Instrumentao para Caracterizao I

(Engenharia Mecnica IPRJ/UERJ)

Introduo cincia e tecnologia de vcuo

(Agradeo o aluno Luca Gabriel Vieira Franca, matrcula 200510097711, pelo auxlio na digitalizao do manuscrito em 2010 02).

Aspectos histricos: sculo IV a.c. Gregos (Aristteles) impossvel existir vcuo.

Somente por volta de 1644 (~1900 anos depois), Torricelli realizou seu famoso experimento da coluna de mercrio (Fig. 1).

Figura 1 experimento de Torricelli Em 1648 Pascal e Perier mostram que dependendo da altitude o "tamanho" da coluna de mercrio variava, ou seja, nas montanhas ele era menor do que nas plancies. Otto von Guericke desde 1640 trabalhava na construo de bombas d'gua para esvaziar barril de gua. Adaptou a mesma bomba para tirar ar do barril. Pela dificuldade em vedao ele comeou a utilizar dois hemisfrios de cobre com uma vedao entre eles de couro molhado em cera. O sucesso foi tal que realizou seu experimento famoso dos hemisfrios de Magdeburg (na cidade de Magdeburg, veja Fig. 2), onde aps "fazer vcuo" em hemisfrios selados, muitos cavalos no conseguiram separ-los.

Figura 2 - Hemisfrios de Magdeburg; Ano de 1654. Seguiu-se, ento, um aprimoramento/desenvolvimento contnuo das bombas de vcuo. Paralelamente, havia a necessidade do desenvolvimento de: medidores de vcuo; materiais para vedao; sistemas de tubos e conexes para o sistema de vcuo; e de passantes (por onde se fazia a

conexo do exterior com o interior do sistema como, por exemplo, fios para os sensores de temperatura, presso e etc.). Muitas descobertas e desenvolvimentos cientficos se devem ao desenvolvimento da cincia e tecnologia do vcuo: 1662 Boyle e Mariotte - Lei da presso e volume de gases ideais. (experimentos com gases rarefeitos). 1775 Lavoisier - Ar atmosfrico considerado como mistura de nitrognio e oxignio. 1783 Bernoulli - Teoria cintica dos gases. 1802 Charles e Gay-Lussac - Lei do volume e das temperaturas dos gases ideais. 1811 Avogadro - Constante de Avogadro. 1834 Lei dos gases ideais (equao de Clapeyron) 1879 Thomas Edison - Lmpada incandescente de filamento de carbono. 1879 William Crookes - Incio do estudo de descargas eltricas em gases rarefeitos. 1881 van der Waals - Equao de estado dos gases reais. 1892 James Dewar - Recipiente de paredes duplas com vcuo neste espao (garrafa trmica = Dewar). As bombas mecnicas, para fazer vcuo, reinaram por mais de 2 sculos. Somente depois de 1900 que surgiram outros tipos de bombas: 1913 1917 1936 1943 1953 1956 W. Gaede - Sugesto de bomba por arraste molecular. W.W. Crawford - Primeira bomba de vcuo difusora, realmente operacional. K. Hickman - bomba difusora utilizando o leo como lquido quente. M. Siegbahn - bomba molecular (disco liso e carcaa tipo rosca varivel). Schwartz e Herb - bomba de vcuo inica. W. Becker - bomba turbomolecular.

