Pruebas de Acceso a las Universidades de Castilla y Len

QUMICA Junio 2011

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CRITERIOS GENERALES DE EVALUACIN El alumno deber contestar a uno de los dos bloques A o B con sus problemas y cuestiones. Cada bloque consta de cinco preguntas. Cada una de las preguntas puntuar como mximo dos puntos. La calificacin mxima la alcanzarn aquellos ejercicios que, adems de bien resueltos, estn bien explicados y argumentados, cuidando la sintaxis y la ortografa y utilizando correctamente el lenguaje cientfico, las relaciones entre las cantidades fsicas, smbolos, unidades, etc. DATOS GENERALES Los valores de las constantes de equilibrio que aparecen en los problemas deben entenderse que hacen referencia a presiones expresadas en atmsferas y concentraciones expresadas en mol L-1. El alumno deber utilizar los valores de los nmeros atmicos, masas atmicas y constantes universales que se le suministran con el examen.

BLOQUE A 1.- En los siguientes tomos: Be, O, Al y Ni. a) Escriba su configuracin electrnica ordenada. (Hasta 0,8 puntos) b) Escriba para cada uno, los cuatro nmeros cunticos de su electrn diferenciador. (Electrn que le diferencia del tomo de nmero atmico anterior). (Hasta 0,8 puntos) c) Cuntos electrones de valencia tiene cada uno? (Hasta 0,4 puntos) 2.- En un recipiente de 5 L, se produce la reaccin H2(g) + I2(g) 2HI(g). A 397 C se encuentran en equilibrio 0,02 moles de H2, 0,02 moles de I2 y 0,16 moles de HI. Calcule y responda razonadamente: a) Las constantes de equilibrio Kc y Kp. (Hasta 0,8 puntos) b) La presin parcial de cada componente en el equilibrio. (Hasta 0,4 puntos) c) Cmo evoluciona el equilibrio al aumentar la presin total del sistema, si mantenemos constante la temperatura? (Hasta 0,4 puntos) d) Cmo evoluciona el sistema al aadir hidrgeno, suponiendo constante la temperatura? (Hasta 0,4 puntos) 3.- A 400 mL de una disolucin 0,1 M de NaOH le aadimos 250 mL de una disolucin de HCl 0,2 M. Calcule, suponiendo que los volmenes son aditivos: a) El pH de la disolucin resultante. (Hasta 1,0 puntos) b) El volumen de una disolucin 0,4 M de NaOH que es necesario para neutralizar la disolucin resultante anterior. (Hasta 1,0 puntos) 4.- Un compuesto orgnico est formado por carbono, hidrgeno y oxgeno, siendo su composicin centesimal 68,85 %, 4,92 % y 26,23 %, respectivamente. Su masa molecular es 122,13 g/mol. Calcule: a) La frmula molecular del compuesto. (Hasta 1,0 puntos) b) La reaccin qumica de combustin ajustada. (Hasta 0,4 puntos) c) El volumen de CO2 que se obtiene, medido en condiciones normales, al quemar de forma completa 61,06 gramos del compuesto orgnico. (Hasta 0,6 puntos) 5.- El sulfuro de cobre (II) slido (CuS) reacciona con cido ntrico diluido (HNO3) produciendo, entre otros compuestos, azufre slido (S) y monxido de nitrgeno gas (NO). a) Ajuste la reaccin inica y molecular por el mtodo del in-electrn. (Hasta 1,5 puntos) b) Calcule el nmero de moles de NO que se producen cuando reaccionan de forma completa 430,29 g de CuS. (Hasta 0,5 puntos)
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BLOQUE B 1.- Conteste, razonando la respuesta, a las siguientes cuestiones: a) Qu tipo de enlace cabe esperar en cada una de las siguientes especies qumicas? NaCl, Cl2, CH4 y Fe . (Hasta 0,8 puntos) b) Cul ser el estado de agregacin de cada una de las especies anteriores? (Hasta 0,6 puntos) c) Cules se disolvern en agua? (Hasta 0,6 puntos) 2.- El cloruro de hidrgeno se obtiene en la industria mediante la reaccin de cloruro sdico slido (NaCl) con cido sulfrico concentrado, obtenindose en la reaccin global, sulfato de sodio slido (Na2SO4) y cloruro de hidrgeno gas. Responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Escriba la reaccin qumica ajustada. (Hasta 0,5 puntos) b) Calcule la cantidad de cloruro de hidrgeno que se obtiene cuando se tratan 1000 kg de NaCl con 700 L de cido sulfrico del 96% de riqueza y densidad 1,84 kg/L. (Hasta 1,0 puntos) c) La molaridad de la solucin resultante al disolver todo el gas HCl obtenido en 35000 L de agua, suponiendo que al disolverse no hay variacin de volumen. (Hasta 0,5 puntos) 3.- Nombre los siguientes compuestos: a) CH2=CH-CH3 ; CH2OH-CH2-CH2-CH2OH ; CH3 -O- C6H5 ; CH3 CO-CH3 ; CH3-CH2-COOCH3. (Hasta 1,0 puntos) b) Formule los siguientes compuestos: 2-metilheptano; 1,3-butadieno ; fenol; cido propanoico; etilamina. (Hasta 1,0 puntos) 4.- Un residuo industrial que contiene una concentracin de Cd2+ de 1,1 mg/L se vierte en un depsito, con objeto de eliminar parte del Cd2+ precipitndolo con un hidrxido, en forma de Cd(OH)2 . Calcule: a) El pH necesario para iniciar la precipitacin. (Hasta 1,2 puntos) b) La concentracin de Cd2+, en mg/L, cuando el pH es igual a 12. (Hasta 0,8 puntos) -14 Datos: Ks Cd(OH)2 = 1,2 10 5.- En el aire se encuentran, entre otros gases, nitrgeno y oxgeno. Consideremos que reaccionan a 298 K segn la reaccin: N2(g) + O2(g) 2 NO(g) Responda a las siguientes cuestiones: a) A 298 K, es espontnea la reaccin? (Hasta 1,5 puntos) b) Suponiendo que los valores de entalpa y entropa de reaccin apenas varan con la temperatura, a partir de qu temperatura sera espontnea dicha reaccin? (Hasta 0,5 puntos) Datos: H 0 NO(g) = 90,3 kJ/mol
S 0 2 (g) = 191,5 J/molK ; S 0 2 (g) = 205,0 J/molK ; N O S0 NO(g) = 210,6 J/molK

