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Borges
Diagrama de fases
Diagrama de fases
Parte I Solubilidade Fases e fases em equilbrio Diagrama de fases binrios Sistemas isomorfos (Ni-Cu) Linha liquidus, linha solidus Processo de solidificao Tie-lines Regra da alavanca Curvas de resfriamento
Diagrama de fases
Solubilidade e soluo Exemplo: Solubilidade do sal na gua Existe uma quantidade mxima de sal que pode ser completamente dissolvido em gua; O excesso de sal permanece slido. Esta mxima quantidade a solubilidade do sal na gua. A concentrao mxima de sal na gua chamada soluo saturada. Resfriamento da soluo saturada resulta na formao de sal slido, indicando que a solubilidade decresce com o decrscimo da temperatura. Este processo chamado precipitao e o slido chamado precipitado. O aquecimento da sol. Leva a dissoluo dos precipitados. Neste exemplo existe 2 fases no sistema e esto em equilibrio:
Soluo de gua/sal
Dissoluo
Soluo
Precipitao
Slido
Diagrama de fases
Diagrma de fases Diagrama de fase so usados como mapas da existncia e de vrias condies de fases de um dado sistema. A gua, por exemplo, pode estar no estado slido, lquido ou gasoso, em diferentes regies de presso-temperatura. O contorno destas regies indicam a condio de equilbrio em termos de P e T. gua um sistema monoltico. Para sistemas binrios, que contm 2 constituintes, os diagramas de fases so geralmente expressos em funo da temperatura e composio.
Ponto crtico
Temperatura
Fluido supercrtico
Diagrama de fases
Diagrama de fases binrios Um tipo simples de DF Binrio o sistma isomorfo, em que 2 constituintes formam uma fase slida continua para toda faixa de composio; Ex. sistema Ni-Cu.
1455C
Temperatura
T1 T2 T3 CL3 CL2
Co CS1 CS2 Co
fase (cfc) Soluo slida de Cu e Ni
A solidificao da liga Co comea em T1. O primeiro slido formado tem a composio Cs1 e o lquido Co. Ao longo do resfriamento as partculas de slido vo crescendo de tamanho e mudam sua composio para Cs2 seguindo a linha solidus, e ento Co, segue a linha liquidus decrescendo de volume e mudando a composio at CL3 , onde a solidificao se completa em T3.
1085C
Cu
L
Composio
Ni
Diagrama de fases
1455C Co
A composio das fases determinada pela tie line As fraes relativas das fases so determinadas pela regra da alavanca
Temperatura
T*
CL CS
fase (cfc) Soluo slida de Cu e Ni
1085C
CL CS
L1
L2
Cu
Composio
Ni
Diagrama de fases
Regra da alavanca
C L L1 = C S L 2
CL
CS
CL + CS = 1
L1
L2
WL =
Cs Co Cs CL
W =
Co CL = Cs CL
ou
W = 1 WL
Diagrama de fases
Exemplo
Na temperatura T1, a liga de composio Co est numa regio de duas fases (fase lquida e fase . (i) (ii) Determinar a composio das duas fases; Determinar a quantidade das duas fases.
CL Co CS
Composio: Ler diretamente a tie line: Fase lquida: Cu-30%Ni ou 30% de Ni em Cu Fase : Cu-55%Ni ou 55% de Ni em Cu C0 Quantidade: Regra da alavanca
1455C
T1
CL CS
Diagrama de fases
T1
Solidus
T T2 I T1 T T2 Cu t % Ni 1085C II I III
Diagrama de fases
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Parte II Sistema euttico (Pb-Sn) Reao euttica Linha Solvus Precipitao Sistemas com fase intermediria (Mg-Pb) Diagrama de fase do Cu-Zn Solidificao for a do equilbrio Solidificao congruente e incongruente Super resfriamento e formao de dendrtica
Diagrama de fases
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Sistemas Eutticos
350
Liquido
Temperatura
O sistema Pb-Sn caracterstico como sistema Euttico. O ponto central da tie-line chamado Ponto Euttico onde ocoore a reao Euttica: L + Pb tem estrutura cfc e Sn tem estrutura tetragonal. O sistema tem 3 fases: L, and .
