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Bioenergtica
Oxido-Reduccin Biolgica
Cadena Respiratoria
MgSc. Ilya Casanova Romero MgSc. Mery Maldonado Dr. Alex Barboza M.
mery.maldonado@gmail.com Maracaibo, Marzo 2008
Dnde estamos?
BIOENERGTICA DEFINCIN
Describe predice si es posible un proceso,de y En sntesis, laentransferencia una utilizacin deen Los cambioslosslo con los estados energticos la Tiene que ver sistemas biolgicos. G ofrecen medicin energa enla cintica mide la rapidez en que tanto quefinal componentes de una reaccin y factibilidad energtica de una reaccin qumica, inicial y Se utilizan unas del ocurre la reaccin. cuantas ideas bsicas para porcampo mecanismopredecir sinecesarios no conque de la termodinmica,una reaccin o lo el permiten o tiempos en particular proceso determinado(G). o no ocurrir. que ocurra el LIBRE puede ENERGA cambio qumico.
SISTEMA SISTEMA
ENTORNO
UNIVERSO
Sistema Abierto: permite la transferencia de energa y de materia con su entorno
ENERGA LIBRE
La direccin y extensin a la que procede una ENTALPA: H, que es una medicin en el reaccin qumica depende del grado al que contenido de calor de los reactivos y los cambian dos factores durante esa reaccin. productos. ENTROPA: S, que es una medicin del cambio de la reaccin al azar de los reactivos y productos.
G: Cambio en la energia libre: Es esa porcin de la energa total de un sistema que est disponible para realizar un trabajo; es decir la energa til.
G =
H T S S: Cambio en entropia: Es el grado de desorden dentro de un sistema, este se torna mxima cuando se aproxima al equilibrio verdadero.
Primera Ley de la Termodinmica: La energa de un sistema, ms la de su entorno, permanece constante. (La energa no se pierde ni se gana, solo se transforma) Segunda Ley de la Termodinmica: Si un proceso ocurre espontneamente, la entropa total de un sistema debe aumentar.
A
Reactante
B
Producto
Estado de transicin
A
Estado Inicial
G es negativo
Cambios en la energia libre de reaccin
B
Estado Final
Progreso de la reaccin
A
Estado de transicin
A
Estado Final
G es positivo B
Estado Inicial Progreso de la reaccin
Si G es de signo positiva, la reaccin procede solo si puede ganarse energa, es decir, es ENDERGONICA
acoplamiento del movimiento endergnico de iones con un segundo proceso espontneo que tiene un G NEGATIVO como la hidrlisis del Adenin Trifosfato (ATP)
A La G0 de la hidrlisis del ATP es causa de este gran G0 negativo, elaproximadamente -7300 cal/mol por c/u ATP se denomina compuesto de los dos grupos fosfatos terminales. fosfato de alta energa
Reacciones de Oxidorreduccin
eeOxidacin e(reductor) + NAD (oxidante) e-
AH2
eReduccin
eee-
Agente Oxidante
En los procesos OXIDATIVOS se libera energa, parte de la cual es utilizada para la sntesis de ATP: ADP + Pi ------------------> ATP (G0' = +7.3 kcal/mol)
REACCION
Ferrodoxina(ox)/ Ferrodoxina(red)cloroplastos H+/ H2 NADP + / NADP + H+ NAD+ / NADH + H+
E0 '
-0,432 -0.420 -0.324 -0.320
Piruvato / Lactato
Acetaldehido / Etanol Oxalacetato / L malato Flavoproteina (ox) / Flavoproteina (red) Coenzima Q (ox) / Coenzima Q (red) Citocromo C (ox) / Citocromo C (red) Citocromo Oxidasa (ox) / citocromo oxidasa (red) ? O 2 / H2 O
-0.180
-0.160 -0.166 -0.060 +0.010 +0.260 +0.550 +0.820
Glicerol-1-fosfato
-2.2
Existen otros nuclesidos trifosfato con estructura similar a la del ATP y semejante G0' de hidrlisis. Se encuentran a concentraciones inferiores a las del ATP
CTP, CDP
REACCIONES ACOPLADAS
Dos reacciones consecutivas, en ATP es un producto Hay reacciones acopladas en las que el las queel intermediario comn. de la primera es sustrato de la segunda se
encuentran acopladas mediante un intermediario A-Pi + ADP ---------------> ATP + A comn
ATP + B ----------------> ADP + B-Pi
Hay reacciones acopladas en las que el intermediario comn no es el ATP sino un compuesto frosforilado A + ATP ---------------> A-Pi + ADP A-Pi + B --------------------> A-B + Pi
La finalidad de estas reacciones es hacer posible que tenga lugar una reaccin termodinmicamente desfavorable, acoplando otra que s lo es.