Assim, podemos observar que, o desenvolvimento da cincia e tecnologia de vcuo foi se dando de acordo com o desenvolvimento de outras reas da cincia e tecnologia, ou seja, ora ela era meio para o desenvolvimento de outras cincias e ora ela era o alvo das pesquisas. Portanto, no diferindo muito da maioria dos desenvolvimentos das diversas reas do conhecimento. Barmetros Coluna de mercrio. Aneride (cmara fechada com diafragma ligado a um ponteiro). A palavra VCUO deriva de VAZIO. Na realidade, impossvel conseguir obter em uma cmara, ou em um sistema qualquer, o vazio, ou seja, ausncia completa de matria. Entretanto, esta terminologia usada cotidianamente em cincia e tecnologia de vcuo. Define-se que uma cmara, ou um sistema qualquer, est em vcuo quando sua presso for menor do que a presso atmosfrica ao nvel do mar a 0 C, ou seja, menor do que 760 mmHg. Ou ainda, sua densidade for menor do que 2,69.1019 molculas/cm. Portanto, fazer vcuo significa retirar ar (ou outro gs) de uma cmara ou de sistema qualquer. Para isso utilizam-se bombas, cuja capacidade de bombeamento e tipo ser ditada: pela presso mais baixa que se deseja atingir; pelo tamanho da cmara; e pelo tempo necessrio para atingir tal presso desejada. Estas caractersticas tambm determinam os tipos de medidores de vcuo e o tamanho das tubulaes que ligam as bombas e as vlvulas.
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Como se trabalha com presses abaixo da presso atmosfrica e temperaturas acima do zero absoluto, ento os gases sero tratados como gases ideais. Dentre eles o de maior interesse o ar. O ar composto de nitrognio, oxignio, gua, argnio e etc. A tabela I mostra a composio do ar 25C ao nvel do mar: Tabela I composio do ar atmosfrico 25C ao nvel do mar (valores mdios). Gs Nitrognio (N2) Oxignio (O2) gua (H2O) Argnio (Ar) Dixido de Carbono (CO2) Nenio (Ne) Hlio (He) Kriptnio (Kr) Metno (CH4) Hidrognio (H2) xido de Nitrognio (N2O) Xennio (Xe) Oznio (O3) Percentual de volume (%) 78,08 20,95 1,57 0,93 0,033 1,80.10-3 5,24.10-4 1,10.10-4 2,0.10-4 5,0.10-5 5,0.10-5 8,7.10-6 7,0.10-6 Presso parcial (torr) 5,92.10 1,59.10 11,9 7,05 2,5.10-1 1,4.10-2 4,0.10-3 8,4. 10-4 1,5.10-3 3,8.10-4 3,8.10-4 6,6.10-5 5,3.10-5

A Fig. 3 mostra a dependncia da presso atmosfrica com a altitude.

Figura 3 - altitude a partir do nvel do mar. A equao de estado para os gases ideais dada por (no Sistema Internacional de Unidades, S.I.):

P = presso, em N/m = Pa (Pascal). V = volume, em m. T = temperatura, em graus Kelvin (K). n = n de moles (massa do gs). R = a constante universal dos gases = 8,314 (J/K.mol). Podemos expressar da seguinte forma: N = nmero total de molculas do gs. NA = nmero de Avogadro = 6,02.1023 (molculas/mol). K = constante de Boltzmann = 1,38.10-23 (J/K) Outras Unidades Utilizadas: Presso:

Volume: Velocidade de bombeamento:

ou
Vazo: Q = P.S

Definies importantes A "qualidade" do vcuo de um determinado sistema pode ser caracterizada como: Vcuo grosseiro ou baixo vcuo: de 760 a 1 torr Vcuo mdio: de 1 a 10-2 torr Alto vcuo: de 10-2 a 10-6 torr Ultra alto vcuo: de 10-6 a 10-12 torr Vapor: um gs prximo sua temperatura de condensao; Vaporizao: a entrada estimulada termicamente de molculas para a fase vapor; Presso parcial: a presso de um determinado gs em uma mistura de gases; Presso total: a soma de todas as presses parciais dos componentes gasosos; Presso de vapor: a presso de um gs em equilbrio dinmico com a fase lquida ou slida da mesma substncia a uma dada temperatura; *NO PONTO DE EBULIO A PRESSO DE VAPOR IGUAL PRESSO DO AMBIENTE ONDE SE ENCONTRA O LQUIDO. Soro: o aprisionamento de molculas de um gs por um slido ou lquido. A soro pode ser dar por Adsoro ou Absoro; Adsoro: o aprisionamento de molculas de um gs pela superfcie de um slido ou lquido; Absoro: o aprisionamento de molculas de um gs pelo interior ou volume de um slido ou lquido;
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Desoro ou Desgaseificao: o processo inverso do aprisionamento, ou seja, o processo de remover as molculas de um slido ou de um lquido aprisionado em superfcies ou em volumes.