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1. Tabla peridica de los elementos 1 2 3 4
1

QUMICA

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Grupos 9 10

11

12

13

14

15

16

17

18
2

1 2 3 4 5 6 7

H
1,01 3 4 Z Nmero atmico 5 6 7 8 9

He
4,00 10

Li
6,94 11

Be
9,01 12

X
A

Smbolo
Masa atmica

B
10,81 13

C
12,01 14

N
14,01 15

O
16,00 16

F
19,00 17

Ne
20,18 18

Na
22,99 19

Mg
24,31 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30

Al
26,98 31

Si
28,09 32

P
30,97 33

S
32,01 34

Cl
35,45 35

Ar
39,95 36

K
39,10 37

Ca
40,08 38

Sc
44,96 39

Ti
47,87 40

V
50,94 41

Cr
51,00 42

Mn
54,94 43

Fe
55,85 44

Co
58,93 45

Ni
58,69 46

Cu
63,55 47

Zn
65,41 48

Ga
69,72 49

Ge
72,64 50

As
74,92 51

Se
78,96 52

Br
79,90 53

Kr
83,80 554

Perodos

Rb
85,47 55

Sr
87,62 56

Y
88,91 57

Zr
91,22 72

Nb
92,91 73

Mo
95,94 74

Tc
[98] 75

Ru
101,07 76

Rh
102,91 77

Pd
106,42 78

Ag
107,87 79

Cd
112,41 80

In
114,82 81

Sn
118,71 82

Sb
121,76 83

Te
127,60 84

I
126,90 85

Xe
131,29 86

Cs
132,91 87

Ba
137,33 88

La
138,91 89

Hf
178,49 104

Ta
180,95 105

W
183,84 106

Re
186,21 107

Os
190,23 108

Ir
192,22 109

Pt
195,08 110

Au
196,97 111

Hg
200,59

Tl
204,38

Pb
207,2

Bi
208,98

Po
[209]

