarise Lorsquun atome dune molcule ne satisfait pas loctet, il peut se lier une autre molcule et former une nouvelle liaison qui l amnera respecter loctet.

dative ou semi polaire

La liaison covalente: Simple (pure)

Ce type de liaison, fait intervenir un doublet (reprsent par un trait), chaque atome apporte un lectron (reprsent par un point). Cette liaison se fait donc par lintermdiaire des lectrons clibataires de la couche de valence. Exemples des molcules de H 2, F 2, Cl 2 etc. La reprsentation des molcules selon le schma de Lewis donne la rpartition des lectrons de valence des atomes dans une molcule, mais napporte aucun renseignement sur la gomtrie relle de celle -ci.

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*Exemple de reprsentation selon le schma de Lewis de la molcule dhydrogne gaz forme par 2 atomes Ha et Hb.

L lia onc a n a is ov le te
1Hb Z=1 1s 1

H2

1Ha

H2

*Exemple de reprsentation selon le schma de Lewis de la molcule de Fluor gaz forme par 2 atomes F a et F b.

1s 1 + 1s 1 H + H Fa 2s 2 2p 5

2 H H HH Fb

Le mme raisonnement sapplique Li 2 ou F2

2s 2 2p 5

F possde trois doublets libres et un lectron clibataire sur sa couche de valence, on le reprsente par:

F F F

Une fois la liaison forme, chaque atome de fluor dans la molcule est entour sur sa couche de valence par quatre doublets (trois libres et Un liant)

L lia a ison da H ns
lapproche de deux atomes

Le point de vue classique

dhydrognes

Ha

Hb
- 0 ,9 0

0 ,5

1 ,5

2 ,R 5

3 ,5

2H
-1

x x E= En

x
(liaison)

- 1 ,1

x x H H22
- 1 ,2

R( H2)

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Forces d attraction et de rpulsion

Forces d'attraction: -e2 -e2 F= R2ep' + R2e'p e2 e2 Forces de rpulsion: F= R2ee' + R2pp'

e'
Rp'e'

Rpe

p' e

Hb

Ha

e'
Re'p Re'e

p Rpp'
Rep'

p'

e Hb Ha

La liaison covalente: polarise

Dans ce cas, la liaison interatomique, est forme grce au diple cre entre deux atomes diffrents surtout par leurs lectrongativit. Le moment dipolaire caractrise ce type de liaison; il est dautant plus grand que la diffrence dlectrongativit entre atomes est grande; plus la liaison est polaire. Ce paramtre apporte des informations sur la structure spatiale de la molcule forme (linaire, triangulaire , ttradrique etc.). C m e t m s re letr n fe d c o s? o mn eu r a s rt le tr n r D finition du m ent dipolaire: om
q *e : (): caractre ionique partiel de la liaison et (e): charge lmentaire de llectron

= *r q

q+

q-

est dfini par son axe de liaison, sons sens du diple (+) ( -) et son intensit dicte par Le moment dipolaire peut tre mesur et sexprime en Debye ( D). Il mesure lampleur du transfert lectronique Si r= 10 -10 m (1) et q=1 e-, alors =4,8 D = 16 10 -30 C.m soit 1D= 3,33.10 -30 C.m *NB: Le moment dipolaire dune molcule polyatomique est la somme des moments dipolaires de ses liaisons. 0 *Exemple de leau H 20: angle HOH =104 , dO-H=0,096nm, =0,325 (1) 52 (2 ) Calcul du moment dipolaire de la liaison O -H: H1 H2 = *e *r/ 3,33.10 -30 = (0,325 * 1,6.10 -19 * 0,096.10 -9)/ 3,33.10 -30 = 1,50 D. 20 20 = (1 ) + (2) do 20 = 2 . Cos /2 = 1,84 D. *Exemple de valeur calcules du moment dipolaire dautres molcules: F = 1,82 D, Cl = 1,04 D, Br = 0,79 D, I = 0,42 D,

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La liaison covalente Dative, semi polaire ou de coordination Ce type de liaison ncessite un atome (A) donneur dlectron et un autre (B) accepteur dlectron. Par exemple A a un doublet libre et (B) prsente une Lacune lectronique . Deux faons de reprsenter cette liaison: Soit A B (donneur vers accepteur) Soit laide de charge formelles (+) pour latome donneur et (-) pour latome accepteur *Exemples de liaison dative prsents selon le schma de Lewis:

H H N H

H H+ ou bien H N+ H

H+

N H

Des composs prsentent une liaison dative impliquant un oxygne,H

CH3 CH3 N CH3 O CH3

CH3 N CH3 O ou bien CH3

CH3 N+ CH3

-O

Les liaisons multiples L iaisonsMultiples

On parle de liaison multiple lorsque deux atomes partagent deux ou trois doublets, conduisant ainsi une double ou une triple liaison. Quelques exemples classiques: N2, C2H4, H2CO etc.

H N N H H N N H C C C C

H O H H O H C C

H H

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E ceptionsla rg de lOctet x le
Cas du Trifluorure de Bore (BF 3):
Le bore (Z=5) na qu 1 lectron clibataire sur sa couche de valence ( 2S2 2P1) il faut donc promouvoir (emprunter) 1 lectron de la sous -couche S, il devient alors 2S1 2P2

B + 3 F

Le fluor (Z=9) 2S2 2P5

B F

On constate que le bore dans BF 3 na que 3 doublets sur sa couche de valence, il nobit pas la rgle de loctet. Il prsence 1lacune lectronique capable de recevoir un doublet Cas du Pentachlorure de phosphore (PCl 5): le phosphore possde 2 composs chlors stables, PC3 obissant loctet et PCL 5 . Il ya 5 liaisons P-Cl alors que le phosphore dans son tat fondamental na que 3 lectrons clibataires. Dans ce cas aussi il faut promouvoir (emprunter) (hypervalence : Au del de la 2me priode, la prsence de
sous-couches 3d, 4d, permet la promotion dlectrons de valence vers dautres configurations).
15P:

3s23p3 3s13p33d1

pour

17Cl:

3s23p5 En consquence, la promotion

+5

Cl

et lhypervalence justifient lexistence des formules: PCl 5; SF4; SF6.etc.