O conceito de GS IDEAL est estritamente ligado idia de independncia (ou nointerao) entre as molculas que o compe. assumido que: 1. As molculas podem ser consideradas como esferas de dimenses muito pequenas; 2. O volume ocupado por todas as molculas uma frao desprezvel do volume ocupado pelo gs; 3. As molculas no exercem foras entre si, a no ser durante as colises; 4. As molculas andam em trajetrias retilneas e de uma maneira perfeitamente catica (movimento Browniano); 5. As molculas efetuam colises perfeitamente elsticas. Relembrando: A Equao de estado dos gases ideais:

ou

n = n de moles - n = N / NA , onde NA = 6,02.1023 mol-1 R = Constante universal dos gases R = NA. K = 8,3145 J/mol K K = constante de Boltzmann = 1,38066.10-23 J/K N = n total de molculas

Clculo cintico da presso

Consideremos uma molcula de massa m com velocidade v, consideramos tambm colises elsticas nas paredes. Quando a partcula colide com A1 ela retorna com a componente x da velocidade invertida, ou seja: vx - vx. As outras componentes de v no sero afetadas. Com isso a variao do momento linear da partcula dada por: px = momento linear final - momento linear inicial = m(-vx) mvx = -2mvx pela conservao do momento, A1 recebe -2mvx . Suponhamos que essa partcula atinja A2 sem se chocar com nenhuma outra partcula. O tempo necessrio para atravessar o cubo : t = L/ vx Obs: Se no processo a partcula colidir com outras faces do cubo isso no afetar a sua velocidade em x, e consequentemente no afetar o tempo de trnsito at A2. Supondo no haver colises com outras molculas a viagem de ida e volta leva um tempo de:

t = 2t = 2L / vx que o intervalo de tempo entre as colises com A1.

Pela 2 Lei de Newton F = p / t Temos:

Fx = (px / t) = (2 m vx) / 2 (L/ vx) = m v2 / L x px - variao de momento em A1. Fx a fora exercida em A1 pela molcula de massa m.
A presso exercida em A1 pela molcula de massa m : P = Fx / L = m v2 / L x Se considerarmos N molculas iguais no gs dentro do caixa e v xi sendo a componente x da velocidade da molcula i, teremos que a presso total exercida em A1 ser:

P = (m / L) ( v2 x

v2 2 x

v2 3 x

...

v2 N ) x

a densidade do gs dada por:

=>
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ento,

P = ( v 2 x

v2 2 x

v2 3 x

...

v2 N ) x

= v2 x

Para qualquer molcula m

Como o movimento ao acaso (Browniano) os valores mdios das componentes de velocidade so iguais, ou seja: v2 = v2 = v 2 x y z pois no se tem preferncia por nenhuma direo, Assim:
v2 3 Portanto, a presso total em A1 dada por:
v2 = x

P=

v 2 3

Mas pelo princpio de Pascal - A presso aplicada a um fluido confinado transmitida sem reduo a todas as outras partes do fluido e as paredes do fluido e as paredes do recipiente que o contm - a presso a mesma em qualquer uma das faces no interior do cubo (caixa). Portanto a presso total exercida pelas N molculas ser

Interpretao cintica da presso Podemos ver esse princpio pela simetria do cubo e perceber que encontrvamos o mesmo valor para todas as faces. Fizemos o clculo sem considerar colises, entretanto se as considerssemos encontraramos o mesmo resultado, pois como os choques so elsticos mesmo que uma dada molcula "troque" o momento linear com outra, no somatrio ser o mesmo resultado. Fizemos N molculas idnticas, mas o resultado ser o mesmo se considerarmos uma mistura de gs. s para facilitar os clculos. Em um volume muito grande de gs, os efeitos gravitacionais so significativos e a variao da densidade deve ser levada em conta.

chamado de velocidade mdia quadrtica das molculas =

Como:

rms, ou seja,

rms =

Para T = 300K Gs Hidrognio Hlio Vapor d'gua Nitrognio Oxignio Dixido Carbono Massa Molar (g/mol) 2,0 4,0 18,0 28,0 32,0 44,0
rms

(m/s)

de

1920 1370 645 517 483 412

Energia cintica de translao por mol (J/mol) 3720 3750 3740 3740 3730 3730

Para T= 273K no ar

rms

= 485 m/s e a velocidade do som = 340 m/s

* Velocidades prximas. Nem sempre os vetores esto no mesmo sentido dos raios de propagao da onda sonora. Devido ao grande nmero de colises e ao movimento aleatrio h um grande "atraso" (ou diminuio) da velocidade de propagao das molculas e isso explica por que "demoramos" a sentir o cheiro de amnia quando abrimos um vidro em um canto distante dentro de uma sala fechada. Pelos valores de rms deveramos sentir em um centsimo de segundo, mas isso no acontece devido as colises.

Interpretao cintica da temperatura

Como com Assim:

multiplicando a massa do gs. Mas = n M onde n o nmero de moles e M a massa molar.