At
[210]

Rn
[222]

Fr
[223]

Ra
[226]

Ac
[227] 57

Rf
[261] 58

Db
[262] 59

Sg
[266] 60

Bh
[264] 61

Hs
[277] 62

Mt
[268] 63

Ds
[271] 64

Rg
[272] 65 66 67 68 69 70 71

La
138,91 89

Ce
140,12 90

Pr
140,91 91

Nd
144,24 92

Pm
[145] 93

Sm
150,36 94

Eu
151,96 95

Gd
157,25 96

Tb
158,93 97

Dy
162,50 98

Ho
164,93 99

Er
167,26 100

Tm
168,93 101

Yb
173,04 102

Lu
174,97 103

Ac
[227]

Th
232,04

Pa
231,04

U
238,03

Np
[237]

Pu
[244]

Am
[243]

Cm
[247]

Bk
[247]

Cf
[251]

Es
[252]

Fm
[257]

Md
[258]

No
[259]

Lr
[262]

2. Constantes fsico-qumicas
Carga elemental (e) : 1,602 10 C Constante de Avogadro (NA) : 6,022 10 23 mol-1 Unidad de masa atmica (u) : 1,661 10-27 kg Constante de Faraday (F) : 96490 C mol-1 Constante molar de los gases (R) : 8,314 J mol-1 K-1 = 0,082 atm dm3 mol -1 K-1 Qumica. Propuesta 4/2011 Pg. 3 de 3
-19

3. Algunas equivalencias 1 atm = 760 mmHg = 1,013 105 Pa 1 cal = 4,184 J 1 eV = 1,602 10-19 J

1.- En los siguientes tomos: Be, O, Al y Ni. a) Escriba su configuracin electrnica ordenada. (Hasta 0,8 puntos) b) Escriba para cada uno, los cuatro nmeros cunticos de su electrn diferenciador. (Electrn que le diferencia del tomo de nmero atmico anterior). (Hasta 0,8 puntos) c) Cuntos electrones de valencia tiene cada uno? (Hasta 0,4 puntos)
Solucin:

a) Be: 1s2 2s2;

O: 1s2 2s2 2p4;

Al: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1;

Ni: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d8,

b) Be: n = 2; l = 0; ml = 0; ms =

1 ; O: n = 2; l = 1; ml = 1; ms = 2 1 Al: n = 3; l = 1; ml = 1; ms = ; Ni: n = 2; l = 0; ml = 0; ms = 2
c) Be: Dos electrones de valencia; O: Seis electrones;

1 ; 2 1 ; 2

Al: Tres electrones;

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2.- En un recipiente de 5 L, se produce la reaccin H2(g) + I2(g) 2HI(g). A 397 C se encuentran en equilibrio 0,02 moles de H2, 0,02 moles de I2 y 0,16 moles de HI. Calcule y responda razonadamente: a) Las constantes de equilibrio Kc y Kp. (Hasta 0,8 puntos) b) La presin parcial de cada componente en el equilibrio. (Hasta 0,4 puntos) c) Cmo evoluciona el equilibrio al aumentar la presin total del sistema, si mantenemos constante la temperatura? (Hasta 0,4 puntos) d) Cmo evoluciona el sistema al aadir hidrgeno, suponiendo constante la temperatura? (Hasta 0,4 puntos)
Solucin:

a) Por encontrarse los gases en un reactor de 5 L de capacidad, sus concentraciones molares son: 0,16 moles 0,02 moles moles 0,02 moles = 0,032 M, y = 0,004 M; [HI] = = = 0,004 M; [I2] = [H2] = 5L 5L V 5L llevando estas concentraciones a la constante Kc y operando, sale el valor:

Kc =

[HI ]2 = 0,032 2 = 64, y de la relacin entre K y K se obtiene el valor de K , c p p [H 2 ] [I 2 ] 0,004 0,004

despus de despejarla, sustituir valores y operar: Kp = Kc (R T)n, siendo n la diferencia entre los moles de los productos y los reactivos, es decir, n = 2 2 = 0, por lo que el valor de Kp es el mismo que el de Kc. En efecto, Kp = 64 (0,082 670)0 = 64 1 = 64. b) Despejando la presin de la ecuacin de estado de los gases ideales, sustituyendo valores y operando, se obtiene el valor de la presin parcial de cada gas: n R T 0,02 moles 0,082 atm L mol 1 K 1 670 K = = 0,22 atm; Pp (H2) = Pp (I2) = V 5L

