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ICMAT Profa. Simone P. T.

Borges

Diagrama de fases

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Diagrama de fases

Parte I Solubilidade Fases e fases em equilbrio Diagrama de fases binrios Sistemas isomorfos (Ni-Cu) Linha liquidus, linha solidus Processo de solidificao Tie-lines Regra da alavanca Curvas de resfriamento

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Solubilidade e soluo Exemplo: Solubilidade do sal na gua Existe uma quantidade mxima de sal que pode ser completamente dissolvido em gua; O excesso de sal permanece slido. Esta mxima quantidade a solubilidade do sal na gua. A concentrao mxima de sal na gua chamada soluo saturada. Resfriamento da soluo saturada resulta na formao de sal slido, indicando que a solubilidade decresce com o decrscimo da temperatura. Este processo chamado precipitao e o slido chamado precipitado. O aquecimento da sol. Leva a dissoluo dos precipitados. Neste exemplo existe 2 fases no sistema e esto em equilibrio:

Sal slido precipitado

Soluo de gua/sal

Dissoluo

Soluo
Precipitao

Slido

O mesmo aplicado para slidos: soluo slida, saturao, solubilidade, precipitao

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Diagrma de fases Diagrama de fase so usados como mapas da existncia e de vrias condies de fases de um dado sistema. A gua, por exemplo, pode estar no estado slido, lquido ou gasoso, em diferentes regies de presso-temperatura. O contorno destas regies indicam a condio de equilbrio em termos de P e T. gua um sistema monoltico. Para sistemas binrios, que contm 2 constituintes, os diagramas de fases so geralmente expressos em funo da temperatura e composio.

Diagrama de fases da gua


Lquido Slido Presso
221 bar 1 bar 0 bar

Ponto crtico

Gas Ponto triplo


0C 100C 374C

Temperatura

Fluido supercrtico

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Diagrama de fases binrios Um tipo simples de DF Binrio o sistma isomorfo, em que 2 constituintes formam uma fase slida continua para toda faixa de composio; Ex. sistema Ni-Cu.

Fase liquida Soluo de Cu e Ni

1455C

Temperatura

T1 T2 T3 CL3 CL2

Co CS1 CS2 Co
fase (cfc) Soluo slida de Cu e Ni

A solidificao da liga Co comea em T1. O primeiro slido formado tem a composio Cs1 e o lquido Co. Ao longo do resfriamento as partculas de slido vo crescendo de tamanho e mudam sua composio para Cs2 seguindo a linha solidus, e ento Co, segue a linha liquidus decrescendo de volume e mudando a composio at CL3 , onde a solidificao se completa em T3.

1085C

Cu
L

Composio

Ni

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Diagrama de fases binrios


Fase liquida Soluo de Cu e Ni

1455C Co

A composio das fases determinada pela tie line As fraes relativas das fases so determinadas pela regra da alavanca

Temperatura

T*

CL CS
fase (cfc) Soluo slida de Cu e Ni

1085C
CL CS

L1

L2

Cu

Composio

Ni

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Regra da alavanca

C L L1 = C S L 2

CL

CS

CL + CS = 1

L1

L2

Frao (quantidade) da fase:

WL =

Cs Co Cs CL

W =

Co CL = Cs CL

ou

W = 1 WL

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Exemplo
Na temperatura T1, a liga de composio Co est numa regio de duas fases (fase lquida e fase . (i) (ii) Determinar a composio das duas fases; Determinar a quantidade das duas fases.
CL Co CS

Composio: Ler diretamente a tie line: Fase lquida: Cu-30%Ni ou 30% de Ni em Cu Fase : Cu-55%Ni ou 55% de Ni em Cu C0 Quantidade: Regra da alavanca

1455C

C Co 55 50 WL = s = = 0.2 = 20% Cs CL 55 30 C CL 50 30 W = o = = 0.8 = 80% Cs CL 55 30 or W = 1 WL = 1 0.2 = 0.8 = 80%

T1

CL CS

1085C 30%Ni Cu 50%Ni 55%Ni Ni

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Curva de resfriamento determinao do diagram de fases II 1455C 1085C T