cido glutmico + NH3 --------------------> Glutamina G0' = +3.4 kcal/mol Si la reaccin de aminacin se acopla a otra que produzca un intermediario comn fosforilado, la reaccin s ser posible
cido glutmico + ATP -> Fosfato de glutaminilo + ADP Fosfato de glutaminilo + NH3 ---------> Glutamina + Pi La reaccin sumaria ser entonces: cido glutmico + ATP + NH3 -----> Glutamina + ADP + Pi G0' = - 3.9 kcal/mol
Mecanismo mediante el cual los electrones son pasados a travs de una serie de molculas transportadoras, provocando liberacin de energa, la cual es aprovechada para la sntesis del ATP.
FADH2
Las molculas ricas en energa, se metabolizan por medio de una serie de reacciones de oxidacin que producen CO2 y agua. Los intermediarios donan electrones a coenzimas especficas, como el NAD y FAD para producir coenzimas reducidas ricas en energa. Cada una de stas puede a su vez donar un par de electrones a un grupo especializado de transportadores de stos, lo que se denomina Cadena de Transporte de Electrones
CO2 + H2O
O2
ADP + Fi NADH + H+ FADH2 NAD+ FAD
ATP
FOSFORILACIN OXIDATIVA
B) ORGANIZACIN DE LA CADENA C) REACCIONES DE LA CADENA DE TRANSPORTE DE ELECTRONES 1. Formacin de NADH 2. Deshidrogenasa del NADH 3. Coenzima Q 4. Citocromos 5. Citocromo a + a3 6. Inhibidores especficos de sitio
MITOCONDRIA
ORGANIZACIN DE LA CADENA
El proceso de transporte se puede considerar dividido en tres secuencias distintas, a saber: 1) Complejo I (NADH Deshidrogenasa): de la NADH deshidrogenasa a la Ubiquinona
MITOCONDRIA
Matriz
ESPACIO INTRAMEMBRANOSO
NAD+ NADH + H+
FMNH2
FMN CoQ Fe2+ Cito b Fe3+ CoQH2 COMPLEJO III Fe3+ Cito c Fe2+
O2
Fe2+
Cito a + a3 Fe3+ COMPLEJO IV
H2O
SUCCINATO
FAD
COMPLEJO II
NADH ----------> FMN UBIQUINONA <---- FADH2 CITOCROMO b CITOCROMO c1 CITOCROMO c CITOCROMO a CITOCROMO a3 --> O2
FLAVOPROTENAS (NADH deshidrogenasa y succinato deshidrogenasa) Poseen dos grupos prostticos: i) FMN y ii) Centro de Fe y S.
FERROPROTENAS NO HMICAS Protenas con varios centros de Fe y S, cuyo Fe no est en un hemo. Generalmente contienen cantidades equimoleculares de Fe y S: 2Fe2S o 4Fe4S. CITOCROMOS (b, c1, c, a y a3) Protenas con Fe situados en un hemo. Poseen diferencias en la porfirina que llevan. COENZIMA Q O UBIQUINONA Es una benzoquinona, con una cadena lateral isoprenoinde. Es el nico componente de la cadena de naturaleza no proteica.