Pp (HI) =

n R T 0,16 moles 0,082 atm L mol 1 K 1 670 K = = 1,76 atm. V 5L c) Cuando se aumenta la presin disminuye el volumen del reactor, por lo que el equilibrio evoluciona, hasta alcanzarlo de nuevo, en el sentido en el que aparece un menor nmero de moles, pero como el nmero de moles es el mismo en ambos miembros de la ecuacin, el equilibrio no se altera.
d) Si se aade hidrgeno aumenta su concentracin, respondiendo el sistema haciendo reaccionar parte del hidrgeno aadido con yodo para producir ms yoduro de hidrgeno, hasta alcanzar un nuevo equilibrio, por lo que el equilibrio inicial se desplaza hacia la derecha. Resultado: a) Kc = Kp = 64; b) Pp (H2) = Pp (I2) = 0,22 atm; Pp HI) = 1,76 atm.

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3.- A 400 mL de una disolucin 0,1 M de NaOH le aadimos 250 mL de una disolucin de HCl 0,2 M. Calcule, suponiendo que los volmenes son aditivos: a) El pH de la disolucin resultante. (Hasta 1,0 puntos) b) El volumen de una disolucin 0,4 M de NaOH que es necesario para neutralizar la disolucin resultante anterior. (Hasta 1,0 puntos)

a) Cantidades en mol: Esteq Inicial reacciona final NaOH 1 0,04 0,04 0 HCl 1 0,05 0,04 0,01 NaCl 1 H2O 1 -

Reaccin cido-base. Reaccin total que se da hasta que se consuma, al menos uno de los reactivos (reactivo limitante). Se calculan los moles iniciales: Como M = n/V
nNaOH = V M = 4,01,0 = 0,04 mol nHCl = V M = 0,2 0,25 = 0,05 mol

En este caso el limitante es el NaOH, Sobra HCl

Como hay que calcular el pH lo que importa es el reactivo cido o base sobrante. En este caso adems el NaCl no genera hidrlisis. Se tiene por tanto una disolucin con 0,01 mol de HCl en: 400 mL + 250 mL = 650 mL (considerando los volmenes aditivos). Por tanto la concentracin de cido sobrante final ser: M HCl =
0,01 = 0,015 mol / L 0,65

Como el HCl es un cido fuerte, la [H3O+]=[HCl] pH = - log[H3O+] = - log 0,015 = 1,8 b) Partiendo del final anterior (disolucin cida) se quiere neutralizar con NaOH 0,4M. Calcular V. NaOH 1 x HCl 1 0,01 NaCl 1 H2O 1 -

Esteq Inicial

Como sobraron 0,01 mol de HCl y la estequiometa es 1:1, se deben de aadir 0,01 mol de NaOH. Como M = n/V
V NaOH = 0,01 n = = 0,025 L = 25 mL M 4,0

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4.- Un compuesto orgnico est formado por carbono, hidrgeno y oxgeno, siendo su composicin centesimal 68,85 %, 4,92 % y 26,23 %, respectivamente. Su masa molecular es 122,13 g/mol. Calcule: a) La frmula molecular del compuesto. (Hasta 1,0 puntos) b) La reaccin qumica de combustin ajustada. (Hasta 0,4 puntos) c) El volumen de CO2 que se obtiene, medido en condiciones normales, al quemar de forma completa 61,06 gramos del compuesto orgnico. (Hasta 0,6 puntos)
Solucin:

a) Considerando 100 g del compuesto, en l existen 68,85 g de C, 4,92 g de H y 26,23 g de O. Al dividir la masa de cada elemento entre su masa molar se obtienen, si los cocientes son nmeros enteros, los subndices de los elementos en la frmula emprica del compuesto. 26,23 4,92 68,85 = 1,64. Por ser los nmeros decimales, se dividen = 4,92; O = = 5,74; H = C= 1 12 16 por el menor de ellos, y si son enteros corresponden a los subndices, y si no se multiplica por un nmero 1,64 4,92 5,74 = 1; y multiplicando por estos valores = 3; O: = 3,5; H: entero que los haga enteros; C: 1,64 1,64 1,64 por 2, se obtienen los subndices y la frmula emprica, a partir de la cual se determina la molecular. La frmula emprica es C7H6O2, cuya masa molar es 122, que prcticamente coincide con la masa molar del compuesto, lo que indica que la frmula emprica es tambin la molecular del compuesto, que es el cido benzoico.