(isoterma) Liquidus

T1
Solidus

T T2 I T1 T T2 Cu t % Ni 1085C II I III

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Parte II Sistema euttico (Pb-Sn) Reao euttica Linha Solvus Precipitao Sistemas com fase intermediria (Mg-Pb) Diagrama de fase do Cu-Zn Solidificao for a do equilbrio Solidificao congruente e incongruente Super resfriamento e formao de dendrtica

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Sistemas Eutticos
350

Diagrama de fases Pb-Sn

Liquido

Temperatura

O sistema Pb-Sn caracterstico como sistema Euttico. O ponto central da tie-line chamado Ponto Euttico onde ocoore a reao Euttica: L + Pb tem estrutura cfc e Sn tem estrutura tetragonal. O sistema tem 3 fases: L, and .

300
Liquidus

250 200 150 100 50 0 0 10 Pb (cfc) 20 30 40 50 +L


solidus Fase : soluo slida de Sn no Pb solvus

Ponto Euttico

L+
Fase : soluo slida de Pb no Sn solvus

+ 60 70 80 90 100 Sn (Tetra)

% massa

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Solidificao em sistemas eutticos


Liga I: Ponto 1: Lquido Solidificao comea na liquidus Ponto 2: L+ A quantidade de quando T Solidificao termina na solidus Ponto 3: Precipitao comea na solvus Ponto 4: + Seguindo o resfriamento ocorre a formao e crescimento de mais precipitados , onde a % de Sn em decresce seguindo a solvus.

Diagrama de fases Pb-Sn


I
1 2

350 300 250


3

III

II
Liquido

200 150 100 50 0

L L (1)

L (2)

Pb (cfc)

Sn (Tetra)

(3)

(4)

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(a)

(b)

Precipitados na liga de Al-Si: (a) microscpio ptico, (b) micrografia da superfcie de fratura (MEV)

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Solidificao em sistemas eutticos


Liga II: Ponto 1: Liquid Solidificao comea no ponto euttico (tendo simultaneamente lquido e slido) Ponto 2: L (+) (reao euttica) A quantidade de e aumentam proporcionalmente com o tempo. Solidificao termina na mesma temperatura Ponto 3: + Seguindo o resfriamento ocorre a diminuio de Sn em e a diminuio de Pb em , de acordo com as respectivas linhas solvus.
L L L

Diagrama de fases Pb-Sn


I III II
Liquido

350 300 250 200 150 100 50 0


Pb (cfc)

Sn (Tetra)

(1)

(2)

(3)

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Nucleao:Lamelas alternadas de e Estrutura eutetica: ntima mistura de e para minimizar o caminho de difuso

Pb-Sn eutetico

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Solidificao em sistemas eutticos 350


Liga III: Ponto 1: Liquido Solidificao comea na liquidus Ponto 2: L L+ ( pr-euttico) A quantidade de quando T Ponto 3: L (+) (reao euttica) Solidificao termina na temperatura euttica

Diagrama de fases Pb-Sn


I III
1

II
Liquido

300 250 200 150


4 2 3

100 Ponto 4: + ( pr-euttico + (+) mistura euttica). Seguindo o resfriamento ocorre a 50 diminuio de Sn em e diminuio de Pb em . 0
Pb (cfc)

Sn (Tetra)

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L L
(1)

L
(2)

L
(3)

Eut
(3)

Curva de resfriamento

Liga Cu-Ag Pr eeu te ct ico

Estrutura euttica (lamelas de e )

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350 300 250 200 150 100 50 0


Pb

Diagrama de fases Pb-Sn


I III
Lquido

II

IV

+ Sn

Hipoeutetico

Hipereutetico

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Regra das fases de Gibbs F =C+N-P F: grau de liberdade C: n de variveis qumicas N: n de variveis no qumicas P: n de fases Aplicao da regra das fases de Gibbs para sistema binrio a presso constante: C=2 (2 elementos) N=1 (temperatura) 1 fase F=2: % e T 2 fases em equilbrio F=1: % ou T 3 fases em equilbrio F=0: ponto invariante Posso ter 4 fases em equilbrio no sistema binrio?