L onionique iais
Cette liaison est due des interactions purement lectrostatiques entre des ions simples ou combins; elle nest pas dirige dans lespace. Elle donne naissance un rseau cristallin dont la gomtrie (cubique, hexagonale etc.) dpend de la taille relative des ions. Le caractre ionique de la liaison est dautant plus fort que la diffrence dlectrongativit entre les lments est leve. Les composs ioniques sont donc forms partir des lments lectropositifs du tableau priodique (ceux des colonnes 1 et 2 et les mtaux) qui forment des cations, et partir des lments lectrongatifs situs en haut et droite du tableau (colonnes 16 et 17) qui forment des anions.

*exemples de molcules liaison ionique.

*Le chlorure de sodium est obtenu en mlangeant: le sodium (s) avec le chlore (gaz) Selon la raction : 2Na(s) + Cl 2 (g) = 2 (Na+ , Cl -) (s). Llectrongativit du sodium Na =0,9 Llectrongativit du chlore Cl = 3,1 = 2,2 La diffrence dlectrongativit est forte, le sodium perd facilement son lectron de (3s) Pour donner un cation Na+ alors que le chlore capte facilement un lectron pour saturer (3p) et former un anion Cl -

*Le fluorure de

Llectrongativit du CesiumCs =0,7 Llectrongativit du Fluor

Cesium (CsF)

F = 4,0 = 3,3

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Caractre Ionique partiel dune Liaison molculaire

Ce caractre Ionique (CI) de la liaison est exprim en Pourcentage (%CI); il indique la force de polarisation de la liaison qui dpend de llectrongativit. Si la molcule a un important %CI alors la liaison entre atomes est fortement polarise et llectrongativit est dans ce cas importante. Le cas inverse est vrifi aussi. Ce caractre Ionique est donn par le rapport: %CI =( exp / tho)100 exp: moment dipolaire exprimental de la molcule

tho= q*d moment thorique

Exemples de Pourcentage ionique de liaisons

Liaison R() (D) %ionique H-F 0,92 1,98 45 1,9 H-Cl 1,28 1,03 17 0,9 H-Br 1,43 0,78 11 0,7 H-I 1,62 0,38 5 0,4 H-O 0,96 1,51 33 1,4 H-S 1,33 0,78 12 0,4 H-N 1,01 1,30 27 0,9

NB:

La polarisation des liaisons chimiques est un phnomne continu et graduel. On passe de la covalente pure (0%), par la covalente polarise la liaison ionique (place arbitrairement >50%)

L is nM t lliq e ia o a u
Cette liaison fait intervenir un nuage dlectrons libres baignant dans un rseau dions positifs; elle nest pas dirige dans lespace. Pour dcrire lnergie de liaison ou de cohsion des mtaux dans ltat solide, on est amen introduire le concept de gaz dlectrons libres. Le cristal mtallique correspond un empilement rgulier, en gnral compact, dions positifs fixes baignant dans un nuage dlectrons libres, les lectrons de conduction. De fait un mtal est conducteur dlectricit.

Chaque atome libre un lectron de valence. les atomes baignent ainsi dans une "mer" d'lectrons libres. Ces derniers peuvent se dplacer librement entre les atomes, permettant le passage du courant.

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Molcules/ Liaisons chimiques Exercice 1 a)- Ecrire les formules de Lewis des atomes suivants: Hydrogne, Oxygne, Carbone, Azote, Soufre, Fluor. Dduire leurs valences ainsi que le gaz rare correspondant chacun des lments pour rpondre lOctet. b)- Ecrire les formules de Lewis des molcules suivantes Fluorure dHydrogne, Sulfure dHydrogne, Dioxyde de Carbone, Mthane, Diazote, Ethanal. Exercice 2 Donnez la formule chimique dune molcule forme a) de chrome et doxygne et b) de bore et de fluor. Exercice 3 Parmi les deux formules de Lewis de OF2 (ou bien F2O) suivantes, laquelle est la plus probable ? Exercice 4 : a)- Lesquels des corps composs ci-dessous sont-ils des corps ioniques ? NH3 , H2O , MgBr2 , KCl , C6H6, CaF2 b)- Dans la liste ci-dessous, dites quels sont les corps formant des molcules : HF, NaH, CS2, PF3, KF Exercice 5 : Vrifiez l'exactitude des formules suivantes : LiO, NaH2 , Ga3F , KH Exercice 6 Donner la formule chimique des substances suivantes: a) Sulfate de potassium b) Actate de calcium c) Carbonate d'aluminium d) Sulfure de sodium e) Nitrate de baryum f) Nitrite de strontium g) Chlorure d'ammonium h) Nitrite de baryum i) Chlorate de potassium j) Carbonate de sodium k) Hydrognocarbonate de lithium l) Phosphate de calcium m) Perchlorate d'aluminium n) Nitrate d'ammonium o) Chlorure de strontium p) Iodate de magnsium. Exercice 7 Donner le nom des ions ci-dessous : a) NO2 b) NO3 c) SO32- d) SO42- e) CO32- f) HCO3 g) PO43- h) H2PO4 i) ClO j) ClO2 k) ClO3 l) ClO4 m) Cl n) CH3COO o) N3- p) NH4+