b) La ecuacin qumica ajustada, por tanteo, de la reaccin de combustin de cido benzoico es: 2 C7H6O2 + 15 O2 14 CO2 + 6 H2O.

= 0,5 moles, y al 122,13 g mol 1 indicar la estequiometra de la ecuacin que dos moles de C7H6O2 producen catorce moles de CO2, los 14 moles CO 2 = 3,5 moles de moles que se obtienen a partir de los 0,5 moles son: 0,5 moles C7H6O2 2 moles C 7 H 6 O 2 CO2, que llevados a la ecuacin de estado de los gases ideales despus de despejar el volumen, sustituir las variables por sus valores y operar, sale el valor: n R T 3,5 moles 0,082 atm L mol 1 K 1 273 K = = 78,35 L. V= P 1 atm
c) Los moles de compuesto que se queman son n (C7H6O2) =

61,06 g

Resultado: a) C7H6O2; c) V = 78,35 L.

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5.- El sulfuro de cobre (II) slido (CuS) reacciona con cido ntrico diluido (HNO3) produciendo, entre otros compuestos, azufre slido (S) y monxido de nitrgeno gas (NO). a) Ajuste la reaccin inica y molecular por el mtodo del in-electrn. (Hasta 1,5 puntos) b) Calcule el nmero de moles de NO que se producen cuando reaccionan de forma completa 430,29 g de CuS. (Hasta 0,5 puntos)
CuS + HNO3 S + NO + .

a. Ajuste de la reaccin: El N del HNO3 pasa de +5 a +2, se reduce, coge tres electrnes. Luego el N del HNO3 es el oxidante. El S del CuS pasa de -2 a 0, se oxida, cede dos electrones. Luego el S del CuS es el reductor. * Reduccin: (NO3- + 4H+ + 3eNO + 2H2O ) x2 22NO3- + 8H+ Esto est indicando * Oxidacin: (S S + 2e- ) x3 que hacen falta 8HNO3 , pero de estos Ecuacin inica ajustada: 8, 2 cambian de n de ox. Y el resto, + 22NO3 + 8H + 3S 2NO + 4H2O + 3S 6, quedan para el ajuste molecular Ecuacin molecular ajustada: 3CuS + 8HNO3 2NO + 3S + 3Cu(NO3)2 + 4H2O b. Clculo estequiomtrico 3CuS + 8HNO3 estequiometra 3 4,50 2NO + 3S + 3Cu(NO3)2 + 4H2O 2 430,29 g de CuS x
2 mol NO = 3 mol NO 3 mol CuS

95,56 g/mol .........4,50 mol

x = 4,50 mol Cu S

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1.- Conteste, razonando la respuesta, a las siguientes cuestiones: a) Qu tipo de enlace cabe esperar en cada una de las siguientes especies qumicas? NaCl, Cl2, CH4 y Fe . (Hasta 0,8 puntos) b) Cul ser el estado de agregacin de cada una de las especies anteriores? (Hasta 0,6 puntos) c) Cules se disolvern en agua? (Hasta 0,6 puntos)

especies qumicas NaCl Cl2

a) enlace Metal ms no metal ntidos. Enlace inico Molcula covalente apolar

No soluble en agua No metal ms no metal. Enlace covalente. Molcula apolar con enlaces poco polares cuya polaridad se anula por geometra Fe tomos unidos por enlace Los metales, salvo excepciones, No soluble en agua metlico son slidos. (*) Se supone que el estado de agregacin se refiere a condiciones estndar (25C). El estado de agregacin depende de las fuerzas de cohesin de las especies que forman el compuesto. (**) disolucin en agua. Se aplica le regla general que supone que sustancia polares se disuelven en disolventes polares y sustancias apolares se disuelven en disolventes apolares. CH4

b) estado de agregacin (*) Todos los compuestos inicos son slidos. Red de iones Molcula pequea y apolar. Dbiles fuerzas moleculares (F. de Van der Waals) Estado gaseoso. Molcula pequea y apolar. Dbiles fuerzas moleculares (F. de Van der Waals) Estado gaseoso.