Lquido

1 fase

2 fases em equilbrio

3 fases em equilbrio

Pb

Sn

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Sistemas compostos ou com fases intermedirias

O sistema Cu-Mg contm 2 compostos intermetlicos entre Cu e Mg: Cu2Mg e CuMg2. O intermetlico age como constituinte independente, dividindo o diagrma de fases em 3 outros diagramas: Cu-Cu2Mg Cu2Mg-CuMg2 CuMg2-Mg Cada um destes 3 diagramas possuem um sistema euttico.

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Sistemas compostos ou com fases intermedirias

O sistema Al-Cu contm inmeras fases intermedirias. Estas divises no tem que ser compostos intermetlicos, elas tambm podem ser soluo slida. A soluo slida intermediria pode ter sua prpria estrutura cristalina, diferente da estrutura dos constituintes puros

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Sistemas compostos ou com fases intermedirias Diagrama de fases do sistema Cu-Zn

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Solidificao fora do equilbrio


Algumas transformaes no causam mudanas na composio, como por exemplo a solidificao de metais puros. J as ligas de soluo slida sofrem modificaes na composio. O primeiro conhecido como transformao congruente e o segundo de transformao incongruente. As transformaes congruentes no so sensveis a taxa de resfriamento. As transformaes incongruentes so sensveis a taxa de resfriamento porque contam com a interdifuso para ocorrer.

A solidificao sob resfriamento rpido, onde a difuso insuficiente para homogeneizar a composio simultaneamente durante o processo conhecida como solidificao fora do equilbrio. A conseqncia comum da solidificao fora do equilbrio a segregao dendrtica.

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Segregao dendrtica
Liga com composio Co comea a solidificao em T1. O primeiro slido formado tem composio Cs1. Prosseguindo o resfriamento a T2, uma casca de composio Cs2 formado sobre Cs1. Devido a difuso inadequada do resfriamento rpido, uma diferena de composio criada. A composio mdia do slido na temperatura T2 algo entre Cs1 e Cs2, podemos chamar de Cs2*. A mesmo ocorre nas outras temperaturas durante o processo de resfriamento. Sob a condio de equilbrio, a solidificao se completa a T3. No entanto, sob condies fora do equilbrio, a composio mdia do slido em T3 Cs3* <Co, indicando que a solidificao ainda no foi completada; a solidificao termina quando a composio for igual a Co, na temperatura T4. Equilibrio solidus
Co Cs1 Cs2 T1 (comea a solidificao)

T2 T3 (termina a solidificao no equilbrio)

Cs2*

Cs3*

T4 (termina a solidificao efetivamente)

Solidus efetivo

%B

Solidificao fora do equilbrio: fuso ocorre numa temperatura mais baixa.

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T1

Segregao dendrtica L Cs1


Equilibrio solidus
Co

T2

Cs1 Cs2

Composio mdia do slido: Cs2*

Cs1 Cs2

T1 (comea a solidificao)

T2 T3 (termina a solidificao no equilbrio)

T3 Cs2*

Composio mdia do slido: Cs3*


T4

Cs3*

T4 (termina a solidificao efetivamente)

Composio mdia do slido: Co

Solidus efetivo

%B

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Segregao em sistemas eutticos De acordo com a regra da alavanca, a frao do produto euttico pode ser: Sob condio de equilbrio: a b c d co L

Weut =

cb d b

Fora do equilbrio:

* eut

ca = d a
* Weut > Weut

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Super resfriamento

L Co CS CL Co

CL

CS x A %B

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Estrutura dendrtica de metal Uma conseqncia do super resfriamento e da desestabilizao da interface slidolquido a formao da estrutura dendrtica, comumente encontrada em ligas fundidas. A regio entre as dendrtas e dedos dendrticos so ricas de fases de baixo ponto de fuso e impurezas. Uma forma de minimizar este efeito fazer um tratamento trmico para homogeneizar a estrutura.