A energia cintica de translao do gs : 1 1 2 2 2 2 m(v1 + v2 + v3 + ... + vN ) = m( N v 2 ) onde N o n total de molculas. 2 2 A massa total do gs pode ser escrita por mN = nM e assim podemos escrever: = se multiplicarmos e dividirmos por 2 =
1 2 mN v energia cintica mdia de translao 2 1 2 nM v energia cintica mdia de translao 2 Como PV = nRT teremos:

se dividirmos por NA

Com isso,
energia cintica mdia de translao da molcula Portanto podemos dizer quanto maior a temperatura maior a energia cintica e vice-versa. Assim para dois gases a uma mesma temperatura teremos,

= m1 = m2 Logo, o de menor massa possui velocidade maior. Se fizermos vcuo em um ambiente e nele colocarmos um recipiente de paredes porosas contendo dois gases diferentes, poderemos "separ-los" devido s diferentes velocidades de difuso. O fator de separao igual a razo de suas velocidades quadrticas mdias:

v1 rms = v 2 rms

2 v1

v2 2

m2 m1

Energia interna de um gs ideal

Como as molculas so consideradas partculas pontuais, no existe energia potencial molecular, nem qualquer energia interna associada rotao ou vibrao da molcula. Portanto, a energia interna s pode ser a energia cintica mdia de translao das molculas. 1 Se para um mol E interna = E cintica = mv 2 para n moles de um gs teremos: 2 1 3 E interna = Mv 2 = nRT 2 2 Portanto, a energia interna de um gs ideal somente depende da temperatura, T. No depende da presso, P, nem do volume, V. Se realizarmos um trabalho sobre o gs teremos:

Einterna = W
Se W positivo (trabalho realizado pela vizinhana) ento

Einterna positivo, assim:

Einterna =
com tambm positivo. Desse modo, na expanso teremos decrscimo da temperatura e na compresso teremos aumento de temperatura. Podemos, para gases diatmicos como O2, N2, H2, CO, etc., representar as molculas por duas partculas pontuais separadas por uma certa distncia. Tal molcula pode adquirir energia cintica ao girar em torno do seu centro de massa

A energia cintica de rotao dessa molcula diatmica :

Krotacional =

x'

x' +

y'

y'

( Iz' = 0)

onde I o momento de inrcia da molcula para rotaes em torno de um determinado eixo. Ktotal = Ktranslao + Krot, esta energia ser proporcional a Einterna

Ktotal =

x'

, x' +

y'

y'

Devemos lembrar que somente a energia cintica mdia de translao das molculas de um gs que contribui para sua temperatura. Portanto, se a energia interna de um gs maior do que outro isto no garante que suas temperaturas sejam diferentes, pois elas podem ser iguais. Como calcular um aumento ou diminuio da energia interna de um gs diatmico com o aumento ou diminuio da temperatura em termos das fraes incrementadas ou diminudas das energias de translao, Ktranslao e de rotao, Krotao ?
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Pelo teorema da equipartio da energia de Maxwell, para cada grau de liberdade da . Assim, cada parcela de Ktranslao e de Krotao possui uma molcula a energia mdia quantidade de energia mdia igual a . Ento:

Einterna =
s outras. Para o gs monoatmico:

para o gs diatmico cujas molculas esto rigidamente ligadas umas

Einterna

pois temos apenas os trs graus de liberdade nas trs direes de

translao. Para o gs poliatmico (com ligaes rgidas):

Einterna =

pois Iz' 0 e tm-se um sexto termo,

z'

z' que d mais um grau

de liberdade. Para gases reais uma "tentativa" e a Equao de estado de van der Waals. sugesto: Ler Fsica II Halliday - Cap.23
ou
devido ao volume ocupado pelo "tamanho" de cada molcula

devido foras de atrao de molculas vizinhas a fora com que a molcula bate na parede menor, ento P menor.

Distribuio estatstica

(veja cap. 24 do Fsica 2 Resnick/Halliday/Krane, 4a Edio, 1996)

Imagine que tenhamos uma distribuio estatstica das velocidades moleculares dentro de uma mistura gasosa em um volume V.

Temos i intervalos, i = 1,2,3,4..8 dentro de cada intervalo chamaremos de

a velocidade mdia no intervalo (i)

i ) o nmero de molculas no intervalo i Assim, o nmero total de molculas dado por:

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a velocidade mdia ser:

a freqncia relativa ou a probabilidade de uma tal

podemos reescrever

veja cap. 24 do Fsica 2 Resnick/Halliday/Krane, 4a Edio, 1996 Livre caminho mdio Vamos imaginar que podemos acompanhar o movimento de uma molcula em um gs enquanto ela se move em ziguezague devido s colises.