c) disolucin en agua (**) Soluble en agua No soluble en agua

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2.- El cloruro de hidrgeno se obtiene en la industria mediante la reaccin de cloruro sdico slido (NaCl) con cido sulfrico concentrado, obtenindose en la reaccin global, sulfato de sodio slido (Na2SO4) y cloruro de hidrgeno gas. Responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Escriba la reaccin qumica ajustada. (Hasta 0,5 puntos) b) Calcule la cantidad de cloruro de hidrgeno que se obtiene cuando se tratan 1000 kg de NaCl con 700 L de cido sulfrico del 96% de riqueza y densidad 1,84 kg/L. (Hasta 1,0 puntos) c) La molaridad de la solucin resultante al disolver todo el gas HCl obtenido en 35000 L de agua, suponiendo que al disolverse no hay variacin de volumen. (Hasta 0,5 puntos)
a) Esteq Inicial reacciona final Ajustada la reaccin 2NaCl (s) 2 17.116,6 17.116,6 0 calculamos H2SO4 1 12.600,0 8.558,3 4.041,7 Na2SO4 1 2HCl (g) 2 x

las cantidades iniciales en moles:

1 mol = 17.111,6 mol NaCl 58,44 g

n NaCl = 10 6 kg NaCl

Calculo la M del H2SO4 :

M = 1.840 g disolucin 96 g H2 SO4 puro 1 mol H 2 SO 4 = 18,0 M L disolucin 100 g disolucin 98 g H 2 SO 4 puro

, por tanto en 700 L:

nH 2 SO 4 puro = V M = 18,0700 = 12.600 mol H 2 SO 4 puro

b) Ahora se analiza quien es el reactivo limitante. Como la estequiometra es 2NaCl por 1 H2SO4, para 12.600 mol de H2SO4 haran falta 2x12.600 mol de NaCl (25.200 mol) y solo hay 17.116,6 mol. Por tanto de NaCl no hay suficiente. Este ser el reactivo limitante, de el se gastar todo y limita los mol de H2SO4 que se gasten.
n H2 SO 4 = 17.116,6 mol NaCl n HCl = 17.116,6 mol NaCl 1 mol H 2 SO 4 = 8.558,3 mol H 2 SO 4 reaccionan 2 mol NaCl El clculo de los moles de H2SO4 no es necesario, pero si el analizar quien es el reactivo limitante para poder hacer los clculos.

2 mol HCl = 17.116,6 mol HCl se forman 2 mol NaCl

c) As la molaridad al disolver todo el HCl producido en 35.000 L de agua ser:

M = n 17.116,6 mol = V 35.000 L = 0,49 M

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3.- Nombre los siguientes compuestos: a) CH2=CH-CH3 ; CH2OH-CH2-CH2-CH2OH ; CH3 -O- C6H5 ; CH3 CO-CH3 ; CH3-CH2-COOCH3. (Hasta 1,0 puntos) b) Formule los siguientes compuestos: 2-metilheptano; 1,3-butadieno ; fenol; cido propanoico; etilamina. (Hasta 1,0 puntos)
Solucin:

a) Propeno;

1,4-butanodiol;

fenilmetilter;

propanona;

propanoato de metilo. C6H5OH;

b) CH3CH(CH3)CH2CH2CH2CH2CH3; CH3CH2COOH; CH3CH2NH2.