300
Liquidus
Ponto Euttico
L+
Fase : soluo slida de Pb no Sn solvus
+ 60 70 80 90 100 Sn (Tetra)
% massa
Diagrama de fases
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III
II
Liquido
L L (1)
L (2)
Pb (cfc)
Sn (Tetra)
(3)
(4)
Diagrama de fases
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(a)
(b)
Precipitados na liga de Al-Si: (a) microscpio ptico, (b) micrografia da superfcie de fratura (MEV)
Diagrama de fases
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Sn (Tetra)
(1)
(2)
(3)
Diagrama de fases
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Nucleao:Lamelas alternadas de e Estrutura eutetica: ntima mistura de e para minimizar o caminho de difuso
Pb-Sn eutetico
Diagrama de fases
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II
Liquido
100 Ponto 4: + ( pr-euttico + (+) mistura euttica). Seguindo o resfriamento ocorre a 50 diminuio de Sn em e diminuio de Pb em . 0
Pb (cfc)
Sn (Tetra)
Diagrama de fases
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L L
(1)
L
(2)
L
(3)
Eut
(3)
Curva de resfriamento
Diagrama de fases
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II
IV
+ Sn
Hipoeutetico
Hipereutetico
Diagrama de fases
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Regra das fases de Gibbs F =C+N-P F: grau de liberdade C: n de variveis qumicas N: n de variveis no qumicas P: n de fases Aplicao da regra das fases de Gibbs para sistema binrio a presso constante: C=2 (2 elementos) N=1 (temperatura) 1 fase F=2: % e T 2 fases em equilbrio F=1: % ou T 3 fases em equilbrio F=0: ponto invariante Posso ter 4 fases em equilbrio no sistema binrio?
Lquido
1 fase
2 fases em equilbrio
3 fases em equilbrio
Pb
Sn
Diagrama de fases
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O sistema Cu-Mg contm 2 compostos intermetlicos entre Cu e Mg: Cu2Mg e CuMg2. O intermetlico age como constituinte independente, dividindo o diagrma de fases em 3 outros diagramas: Cu-Cu2Mg Cu2Mg-CuMg2 CuMg2-Mg Cada um destes 3 diagramas possuem um sistema euttico.
Diagrama de fases
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O sistema Al-Cu contm inmeras fases intermedirias. Estas divises no tem que ser compostos intermetlicos, elas tambm podem ser soluo slida. A soluo slida intermediria pode ter sua prpria estrutura cristalina, diferente da estrutura dos constituintes puros
Diagrama de fases
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Diagrama de fases
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A solidificao sob resfriamento rpido, onde a difuso insuficiente para homogeneizar a composio simultaneamente durante o processo conhecida como solidificao fora do equilbrio. A conseqncia comum da solidificao fora do equilbrio a segregao dendrtica.
Diagrama de fases
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Segregao dendrtica
Liga com composio Co comea a solidificao em T1. O primeiro slido formado tem composio Cs1. Prosseguindo o resfriamento a T2, uma casca de composio Cs2 formado sobre Cs1. Devido a difuso inadequada do resfriamento rpido, uma diferena de composio criada. A composio mdia do slido na temperatura T2 algo entre Cs1 e Cs2, podemos chamar de Cs2*. A mesmo ocorre nas outras temperaturas durante o processo de resfriamento. Sob a condio de equilbrio, a solidificao se completa a T3. No entanto, sob condies fora do equilbrio, a composio mdia do slido em T3 Cs3* <Co, indicando que a solidificao ainda no foi completada; a solidificao termina quando a composio for igual a Co, na temperatura T4. Equilibrio solidus
Co Cs1 Cs2 T1 (comea a solidificao)
Cs2*
Cs3*
Solidus efetivo
%B
Diagrama de fases
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T1
T2
Cs1 Cs2
Cs1 Cs2
T1 (comea a solidificao)
T3 Cs2*
Cs3*
Solidus efetivo
%B
Diagrama de fases
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Segregao em sistemas eutticos De acordo com a regra da alavanca, a frao do produto euttico pode ser: Sob condio de equilbrio: a b c d co L
Weut =
cb d b
Fora do equilbrio:
* eut
ca = d a
* Weut > Weut
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Super resfriamento
L Co CS CL Co
CL
CS x A %B
Diagrama de fases
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Estrutura dendrtica de metal Uma conseqncia do super resfriamento e da desestabilizao da interface slidolquido a formao da estrutura dendrtica, comumente encontrada em ligas fundidas. A regio entre as dendrtas e dedos dendrticos so ricas de fases de baixo ponto de fuso e impurezas. Uma forma de minimizar este efeito fazer um tratamento trmico para homogeneizar a estrutura.