Imaginemos que faamos um nmero muito grande de medidas das distncias percorridas pelas molculas entre as colises e obtemos a seguinte distribuio:

sendo N o n de medidas e n(ri) o nmero de observaes com ri dentro do intervalo dri

) N - n de medidas que o livre caminho mdio

f(r)=

N e

-r

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Clculo microscpico do livre caminho mdio,

Vamos supor que as molculas de um gs sejam esferas de dimetro d. Haver uma coliso toda vez que os centros de duas esferas se aproximarem at uma distncia d um do outro. Ser o mesmo se considerarmos uma molcula de dimetro 2d e as outras sendo partculas pontuais

Supondo que elas no exeram foras umas s outras, a molcula de 2d de dimetro com velocidade , percorre em um intervalo um cilindro de seo reta igual a e comprimento

Se a densidade do gs for

(n total de molculas por volume) o cilindro contm:

Mas como na realidade existem foras entre as partculas, esse tambm ser o nmero de colises sofridas pela molcula de 2d de dimetro durante esse intervalo. Ento, o livre caminho mdio, a distncia percorrida no intervalo dividida pelo n total de colises neste intervalo. vt 1 = = * 2 d vt d 2 * Correo: considerando as partculas em movimento, assim, do numerador menor do que do denominador. Para um alto vcuo de 10-7 torr a densidade : (como PV=NKT)

Se T= 300K,

= 3, 2 1015 m .

Fazendo d = 10-10 m ento,

1 1 assim 7 km 10 2 15 2 (10 ) 3, 2 10 Para dimenses de laboratrio com experimentos de tamanho de 1m podemos dizer que as molculas somente colidem com as paredes da cmara e no colidem umas com as outras a 10-7mmHg. Entretanto, em um acelerador de partculas 7 km no seria satisfatrio pois a molcula passa inmeras vezes na cmara durante a acelerao, percorrendo muito mais do que 7 km. O que acontece que quando se acelera prtons de , com aumentando muito, a probabilidade de uma coliso baixssima.
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A distribuio de velocidades moleculares Distribuio de Maxwell de velocidades (1859)

com

sendo o n de molculas com velocidades entre

A medida que a temperatura aumenta, a velocidade molecular tambm aumenta e com isso e
p tambm aumenta, veja:

rms ,

v (m/s) Note que a rea sob as curvas devem ser iguais, pois o n total de molculas N constante (estamos supondo que o gs est confinado).

Assim a tendncia a curva aplainar-se. Esse fato explica muitos fenmenos, como por exemplo, o aumento das taxas de reaes qumicas ou de certas reaes moleculares quando aumentamos a temperatura. A velocidade necessria para uma molcula escapar da superfcie de um lquido corresponderia a uma regio bem distante da "cauda da exponencial" da distribuio das
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velocidades em tal fluido. Com isso apenas uma pequenssima poro de molculas conseguem (assim como rms e p) diminui. O escape escapar. Quando isso ocorre a velocidade mdia, (evaporao) destas molculas de maior energia diminui a energia cintica mdia das molculas restantes, deixando o fluido a uma temperatura de resfriamento (endotrmica). Se o lquido estiver isolado ele se resfriar e a taxa de evaporao tende a diminuir Se o lquido no estiver isolado ele receber calor da vizinhana e a taxa de evaporao permanecer aproximadamente constante. Ex: Suor do corpo para se resfriar.
Distribuio de energia de Maxwell-Boltzmann

Para molculas que somente possuem energia cintica de translao (3 graus de liberdade) , onde o nmero de molculas com energia entre , ento:

Como,

* para um gs monoatmico A energia interna do gs ser a soma de todas as energias de cada molcula:

Fazendo o clculo: , como visto anteriormente. Velocidade mais provvel: de: o mximo da funo distribuio . Podemos obt-la atravs

Velocidade mdia:

, obtida atravs da relao

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(lembra que a massa deve ser dada em kg)

Densidade de impactos moleculares, o n de colises por unidade de rea por unidade de tempo. 1N 2 P = v ou = 4V 2 KTm
Densidade de molculas e livre caminho mdio

P (torr) 760 1 10-3 10-6 10-9 10-12 10-15 2,2. 1019 3,25. 1016 3,25. 1013 3,25. 1010 3,25. 107 3,25. 104 3,25. 101 6,7. 10-6 5,1. 10-3 5,1. 100 5,1. 103 5,1. 106 5,1. 109 5,1. 1012

