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Adsorcin

Adsorcin

La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapadas o retenidas en la superficie de un material -en contraposicin a la absorcin, que es un fenmeno de volumen-. Es decir es un proceso en el cual un contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua por contacto con una superficie slida (adsorbente). El proceso inverso a la adsorcin se conoce como desorcin. En qumica, la adsorcin de una sustancia es su acumulacin en una determinada superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la formacin de una pelcula lquida o gaseosa en la superficie de un cuerpo slido o lquido. Considrese una superficie limpia expuesta a una atmsfera gaseosa. En el interior del material, todos los enlaces qumicos (ya sean inicos, covalentes o metlicos) de los tomos constituyentes estn satisfechos. En cambio, por definicin la superficie representa una discontinuidad de esos enlaces. Para esos enlaces incompletos, es energticamente favorable el reaccionar con lo que se encuentre disponible, y por ello se produce de forma espontnea. La naturaleza exacta del enlace depende de las particularidades de los especmenes implicados, pero el material adsorbido es generalmente clasificado como fisisorbido o quimisorbido La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinmico que se alcanza entre la tasa a la cual el material se adsorbe a la superficie y la tasa a la cual se evapora, y que normalmente dependen de forma importante de la temperatura. Cuanto mayor sea la tasa de adsorcin y menor la de desorcin, mayor ser la fraccin de la superficie disponible que ser cubierta por material adsorbido en el equilibrio. Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran superficie interna, (y por lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o granular, como el carbn activo, y llevan asociados otros fenmenos de transporte de material, como el macro transporte y micro transporte de los reactivos. La adsorcin por carbn activado es una tecnologa bien desarrollada capaz de eliminar eficazmente un amplio rango de compuestos txicos. Produciendo un efluente de muy alta calidad

Tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y adsorbente Adsorcin por intercambio. Los iones de la sustancia se concentran en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en los lugares cargados de la superficie. Adsorcin fsica. Es debido a las fuerzas de Van del Waals y la molcula adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie, sino est libre de trasladarse en la interfase. Adsorcin qumica. El adsorbato forma enlaces fuertes en los centros activos del adsorbente. Termodinmica de la adsorcin La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel microscpico) es capaz de retener partculas de un fluido en su superficie tras entrar en contacto con ste. El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros activos, en los que las fuerzas de enlace entre los tomos no estn saturadas. Estos centros activos admiten que se instalen molculas de naturaleza distinta a la suya, procedentes de un gas en contacto con su superficie. La adsorcin es un proceso exotrmico y se produce por tanto de manera espontnea si el adsorbente no se encuentra saturado. La aplicacin ms importante de la termodinmica de la adsorcin es la de calcular los equilibrios de fase entre un slido adsorbente y una mezcla gaseosa. En este desarrollo, por simplicidad, slo tomaremos en consideracin gases puros (monocomponentes). La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las cuales dan la cantidad de gas adsorbido en los nanoporos como una funcin de la presin externa (del gas). La termodinmica slo puede aplicarse a las isotermas de adsorcin en el equilibrio. Esto significa que se debe poder llegar a cualquier punto de la curva elevando o disminuyendo la presin; en otras palabras, las curvas de adsorcin y desorcin tienen que coincidir. Esto ocurre slo si no existe histresis. La histresis no se da en poros menores de 2 nm, sin embargo, se observa en poros lo suficientemente grandes como para que en su interior se condense gas para formar lquido. La isoterma de adsorcin para un gas puro es la relacin entre la cantidad adsorbida especfica n (moles de gas por kilogramo de slido) y P, la presin exterior de la fase gaseosa. La mayor parte de isotermas se pueden ajustar mediante una ecuacin del virial modificada:

donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de adsorcin dn/dP cuando la presin tiende a cero), m la capacidad de saturacin del medio slido (mol kg-1) y Ci son los coeficientes del virial. ormalmente tres coeficientes bastan para ajustar la curva a los datos experimentales.

Isotermas de adsorcin del C2H4 en NaX. Ecuacin (1) frente a datos experimentales. Ntese que las isotermas han de obtenerse a partir de la interpolacin de datos experimentales, aunque existen tambin modelos moleculares, al margen de la termodinmica, de los que se pueden obtener tericamente las propiedades del sistema. La interpolacin de las isotermas de adsorcin respecto de la temperatura se basa en la ecuacin

donde

es la entalpa de adsorcin diferencial, negativa porque la adsorcin es se

un proceso exotrmico, como ya hemos comentado. El valor absoluto de denomina "calor isostrico".