Amital rotenona
Antimicina A
cida sdica
Sustrato reducido
CoQ
Cito c
e-
NAD
+
e-
FMN
e-
e-
Cito b
e-
e-
Cito a+a3
e-
o2
FOSFORILACIN OXIDATIVA
A) Hiptesis Quimiosmtica o de Mitchell, explica cmo la energa libre que se genera por la actividad de la cadena respiratoria se emplea para producir ATP a partir de la reaccin ADP + Fi 1) Bomba de protones 2) Sintasa del ATP
BOMBA DE PROTONES
El transporte de electrones est acoplado con la fosforilacin del ADP por el transporte de protones (H+) a travs de la membrana mitocondrial que se genera por la matriz hasta protones es La energa interior desde este gradiente de el espacio intramembranoso. suficiente para impulsar la sntesis de ATP. El establece un gradiente elctrico a travs de la membrana Se gradiente de protones funciona como intermediario comn que acopla la oxidacin (con ms cargas positivas en el exterior que en mitocondrial interior con la fosforilacin. el interior de la membrana) y un gradiente de pH (el exterior de la membrana est a pH ms bajo que su interior).
MITOCONDRIA
ADP + Fi
ATP
H2 O TRANSPORADOR DE ATP
e-
Flujo de electrones
e-
e-
COMPLEJO I
COMPLEJO III
COMPLEJO IV
COMPLEJO V
ESPACIO INTRAMEMBRANOSO
H+
H+
H+
H+
Sitio 1
ADP ATP
Sitio 2
ADP ATP
Sitio 3
ADP ATP
NAD
FMN
CoQ
cit b
cit c1
INHIBIDORES
cit c
cit a
cit a3
o2
FAD
FTE
FAD
DESACOPLANTE
dinitrofenol, dinitrocresol, pentaclorofenol
Se transfieren dos electrones desde el NADH hacia la deshidrogenasa de flavoprotenas dentro de la membrana interior mitocondrial. Esta enzima dona a continuacin sus electrones a la cadena de transporte de electrones, por lo que se producen dos ATP por cada NADH citoslico oxidado.
+ + + +
FAD
2ADP
2ATP
FADH2
+ +
Comp. I
Comp. II
e e e C Cit e + + + + + + +
+ +
+ +
+ + +
Comp.III
e-mail: luissarsa@yahoo.com
Lo anterior contrasta con la lanzadera del MALATO, que produce NADH (ms que FADH2) en la matriz mitocondrial, por lo cual se producen tres ATP por cada NADH citoslico oxidado
NAD+
+
3ADP
3ATP
NADH
Comp. I
Comp. II
e e
e e e C Cit e + + + + + + +
+ +
+ +
+ + +
Comp.III
e-mail: luissarsa@yahoo.com
Coenzimas
COENZIMAS
Son compuestos orgnicos, termoestables, que
De transporte de grupos
Vitamnicas
De transporte de electrnico
Acilo Carboxilo Aldehdo activo Amino Metilo y otros Fragmentos monocarbonados NAD FAD Vitamina C
Coenzimas
Fosforilo: trifosfato de nuclesidos Adenilo y Uridilo: ATP y UTP Diacilgliceroles y aminoalcoholes: CDP Fosfatos de azcar: difosfato de nuclesidos Metilo: S- Adenosilmetionina Fragmentos monocarbonados Acilo: ac. dihidrolipoico Ac. dihidrolipoico Ubiquinona Tetrahidrobiopterina
De transporte de grupos
No Vitamnicas
De transporte de electrnico
GRUPOS PROSTTICOS
Es un grupo o molcula no proteica de una protena conjugada. Algunas enzimas dependen para su actividad solamente de su estructura como protenas, mientras que otras necesitan adems estructuras no proteicas, o cofactores, para su actividad. El grupo prosttico puede ser un cofactor (ion metlico) o una molcula orgnica compleja llamada coenzima. Algunas coenzimas estn unidos muy estrechamente a la molcula de
VITAMINAS HIDROSOLUBLES
Las vitaminas hidrosolubles cumplen funcin de coenzima:
Vitamina B1 o tiamina Vitamina B2 o riboflavina: sus derivados son nucletidos enzimticos con gran poder
fosfato)
Vitamina B5 o Acido pantotenico: su principal derivado es la coenzima A (CoA) con gran importancia en procesos metablicos.
