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INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO ESPRITO SANTO CAMPUS SERRA

LUS HENRIQUE KAMKE DANTE CALMON RAFAEL ELIAS DA SILVA

CICLO DO ENXOFRE

SERRA 2012
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Sumrio

Introduo ..................................................................................................................... 3 Fontes de enxofre .......................................................................................................... 4 O ciclo do enxofre......................................................................................................... 5 O enxofre no solo .......................................................................................................... 6 O enxofre no ar ............................................................................................................. 7 O enxofre na gua ......................................................................................................... 7 Poluio do ar ............................................................................................................... 8 Chuva cida................................................................................................................. 10 Reaes qumicas da chuva cida ............................................................................... 11

Introduo
O enxofre tem uma histria to antiga como a de qualquer outra substncia que evoluiu do amarelo mstico dos Alquimistas at uma das mais teis substncias da civilizao moderna. Foi queimado nos ritos pagos antigos, para espantar os maus espritos, e j naquela poca seus fumos eram usados como alvejantes para tecidos e palha. Durante muitos anos uma companhia francesa manteve o monoplio do enxofre graas ao controle de suprimentos mundiais provenientes da Siclia. Em parte por isso, em parte pela abundncia da pirita, o enxofre elementar foi pouco usado nos Estados Unidos antes de 1914.Embora o enxofre tenha sido descoberto na regio do Golfo do Mxico, em 1869, seu aproveitamento era difcil, pois os depsitos estavam abaixo de camadas de areia movedias. Antes de 1914, a maior parte do cido sulfrico produzido nos Estados Unidos provinha da pirita, domstica ou importada, e do dixido de enxofre, que aparecia como subproduto da metalurgia do cobre e do zinco. Principiando em 1914 a minerao do enxofre do Texas e da Lousiana pelo processo Frasch foi sendo ampliada, atingindo um grau suficiente para alimentar todas as necessidades internas (dos Estados Unidos) e para entrar no mercado mundial. Nos anos mais recentes, um suprimento importante de enxofre elementar tem sido o proveniente do H2S, subproduto do gs natural, cido ou do petrleo cru cido. Os maiores produtores do enxofre recuperado so o Canad, Frana e os Estados Unidos. Em 1973 a produo do mundo ocidental foi de 33,75 milhes de toneladas longas (34,29 milhes de toneladas mtricas) de enxofre sobre quaisquer formas; desta quantidade, 27,6% foram produzidas pelo processo Frasch, 41,0% so de recuperaes e 30,3% provieram de fontes no elementares: piritas e gases de fumos metalrgicos.

Fontes de enxofre
O enxofre, junto com o hidrognio e o oxignio, um dos poucos nometais que pode ser encontrado livre na natureza. De grande aproveitamento industrial, est presente em compostos minerais e tambm em grandes depsitos de origem vulcnica, tanto no subsolo como a cu aberto. As principais jazidas de enxofre esto situadas no Mxico, Japo, Finlndia, Espanha, Chile, Itlia e sul dos Estados Unidos. Cerca de 95 % de todo enxofre, nos Estados Unidos, so transportados lquidos, em vages-tanque isolados, ou em carros-tanque isolados, ou em barcaas ou navios com calefao.

O ciclo do enxofre
O ciclo basicamente sedimentar embora possua uma fase gasosa. A principal forma de assimilao pelos produtores como sulfato inorgnico. O processo biolgico envolve microrganismos com funes especficas de reduo e oxidao. A assimilao mineralizado em processo de decomposio. Entretanto, em condies anaerbias, ocorre a reduo a sulfetos, entre os quais o sulfeto de hidrognio (H2S), composto letal maioria dos seres humanos. Tanto no solo como na gua, em condies aerbias, ocorrer a oxidao, passando forma de enxofre elementar chegando a sulfato. Na presena de ferro (anaerbia) forma sulfetos frricos e ferrosos, permitindo que o fsforo converta-se de insolvel para solvel, tornando-se mais utilizvel. O processo de queima de carvo e leo combustvel em indstrias e usinas interfere no ciclo, liberando dixidos de enxofre, que tem potenciais danosos ao organismo, alm de provocar, em certas situaes, o que se denomina de chuva cida e o Smog industrial.