CH2=CHCH=CH2;

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4.- Un residuo industrial que contiene una concentracin de Cd2+ de 1,1 mg/L se vierte en un depsito, con objeto de eliminar parte del Cd2+ precipitndolo con un hidrxido, en forma de Cd(OH)2 . Calcule: a) El pH necesario para iniciar la precipitacin. (Hasta 1,2 puntos) 2+ b) La concentracin de Cd , en mg/L, cuando el pH es igual a 12. (Hasta 0,8 puntos) Datos: Ks Cd(OH)2 = 1,2 10-14
Solucin:

a) El equilibrio de ionizacin del hidrxido de cadmio es: Cd(OH)2 Cd2+ + 2 OH, y si la concentracin del in Cd2+ es 1,1 mg L1, su concentracin molar es: 1g 1 mol mg = 9,79 106 M. Luego, si de la expresin del producto de solubilidad [Cd2+] =1,1 L 1.000 mg 112,4 g se despeja la concentracin de iones hidrxidos, se sustituyen valores y se opera, se obtiene el valor:

Kps = [Cd2+] [OH]2 [OH] =

= 3,5 105 M, de donde se determina el pOH 9,79 10 6 y de la relacin pH + pOH = 14 el pH, o se calcula la concentracin de iones oxonios, H3O+, a partir de la expresin [H3O+] [OH] = 1014, y de ella el pH del inicio de la precipitacin. pOH = log [OH] = log 3,5 105 = 5 log 3,5 = 5 0,544 = 4,456, y el es pH = 14 4,456 = 9,544.
2+

[Cd ]

K ps

1,2 10 14

b) Al ser el pH = 12, el pOH es 14 12 = 2, por lo que la concentracin de iones hidrxidos es 102 M, y despejando de la expresin del producto de solubilidad la concentracin de iones Cd2+, K ps 1,2 10 14 = = 1,2 1010 M, que sustituyendo valores y operando, se obtiene el valor: [Cd2+] = 2 (10 2 ) 2 OH moles 112,4 g 1.000 mg = 1,35 104 mg L1. expresada en mg L1 es: 1,2 1010 L 1 mol 1g

Resultado: a) pH = 9,544; b) 1,35 104 mg L1.

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5.- En el aire se encuentran, entre otros gases, nitrgeno y oxgeno. Consideremos que reaccionan a 298 K segn la reaccin: N2(g) + O2(g) 2 NO(g) Responda a las siguientes cuestiones: a) A 298 K, es espontnea la reaccin? (Hasta 1,5 puntos) b) Suponiendo que los valores de entalpa y entropa de reaccin apenas varan con la temperatura, a partir de qu temperatura sera espontnea dicha reaccin? (Hasta 0,5 puntos) Datos: H 0 NO(g) = 90,3 kJ/mol
S 0 2 (g) = 191,5 J/molK ; S 0 2 (g) = 205,0 J/molK ; N O
Solucin:

S0 NO(g) = 210,6 J/molK

a) Una reaccin es espontnea cuando su variacin de energa libre de Gibbs es menor que cero, es decir, cuando G = H T S < 0. La entalpa de la reaccin, al ser la entalpa de los elementos simples o moleculares cero, es mayor que cero, H > 0, pues al obtenerse de la expresin Ho r = a Hof productos b Hof reactivos = 2 Hof NO (g) Hof N2 (g) Hof O2 (g) = 2 90,3 0 0 = 180,6 kJ mol1. Del mismo modo, la variacin de entropa del sistema se obtiene de la expresin parecida a la anterior: So r = a Sof productos b Sof reactivos = 2 Sof NO (g) Sof N2 (g) Sof O2 (g), y sustituyendo valores y operando: 2 210,6 J mol1 K1 191,5 J mol1 K1 205,0 J mol1 K1 = 421,2 J mol1 K1 191,5 J mol1 K1 205,0 J mol1 K1 = 24,7 J mol1 K1, resultando ser tambin mayor que cero, S > 0. De los valores de la entalpa y entropa, H = 180,9 kJ mol1 y S = 24,7 J mol1 K1, es fcil deducir que la variacin de energa libre de Gibbs es mayor que cero, por lo que la reaccin a 298 K no es espontnea. En efecto, G = 180,9 kJ mol1 298 K 24,7 103 kJ mol1 K1 = 173,54 kJ mol1. b) Suponiendo condiciones de equilibrio, es decir, G = 0, la expresin H T S = 0, por lo que despejando T, sustituyendo valores y operando sale la temperatura a partir de la cual la reaccin es espontnea. 180,6 kJ mol 1 H = = 7.311,74 K. T= S 24,7 10 3 kJ mol 1 K 1

Resultado: a) No es espontnea a 298 K; b) T = 7311,74 K.

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