Vitamina B6 o piridoxina
Vitamina B 12 o covalamina
Descarboxilacin de cetocidos.
+ RN C CH3 C = O COO Pivuvato
S + RN S
C
CH3 C OH
RN
CO2
S C
COO
CH3 C OH
CH3 C = O
H
Acetaldehido
R C NH3+ -Aminocido
COO
R C = O COO -Cetocido
CH3(CH2)nCH2 C = O R R
Constituyente fundamental de la coenzima A y como tal es esencial para muchas reas del metabolismo celular. Su papel es esencial tanto en la sntesis como en la degradacin de lpidos y de otros substratos metablicos. Tambin es un factor esencial para le crecimiento de levaduras. Cianocobalaminas (B12)
Metionina + ATP
S-Adenosilmetionin
Dihidrofolato reductasa
cido Pteroico
2 NADPH(H+)
2 H+
Ascrbico
2 H+
Deshidroascrbico
Coenzimas no vitamnicas
Nuclesidos trifosfato (ATP, GTP, ITP) Transferencia de grupos fosfato. cido lipoico Transferencia de grupos acetilo. Tetrahidrobiopterina Reacciones de hidroxilacin.
VITAMINAS Y COENZIMAS
VITAMINAS
Ac. Nicotnico (B 3 o PP) Riboflavina (B 2)
COENZIMAS
Nicotinamida adenindinucletido (NADH) Nicotinamida adenindinucletido fosfato (NADPH) Flavin mononucletido (FMN) Flavinadenn dinucletido (FAD)
ENZIMAS RELAC.
Oxido reductasa Oxido reductasa Transferasa
FUNCIN
Transferencia de hidrgeno (e -)
COMETIDO EN EL ORGANISMO
Transferasa
Transferasa
Participa en el sum inistro de la energa (ATP) en todas las reacciones metablicas del organismo Transferencia de Coenzima de mltiples Rx, mantiene las mucosas en buen hidrgeno (e -) estado, acta sobre la visin Metabolismo de lpidos. Mejora el Transferencia de estado de los cabellos, de las grupos acilos mucosas, interviene en la cicatrizacin Transferencia de Participa en mltiples Rx con el ac. grupos carbo xi- Pantotnico. Metabolismo de los glcidos y lpidos. los Transferencia de Esencial en el m etabolismo de grupos aldehdo glcidos en el buen funcionamiento por descarboxi del cerebro y de los msculos lacin oxidativa Transferencia de Esencial en el metabolismo de grupos amino, protenas y de la hemoglobina descarboxilacin Transferencia de grupos metilo Antianmica, participa en mltiples reacciones (sntesis de ADN)
Transferencia de Esencial para todas las clulas de grupos monocar - reproduccin rpida (glbulos rojos, blancos) y en cerebro. bonados Transferencia de hidrgeno Interviene en el metabolismo del hierro y del colgeno
APOENZIMAS
Los componentes protticos de la enzima, que pudieran ser necesarios para que la enzima sea funcional prosttico. menos cualquier cofactor o grupo
HOLOENZIMAS
Enzimas catalticamente activas que se forman por la
combinacin de una apoenzima y sus cofactores y
Enzimas de Oxidorreduccin
Oxidasas:
catalizan la eliminacin de hidrgeno de un sustrato usando al oxgeno como
Deshidrogenasas:
un sustrato usando al oxgeno como aceptor y cuyo producto final es el peroxido de hidrgeno y Anaerbica que cataliza la eliminacin de hidrgeno de un sustrato a otro (diferente al oxgeno). Respiracin celular.
Hidroperoxidasas: Oxigenasas:
perxidos que pueden conducir a la generacin de radicales libres. sntesis o degradacin de diferentes tipos de metaboltos, que proveen energa