A cristalizao o processo (natural ou artificial) da formao de cristais slidos de uma soluo uniforme, ou seja homognea.

. Ela consiste de dois principais eventos, a nucleao e o crescimento dos cristais ou crescimento molecular. A nucleao a etapa em que as molculas do soluto dispersas no solvente comeam a se juntar em clusters, em escala nanomtrica. Esses clusters constituem o ncleo e s se tornam estveis a partir de um certo tamanho crtico, que depende das condies de operao (temperatura, supersaturao, irregularidades, etc). Se o cluster no atinge a estabilidade necessria ele redissolve. no estgio de nucleao que os tomos se arranjam de uma forma definida e peridica que define a estrutura do cristal. O crescimento do cristal o subsequente crescimento do ncleo que atingiu o tamanho crtico do cluster. A nucleao e o crescimento continuam a ocorrer simultaneamente enquanto a supersaturao existir. A supersaturao a fora motriz da cristalizao, portanto, a velocidade de nucleao e de crescimento comandada pela existncia de supersaturao na soluo. Dependendo das condies, tanto a nucleao quanto o crescimento podem ser predominantes um sobre o outro, e consequentemente, so obtidos cristais com tamanhos e formatos diferentes (o controle do tamanho e da forma dos cristais constitui um dos principais desafios da industria de manufaturao, como as farmacuticas). Quando a supersaturao ultrapassada, o sistema slido-liquido atinge o equilibrio e a cristalizao est completa, a menos que as condies de operao forem modificadas do equilbrio de forma a supersaturar a soluo novamente.

A Cristalizao uma operao de separao onde, partindo de uma mistura lquida (soluo ou slido fundido-magma) se obtm cristais de um dos componentes da mistura, com 100% de pureza. Na cristalizao criam-se as condies termodinmicas que levam as molculas a aproximarem-se e a agruparem-se em estruturas altamente organizadas, os Cristais. Por vezes, as condies operatrias no permitem obter cristais 100% puros verificando-se a existncia, nos cristais, de incluses (impurezas) de molculas que tambm tm grande afinidade para o soluto.

Figura 1: exemplos de cristais produzidos industrialmente (Swenson Equipment).

O primeiro passo num processo de cristalizao a Nucleao. necessrio criar condies no seio da mistura para as molculas se aproximarem e darem origem ao cristal. A cristalizao uma operao unitria baseada, simultaneamente, nos mecanismos de transferncia de massa e de quantidade de movimento. A driving force para a cristalizao a existncia de sobresaturao na mistura lquida, ou seja, a existncia de uma concentrao de soluto na soluo superior concentrao de saturao (limite de solubilidade). Este estado naturalmente muito instvel, da ser possvel a nucleao. Contudo, para haver cristalizao mesmo assim necessrio ocorrer agitao ou circulao da mistura lquida, a qual provoca a aproximao e choque entre as molculas, ocorrendo transferncia de quantidade de movimento. A nucleao a que nos referimos at aqui a Nucleao Primria (as prprias superfcies slidas do cristalizador podem ser agentes de nucleao). Uma vez formados os primeiros cristais, pequenos fragmentos desses cristais podem transformar-se tambm em novos ncleos. Estamos perante a Nucleao Secundria. Muitas vezes, para tornar o processo de cristalizao mais rpido, podem-se introduzir sementes (ncleos) no cristalizador. Uma vez formado o ncleo o cristal comea a crescer, e entramos na etapa de crescimento do cristal. A velocidade de agitao ou circulao no cristalizador, o grau de sobresaturao, a temperatura, etc. so parmetros operatrios que condicionam a velocidade de crescimento dos cristais e as caractersticas do produto final. Por exemplo, um grau de sobresaturao demasiado elevado e, consequentemente, uma situao muito instvel do ponto de vista termodinmico, pode dar origem a uma velocidade de nucleao muito elevada. Formam-se muitos ncleos simultaneamente e o produto final formado por cristais muito pequenos. A cristalizao , como j se descreveu, uma operao que exige, para a sua modelizao, o conhecimento das relaes de equilbrio entre fases (lquido/slido). Nas equaes da velocidade de nucleao ou da velocidade de crescimento preciso ter sempre em conta o afastamento do equilbrio, ou seja a diferena entre a concentrao real existente na mistura e a concentrao de saturao (grau de sobresaturao). Uma das caractersticas do processo de cristalizao a de que o mesmo composto pode dar origem a formas cristalinas diferentes (polimorfismo) dependendo das condies de operao. Os diferentes tipos de cristais, que correspondem a condies termodinmicas, no estado slido, diferentes para o mesmo composto, tero propriedades distintas (velocidade de dissoluo, ponto de fuso, forma, etc.) e, como tal, correspondem a produtos diferentes. o caso, por exemplo, da produo do carbonato de clcio, por cristalizao, o qual pode ser fabricado em diferentes formas cristalinas. O controlo da forma cristalina do composto a separar um aspecto fundamental e extremamente difcil da cristalizao industrial.