Normalmente la entalpa diferencial se calcula a partir de la ecuacin (2) haciendo uso de dos o ms isotermas de adsorcin. El gran potencial desempea un papel fundamental en la termodinmica de la adsorcin. Se define como

donde F es la energa libre de Helmholtz. Las variables independientes son temperatura, volumen y potencial qumico. Para adsorcin en un gas puro, el gran

potencial se obtiene a partir de la integracin de una isoterma:

se expresa en J kg-1 de adsorbente slido. El significado fsico del gran potencial es la variacin de energa libre asociada a la inmersin isotrmica del adsorbente 'virgen' en el volumen del gas. La entalpa de inmersin H es la integral de la entalpa diferencial:

Al igual que , tiene unidades de J kg-1. Una vez obtenidas la energa de inmersin () y la entalpa de inmersin (H), la entropa de inmersin es:

A partir de estas ecuaciones se puede hacer todo el anlisis termodinmico en un sistema formado por un adsorbente y un gas. No debemos dejar de tener en cuenta que la determinacin de la ecuacin (1), de donde hemos derivado todas las dems, se hace a partir de mediciones experimentales. Fisisorcin La fisisorcin es la forma ms simple de adsorcin, y es debida a dbiles fuerzas atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals (vase fuerzas dispersivas). Dado que estas fuerzas son omnipresentes, resulta que rpidamente cualquier superficie limpia expuesta al ambiente acumula una capa de material fisisorbido. Quimisorcin La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico, definido en este caso como un intercambio de electrones, se forma. El grado de intercambio y lo simtrico que sea dependen de los materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con las situaciones encontradas en qumica de coordinacin. La quimisorcin es particularmente importante en la catlisis heterognea, la forma ms comn en la industria, donde un catalizador slido interacciona con un flujo gaseoso, el reactivo o los reactivos, en lo que se denomina reaccin en lecho fluido. La adsorcin del reactivo por la superficie del catalizador crea un enlace qumico, alterando la densidad electrnica alrededor de la molcula reactivo y permitiendo reacciones que normalmente no se produciran en otras circunstancias. La corrosin es un ejemplo de ello. Aplicaciones Una de las aplicaciones ms conocidas de la adsorcin en el mundo industrial, es

la extraccin de humedad del aire comprimido. Se consigue haciendo pasar el aire comprimido a travs de un lecho de almina activa u otros materiales con efecto de adsorcin a la molcula de agua. La saturacin del lecho se consigue sometiendo a presin el gas o aire, as la molcula de agua es adsorbida por la molcula del lecho, hasta su saturacin. La regeneracin del lecho, se consigue soltando al exterior este aire comprimido y haciendo pasar una corriente de aire presecado a travs del lecho. Lo habitual es encontrar secadores de adsorcin en forma de dos columnas y mientras una adsorbe, la otra es regenerada por el mismo aire seco de la columna anterior. Este sistema se conoce como "pressure swing adsorbtion" o PSA. Conocido tambin como cambio de presion por vaivn. Otras aplicaciones en las que se emplea ste proceso de adsorcin como separacin son: purificacin de agua, tratamiento de aguas residuales, quitar olores, sabores o colores no deseados por ejemplo en aceites, jarabes de azcar, en la deshumidificacin de gasolinas, o en el secado de aire. La otra aplicacin ms extendida es la obtencin de nitrgeno, haciendo pasar un caudal de aire comprimido por el lecho adsorbente, compuesto por carbn molcular, especialmente manufacturado para ese propsito. Usa el mismo sistema ya mencionado de "pressure swing", de los secadores de adsorcin. Una cmara llena de carbn es sometida a presin con aire comprimido, la molcula de Oxigeno, es retenida por el nanoporo del carbn, mientras que la molcula de Nitrgeno, de ms tamao, no consigue entrar en el nanoporo del adsorbente. Se consegui as, disponer de gran cantidad de nitrogeno despus del lecho adsorvente y el oxigeno, queda retenido. En la segunda parte del ciclo, con la despresurizacin, el oxigeno se libera del nanoporo y se evacua a la atmsfera. Los generadores de nitrogeno, usan este sistema y sus aplicaciones se han generalizado en la industria, en usos como la inertizacin de depsitos, de envases de productos alimenticios o farmacuticos y en laboratorios, donde se usa el nitrgeno como gas portador o inertizacin de cmaras.