O enxofre no solo
A maior parte do enxofre do solo, em geral mais de 90%, encontra-se em formas orgnicas. Isto comprovado pelas altas correlaes verificadas entre os teores de carbono orgnico ou nitrognio total e os teores de enxofre total ou orgnico. A estreita relao entre o carbono orgnico e o enxofre supe uma relao C/S relativamente constante em solos de diferentes regies climticas, o que, entretanto, no observado. Esta variao estaria relacionada aos fatores de formao do solo. A especificidade de atuao de grupos de microrganismos em oxidao ou reduo de enxofre depende principalmente das condies ambientais (aerbicas ou anaerbicas), com variao do estado de oxidao do enxofre. Algumas espcies de microrganismos, como a bactria Thiobacillus denitrificans, oxidam formas reduzidas a sulfato mesmo em condies de anaerobiose, com reduo de nitrato a N2. Parte dos sulfetos formados liberada na atmosfera (H2S), onde podem ser oxidados a SO42-. Altas concentraes de sulfetos podem ser txicas aos cultivos em solos alagados. Entretanto, estas so diminudas pela oxidao de S2-a S0 e, posteriormente, a SO42-por algumas espcies de microrganismos, como as bactrias do gnero Beggiatoa. A mineralizao o processo de maior importncia em relao disponibilidade para as plantas, j que as formas orgnicas constituem a maior parte do enxofre do solo. Muitas espcies de fungos, bactrias e actinomicetos atuam no processo de mineralizao do enxofre, utilizando a matria orgnica como substrato para seu crescimento. Isto ocorre tanto em condies de aerobiose como de anaerobiose, tendo-se como produtos finais SO42-e H2S, respectivamente. Alguns fatores afetam a mineralizao, tais como: as formas do enxofre inorgnico, tipo de material orgnico adicionado ao solo, populao microbiana, temperatura, aerao, umidade e pH do solo. Estes fatores so influenciados pelo manejo, sendo mais importantes os aspectos de revolvimento e cultivo do solo, adio de resduos orgnicos e a calagem.

O enxofre no ar
As reaes e processos qumico-biolgicos do enxofre na biosfera se assemelham aos do nitrognio em vrios aspectos: Apresentam vrios estados de oxidao; Ocorrem nos solos agrcolas predominantemente em formas orgnicas; A maioria das transformaes so decorrentes da atividade microbiana; Ocorrem em formas gasosas na atmosfera, com grande influncia em processos fsico-qumicos que nela ocorrem.

As formas mais comuns do enxofre encontradas no ar so combinadas, sendo: SO2, H2S e SO22-. Formas gasosas de enxofre pode ser uma fonte importante de suprimento de enxofre para as plantas, embora o suprimento de enxofre para as plantas possa ser feito em parte pela atmosfera, o estudo das formas e transformaes do mesmo no solo importante para o conhecimento dos mecanismos de disponibilidade para as plantas. Fenmenos naturais, como a atividade vulcnica e a decomposio de plantas, liberam dixido de enxofre na atmosfera, isso aumenta a acidez da gua da chuva, mas no chega a causar danos ecolgicos, pois o efeito do cido neutralizado ao entrar em contato com substncias alcalinas presentes na gua e no solo.

O enxofre na gua
O enxofre pode se apresentar de diversas formas, tais como on sulfato (SO42-), ons sulfito (SO32-), on sulfeto (S2-), gs sulfdrico (H2S), dixido de enxofre (SO2), cido sulfrico (H2SO4), enxofre molecular (S0), associado a metais (como FeS), etc. Dentre essas vrias formas de enxofre presentes na gua, o on sulfato e o gs sulfdrico so as mais frequentes, sendo que on sulfato assume maior importncia na produtividade do ecossistema, visto que constitui a principal fonte de enxofre para os produtos primrios. As fontes de enxofre para os ambientes aquticos so principalmente trs: decomposio de rochas, chuvas (lavagem da atmosfera) e agricultura (atravs da aplicao de adubos contendo enxofre). A concentrao de enxofre nos lagos tem aumentado consideravelmente nos ltimos anos. Este aumento tem sido observado no somente nos lagos localizados em regies industrializadas, mas tambm naqueles distantes de centros urbanos e industriais. O transporte de gases e material particulado na atmosfera, contendo enxofre e, a sua posterior precipitao com as chuvas, tem sido apontado como a principal causa para o aumento da concentrao de enxofre nos lagos. Nas transformaes que ops compostos de enxofre sofrem
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num ecossistema lacustre, participam tanto processos qumicos quanto biolgicos. O gs sulfdrico formado a partir da decomposio de compostos orgnicos sulfurosos como alguns aminocidos (como metionina, cistina, cistena, homocistina), sendo que nessa decomposio a maior concentrao de gs est junto ao sedimento. Alm disso, o H2S tambm formado a partir da reduo biolgica do sulfato em condies anaerbias. Outros compostos sulfurosos inorgnicos, como o tiossulfato e sulfito tambm podem ser reduzidos anaerobicamente. A densidade das bactrias envolvidas na reduo bastante elevada em guas poludas, variando entre 104 e 106 bactrias por mL de gua, podendo chegar 107 bactrias por mL na superfcie do sedimento. Aps sua formao, o gs sulfdrico pode ou no se manter no meio, em funo principalmente da concentrao de oxignio, pois na presena deste o gs sulfdrico instvel e oxidado, tanto qumico como biologicamente. Quimicamente oxidado a S0 e biologicamente, a sulfato. Na ausncia de oxignio, o gs sulfdrico acumula-se no hipolmnio, tornando esta poro da coluna de gua nociva maioria dos organismos aquticos.