Nas regies de baixo e mdio vcuo, o nmero de molculas de gs no interior do volume evacuado muito maior do que o nmero de molculas aderidas superfcie interna do recipiente. A medida que a presso diminui, devido ao bombeamento, essa relao invertida. Portanto, quando se deseja baixar mais rapidamente a presso de um sistema utiliza-se a tcnica de aquecer externamente as paredes do mesmo. Desta maneira, as molculas ganham energia cintica e se soltam das paredes e so bombeadas para fora.
Escoamento de gases

Tipos de fluxo: Desde o incio de um bombeamento, presso atmosfrica, at o alto vcuo (10-6 torr) os gases dentro do sistema passam por 4 tipos de fluxo:
Turbulento Laminar (viscoso) Intermedirio Molecular

Regime turbulento ou viscoso turbulento:

<< dimenses dos dimetros das tubulaes (D) Aparece apenas nos momentos iniciais do bombeamento
Regime laminar ou viscoso laminar:

< dimenses dos dimetros das tubulaes Aparece durante o baixo e mdio vcuo e incio do alto vcuo As colises entre as molculas so predominantes (viscosidade)

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Regime Intermedirio:

dimenses dos dimetros das tubulaes De carter misto, ou seja, viscoso e molecular Regime de curta durao
Regime Molecular

> dimenses dos dimetros da tubulaes

Nmero de Reynold Para diferenciar o regime turbulento ou viscoso laminar, utiliza-se o nmero de Reynold:

Re =
Assim:

onde: a densidade de massa do gs (g/cm) o dimetro do tubo (cm) v a velocidade mdia de escoamento (cm/s) o coeficiente de viscosidade do gs (poise = g/cm.s) d o dimetro da molcula (cm) m a massa da molcula do gs (gramas) Assim, se Re > 2100 fluxo (ou regime) turbulento viscoso Re < 1000 fluxo viscoso laminar ou tambm:

Re =
onde: M a massa molecular do gs (g) R0 a constante universal dos gases (Ro = T a temperatura (K) o coeficiente de viscosidade do gs (poise) D o dimetro do tubo (cm) Q a vazo [Q = P S em (torr.litros/s)] Para o ar T=293K, M= 28,98 g e = 1,829.10-4 g/cm.s Re = 11,04 Q/D Assim, se Q > 200 D Regime turbulento viscoso Q< 100 D Regime viscoso laminar
Nmero de Knudsen Para diferenciar o regime viscoso laminar do intermedirio e do molecular utiliza-se o nmero de Knudsen: onde D o dimetro do tubo e o livre caminho mdio

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Assim, para
escoamento laminar escoamento intermedirio escoamento molecular

Para o ar T=293K,

e ento,
escoamento intermedirio escoamento molecular

escoamento viscoso laminar

onde,

a presso mdia do gs no duto

Exemplos: a) Tubo de d=2cm com b) Tubo de d=2cm com : Tm-se : Tm-se (escoamento viscoso laminar); (escoamento molecular);

Escoamento de gases Consideramos um pedao de tubulao de um sistema de vcuo. A presso ao longo da tubulao no constante e vai aumentando conforme se afasta da bomba. Por outro lado a velocidade de bombeamento, maior na proximidade da bomba e vai diminuindo conforme nos afastamos em direo ao sistema. Assim a grandeza que constante ao longo da tubulao a Vazo , onde P a presso da seco transversal do tubo.

Como, dado em Derivando a equao de estado para o gs ideal com redao ao tempo: Se o regime for estacionrio ( ou podendo aproxim-lo a esse) dP = 0 . Assim, transversal e dt
ou

constante ao longo da seco

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onde

a corrente molecular.

A variao da presso ao longo de uma tubulao devida uma certa impedncia (resistncia) ao escoamento dos gases (superfcie das paredes e geometria das tubulaes). Deste modo, definese a Impedncia, de uma parte da tubulao entre duas sees retas A e B como (PA > PB): (P - P ) 3 ZAB = A B dada em s/litros ou horas/m Q Por outro lado, define-se como condutncia, C, entre as mesmas sees A e B como (PA > PB): 1 Q CAB = = dada em litros/s ou m3/hora Z ( PA - PB )
Condutncia em srie

Consideremos dois tubos ligados em srie

P3

___________________+ Assim,

Generalizando, para tubos em srie

Condutncias em paralelo

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________________________+

Assim, a Condutncias em paralelo dada por:

Ctotal = C1+C2+...+Cn
Variao da velocidade de bombeamento ao longo da tubulao

Uma das perguntas que se faz em relao aos sistemas de vcuo qual o tempo que se levar para atingir a presso de trabalho desejada? Para responder, precisamos conhecer as caractersticas da bomba de vcuo. Em particular, a sua capacidade (velocidade) de bombeamento. Seja o seguinte ducto condutor ligando a boca de bomba com a boca da cmara (sistema de vcuo).