TIPOS DE CRISTALIZAO E DE EQUIPAMENTO A forma de atingir a sobresaturao num cristalizador, partindo de uma soluo saturada do componente a separar, pode ser diversa:

Arrefecimento da soluo saturada; Evaporao do diluente da soluo saturada; Adio de um segundo solvente (anti-solvente) que reduz a solubilidade do soluto (drowning); Promoo de uma reaco qumica que leva precipitao do soluto; Alterao do pH do meio. O mais comum a nvel industrial que a cristalizao ocorra devido ao arrefecimento ou evaporao da soluo me. Nestes casos a cristalizao acontece, muitas vezes, nas paredes do cristalizador, em particular na superfcie dos permutadores, dado ser a que a sobresaturao surge primeiro. O equipamento de cristalizao ser diferente dependendo da forma como se atinge a sobresaturao. Os equipamentos mais comuns so:

Tanques de cristalizao (ainda muito usados na produo de acar); Cristalizadores com permutador externo (scrapped surface crystalizers), tambm conhecidos porCristalizadores Swenson-Walker cujo desenvolvimento data de 1920 (ver Figura). Normalmente a sobresaturao atinge-se por arrefecimento;

Evaporador-Cristalizador de circulao forada, tambm conhecido por Cristalizador Oslo. A sobresaturao atingida atravs de uma evaporao flash; Cristalizador de vcuo com circulao de magma (Cristalizador DTB, Draft, Tube and Baffle).

Figura 02: Cristalizador Swenson

Figura 03: Cristalizador DTB.

::: INCIO ::: APLICAES A cristalizao uma operao muito antiga. Desde a antiguidade que a cristalizao do cloreto de sdio a partir da gua do mar conhecida. Tambm no fabrico de pigmentos se usa, desde os tempos antigos, a cristalizao. Hoje em dia, a cristalizao industrial surge no fabrico de sal de cozinha e acar, no fabrico de sulfato de sdio e de amnia para a produo de fertilizantes, no fabrico de carbonato de clcio para as indstrias de pasta e papel, cermica e de plsticos, no fabrico de cido brico e outros compostos para a indstria de insecticidas e farmacutica, entre muitos outros processos industriais.

Figura 04: Cristalizador-evaporador de circulao forada, trs andares (Swenson).

Figura 05: Cristalizador DTB para a produo de sulfato de amnia (CF Chemical, Florida).

Cristalizao
Publicado a 03 Maro 2012 por Carla Rocha
Tcnica de conservao de alimentos pelo efeito do acar ou glicose. Os alimentos, depois de submetidos a um processo de destruio dos microorganismos (como a fervura) so mergulhados em substncias aucaradas at ficarem saturados. Geralmente, estes alimentos apresentam-se com uma cobertura uniforme de acar o chamado glac ou com pequenos cristais de acar como as frutas cristalizadas.

A cristalizao de um constituinte de uma fase lquida consiste na sua separao po r formao de uma fase slidacristalina. Esta, uma operao unitria clssica de separao e purificao. Os cristais podem ser obtidos atravs de processos fsicos, resultantes do arrefecim ento da soluo ou evaporao dosolvente ou de processos qumicos, resultantes d a adio de agentes precipitantes. As etapas fundamentais a realizar numa cristalizao so: a escolha do solvente, a preparao da soluo, oarrefecimento e a recuperao dos cristais. A escolha do solvente uma etapa fundamental na purificao por cristalizao. Est e deve obedecer s seguintescaractersticas: variao acentuada da solubilidade da amostra com a temperatura, baixo ponto de fuso, no txico,no inflamvel, baixo custo e polaridade semelhante do soluto. Depois do solvente escolhido, necessrio preparar uma soluo com a amostra a purificar e com o solvente a quente.Como a solubilidade aumenta com a elevao d a temperatura, e diminui com o decrscimo da mesma, ao adicionar ocomposto a p urificar e o solvente, obtmse uma soluo homognea, dado que todo o composto se dissolve. Devese ter o cuidado de no adicionar solvente em excesso, mas sim o mnimo possvel para preparar uma soluosaturada temperatura de ebulio do solvente. Um excesso de solvente provoca a dissoluo do composto a purificar. Depois de filtrada a soluo necessrio arrefecla. A velocidade de arrefecimento influencia o tamanho e o nmero decristais produ zidos, pelo que necessrio ter em ateno determinadas precaues. Se o arrefecimento for rpido formamse cristais demasiado pequenos e se o arrefecimento for lento formamse poucoscristais mas de maiores dimenses. Um bom procedimento ser permitir que a soluo arrefea temperatura ambient e, sobre uma placa de cortia e sdepois mergulh-la num banho de gelo. Se aps o arrefecimento no se tiverem formado cristais, existem algumas tcnicas a que se pode recorrer paraaumentar a velocidade de cristalizao: esfregar as par edes do recipiente com uma vareta de vidro, retirar a soluo dobanho de gelo e pe rmitir que ela aquea um pouco at temperatura ambiente, aumentar o tempo de permanncia nobanho de gelo e adicionar alguns cristais puros do mesmo solvente . Por fim transferemse os cristais para um cristalizador ou vidro de relgio e procedese sua secagem numa estufa.