Poluio do ar
A maior parte da poluio do ar produzida como resultado da queima de combustveis fsseis, como o carvo e o petrleo. Esses combustveis so usados em quantidades cada vez maiores para mover veculos, aquecer edifcios nos pases frios e fundir metais como o ferro. Quando o combustvel queimado, no libera apenas energia, mas muitos produtos qumicos, incluindo enxofre e nitrognio contidos no material orgnico. Essas substncias so dois dos mais importantes ingredientes na chuva cida. O enxofre um subprodutos indesejvel na queima dos combustveis. Ele se converte rapidamente em dixido de enxofre, que pode ser julgado prejudicial ao meio ambiente. As quantidades lanadas na atmosfera so espantosas: cerca de 24 milhes de toneladas de dixido de enxofre por ano na Amrica do Norte e 44 milhes de toneladas na Europa. o suficiente para encher completamente cerca de 150 superpetroleiros! A maior parte do enxofre vem das fbricas e usinas termeltricas. Uma parte da poluio rapidamente se precipita ao solo, antes de ser absorvida pela umidade do ar. Depositam-se nas rvores, edifcios e lagos, geralmente na rea onde foi produzida. a chamada precipitao seca. Estes depsitos se formam e mais tarde se combinam com a gua da chuva, transformando-se em cidos.
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O resto da poluio pode permanecer no ar por mais de uma semana e transportada pelo vento a longas distancias. Durante esse perodo, as substancias qumicas reagem com o vapor d'gua na atmosfera, transformando-se nos cidos sulfrico e ntrico diludos. Esto prontos, ento, para se transformar em chuva cida. Esses cidos tambm reagem com outras substncias qumicas na atmosfera formando poluentes secundrios. Destes, o oznio um dos mais perigosos, pois prejudica a vegetao. Quando as rvores so derrubadas para a obteno de madeira, seus nutrientes no so devolvidos ao solo, como ocorre na morte e decomposio natural. Isso torna o solo mais cido e menos capaz de manter futuras geraes de rvores. Quando a precipitao cida ocorre sob a forma de neve, os problemas para o meio ambiente so retardados, mas podem ser muito piores posteriormente. Durante o inverno, a neve se acumula no solo, retendo seus cidos. Na primavera, quando a neve derrete, h um sbito fluxo de gua que corre pelo cho at os rios e lagos. Eventualmente, cidos que ficaram retidos por seis meses so liberados em poucas semanas. Estas correntezas cidas, como so chamadas, so particularmente prejudiciais para plantas e animais. Na agricultura, as plantas so removidas para a alimentao e na silvicultura, as rvores so abatidas por causa da madeira. Dessa forma, os nutrientes no so devolvidos ao solo para reduzir a acidez. Para manter a fertilidade do solo, so empregados fertilizantes artificiais, especialmente nitratos. Entretanto, eles podem aumentar ainda mais a acidez do solo e, ento, agravar o problema.

Chuva cida
As indstrias qumicas e as centrais trmicas jogam na atmosfera produtos contaminadores, como os gases dixido de enxofre e monxido de nitrognio os quais, com a ajuda do oznio das camadas baixas da atmosfera, oxidam-se e, com a umidade da chuva, convertem-se em cidos que se espalham pela terra, guas, rvores, plantaes. O solo perde a fertilidade e os animais terrestres, aquticos e aves, acostumados com ambientes limpos no se adaptam a esses terrenos que perdem sua vegetao natural. A maioria das chuvas ligeiramente cida por causa de uma pequena quantidade de dixido de carbono dissolvido na prpria atmosfera e tem um pH mdio de 5,5. A chuva cida tem um pH entre 5 e 2,2, e tem efeitos corrosivos para a maioria dos metais, o calcrio e o papel. Pode cair a muitas centenas de milhas de onde se formou, quando se torna uma soluo diluda de cidos ntrico e sulfrico. letal vida lacustre e prejudica as florestas e os solos. Tambm corri edifcios e pode ser perigosa para a sade dos seres humanos. O efeito intensificado pelo fato de a chuva cida liberar metais txicos, como cdmio e mercrio, usualmente fixados no solo.

A industrializao e o advento dos automveis comeam a romper este equilbrio, logo, o dixido de enxofre, resultante da queima de carvo nas usinas termoeltricas e dos motores dos automveis tambm entram na atmosfera e, em contato com o oxignio e vapores de gua esse gs transforma-se em cido sulfrico que voltam superfcie sob a forma de chuva, neve ou microscpicas partculas de poeira cida. Essa chuva cida provoca a corroso de construes e metais e causam tambm srios danos natureza.

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Reaes qumicas da chuva cida


Chuva naturalmente cida: CO2(g) + H2O(l) --> H2CO3(aq) Chuva cida causada pela queima de combustveis que contm enxofre como impureza (gasolina e leo diesel): I - Queima do enxofre: S + O2 --> SO2 II - Transformao do SO2 em SO3: SO2 + O2 --> SO3 III - Reaes dos xidos com gua: SO2 + H2O --> H2SO3 SO3 + H2O --> H2SO4

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