_________________ -

Assim,

Esta uma equao geral entre duas sees retas e no apenas entre as bocas do sistema e bomba. Exemplo: Calcular a velocidade efetiva de bombeamento em um sistema de vcuo que est sendo

bombeado por uma bomba difusora de velocidade nominal (na boca) de condutncia da tubulao ligando a bomba ao sistema de .

, sabendo que a

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SS =

CSB .SB 90.150 = = 56,3 litros/s SB +CSB 150+90

Portanto, quanto maior a condutncia da tubulao mais prxima a velocidade SS do sistema fica de SB, aumentando a eficincia de bombeamento e diminuindo o tempo de bombeamento.
Condutncia de um orifcio

1) Regime Molecular:

.10
Para o Nitrognio T=293K
2) Regime Viscoso: Para o Nitrognio T=293K Condutncia de um tubo: 1) Regime Molecular:

ou

.A.10

com A dada em cm2

, onde A dada em cm.

T D3 M L onde T em K, M a massa molar em gramas, D e L em centmetros e Cml em (l/s)

1.1) Tubo longo: Cml = 3,81

1.2) Tubo curto: Cmc

4D = Cml 1 + 3L

Considera-se tubo longo se:

2) Regime Viscoso 2.1) Tubo longo: C vl = 3,2710-2
-2

D4 P L
-1

D4 MQ 2.2) Tubo curto: C vc = 3,2710 P 1 + 7,3110-4 L TL MQ Considera-se tubo longo se: 7,3110-4 << 1 TL
onde

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Adsoro, dessoro e evaporao de molculas em vcuo

Em um sistema a ser evacuado, primeiramente bombeamos a fase solta do ar (um gs), ou seja, a fase gasosa. Esta fase ocupa o volume do sistema. Entretanto, h outra fase, a fase presa do ar (gs), ou seja, a fase adsorvida. Esta fase ocupa toda a superfcie interna do sistema. Na regio de alto vcuo as molculas na fase adsorvida so ordens de grandeza em maior nmero do que as na fase gasosa. Portanto, nessa regio a fase adsorvida a principal fonte de gs do sistema de vcuo. O tempo de bombeamento para se retirar esse gs adsorvido varia conforme o gs e a natureza da superfcie interna do sistema. Gases inertes ou pouco reativos dessorvem com muita rapidez de qualquer superfcie. Gases que apresentam momento de dipolo molecular elevado levam mais tempo para dessorver, mesmo de superfcies quimicamente inertes como o vidro. No caso de haver afinidade qumica entre o gs e a superfcie, esse tempo pode ser extremamente elevado. A adsoro pode ser dissociativas ou molecular. A adsoro pode ser fsica se a energia envolvida for menor do que 20Kcal/mol ou qumica (quimisoro) se a energia for maior do que 20Kcal/mol Exemplos de soro ATIVADA, ou seja, envolvendo uma energia de ativao EA

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onde, EA = energia d e ativao, ED = energia de dessoro, EF = energia de adsoro fsica HC = energia (ou calor) de quimisoro e D = energia de dissociao Se Taxa de adsoro

dN = s dt
onde

dado em molculas/(cm2.s) a probabilidade de adeso, .

a densidade de impactos moleculares e

Substituindo , onde P = Presso (Torr), M = massa molecular do gs em g. e T = temperatura em K.

dN 3,5 x1022 s.P = dt ( MT )1 / 2

depende de quo densamente populosa esteja a s a superfcie, Com
Taxa de dessoro

sendo

para formao de uma monocamada.

Aps a adsoro, uma molcula permanece na superfcie um determinado tempo, , que depende da energia de dessoro e da temperatura da superfcie, e dado pela equao de Frenkel

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Onde

o perodo da oscilao das molculas na superfcie (~10-13segundos), a constante universal dos gases.

energia de dessoro,

A taxa de dessoro de molculas de uma dada superfcie dada por:

A taxa de desgaseificao devido a dessoro:

1/cm2

Equilbrio entre as fases gasosas e adsorvidas O que resulta em:

Evaporao Presso de vapor Onde o calor latente de vaporizao

Medidores de Presso para vcuo

Para medirmos a presso do sistema de vcuo desde a presso atmosfrica at a presso da ordem de 10-14 Torr, temos a necessidade de vrios tipos de medidores de presso, pois no existe um nico medidor para toda essa faixa de presso. Os medidores so divididos entre diretos, que trabalham com o deslocamento de uma parede (lquida ou slida) diretamente ligado atmosfera do sistema, e indiretos, que medem uma determinada propriedade do gs que por sua vez varia com a variao de presso do sistema

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25

26

Clculo do no de ciclos para que a presso no sistema (de volume Vs ) caia para uma determinada presso P a partir de uma presso inicial P0 (via bomba de vcuo de volume de bombeamento, por ciclo, igual a Vb ).

Vs

Vb
Supondo um sistema sem vazamentos e um sistema de vlvulas tal que a cada ciclo voltamos ao mesmo estado do ciclo anterior tendo apenas diminuda a presso e o nmero de molculas dentro do sistema. Assim, no incio, teremos:
PoVs = nRT

(1)

Aps a metade do primeiro ciclo, ou seja, quando o pisto da bomba faz com que o sistema seja acrescido do volume Vb e supondo que os ciclos ocorram em uma isoterma

P ciclo 1 (Vs + Vb ) = nRT

Como os lados direitos das equaes (1) e (2) so iguais, teremos:

(2)

P ciclo 1 (Vs + Vb ) = P0Vs

(3)

e no final do ciclo 1, ou seja, quando o pisto da bomba voltar a posio inicial e o volume do sistema retorna para Vs
P ciclo 1 = P0Vs (Vs + Vb )

(4)

Ao se iniciar o ciclo 2, teremos:

P ciclo 1 (Vs ) = n ciclo 1RT

(5)

Aps a metade do segundo ciclo, ou seja, quando o pisto da bomba faz com que o sistema seja acrescido do volume Vb e supondo que os ciclos ocorram em uma isoterma

P ciclo 2 (Vs + Vb ) = n ciclo 1RT

Como os lados direitos das equaes (5) e (6) so iguais, teremos:

(6)

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P ciclo 2 (Vs + Vb ) = P ciclo 1Vs

(7)

e no final do ciclo 2, ou seja, quando o pisto da bomba voltar a posio inicial e o volume do sistema retorna para Vs

P ciclo 2 =

P ciclo 1Vs (Vs + Vb )

(8)

Substituindo a equao (4) na equao (8) teremos:

P
ciclo 2

P0Vs Vs P0Vs2 = = (Vs + Vb ) (Vs + Vb ) (Vs + Vb ) 2

(9)

Adotando o mesmo procedimento para o ciclo 3, ciclo 4 , etc., teremos para o ciclo n: P ciclo n = P0Vsn (Vs + Vb ) n (10)

Portanto, dado um volume Vs do sistema e um volume de bombeamento Vb e a presso inicial P0 , conheceremos a presso aps n ciclos de bombeamento. Por outro lado, possvel saber quantos ciclos n sero precisos para atingir uma determinada presso, para tais condies. Veja o exemplo a seguir: Exemplo: Seja Vb = 0,5 litros , Vs = 125 litros , e P0 = 760 mmHg . Quantos ciclos sero necessrios para se atingir a presso P ciclo n = 10 3 mmHg ? Da equao (10) temos: P ciclo n = 760 (125) n (125 + 0,5) n = 10 3 (125) n (125 + 0,5) n 10 3 760

ou

ou ainda,
125 = 1,31578 10 6 125,5
n

ainda

(0,9960159)n = 1,31578 106

Aplicando a funo logartmica na base 0,9960159 em ambos os lados da ltima relao, acima, teremos:
log 0,9960159 (0,9960159 ) = log 0,9960159 (1,31578 10 6 )
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n

Assim teremos o valor do nmero de ciclos:

log b N , teremos: log b a

n = log 0,9960159 (1,31578 10 6 )

Lembrando que log a N =

n = log 0,9960159 (1,31578 10 6 ) = ou seja, n=

log10 (1,31578 10 6 ) log10 (0,9960159)

log10 (1,31578 10 6 ) (5,8808167) = log10 (0,9960159) (1,7337 10 3 )

e, portanto
n = 3.392 ciclos

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