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FUNDAMENTOS DE QUMICA

MDULO III: SISTEMAS EM EQUILBRIO


Profa. Dra. Patrcia Moreira Lima

EQUILBRIOS DE SOLUBILIDADE

1-INTRODUO
Quando um no eletrlito se dissolve em gua a soluo resultante contm apenas molculas neutras.
C12H22O11 (s) C12H22O11 (aq)

Ex: Uma soluo saturada de sacarose contm apenas molculas de sacarose em equilbrio com um excesso de soluto no dissolvido. Quando um eletrlito se dissolve em gua a soluo resultante contm ons, e na saturao, o equilbrio mais complexo. NaCl (s) Na + (aq) + Cl (aq) Ex: Uma soluo saturada de NaCl na presena de excesso de soluto contm ons em equilbrio com a fase slida

2- PRODUTO DE SOLUBILIDADE
Suponhamos uma qtd de um slido inico MA, pouco solvel, seja dissolvido em gua para produzir uma soluo saturada, com algum MA slido de fundo.

Este sistema entra em equilbrio: Equilbrio de solubilidade


MA
(s)

v1 M+ (aq) + A - (aq) v2

A constante de equilbrio que caracteriza esse processo:

[M ].[A - ] K [MA (s) ]


constante

K ps [M ].[A - ]
Kps : Constante do Produto de Solubilidade

A forma do produto inico depende da estequiometria da reao. 1) CaF2 (s) Ca 2+ (aq) + 2 F (aq)

No equilbrio: Kps = [Ca 2+] [F-]2 2) Ca3(PO4)2 (s) 3 Ca 2+ (aq) + 2 PO4 3 (aq)

No equilbrio: Kps = [Ca 2+]3 [PO43-]2


Os valores de Kps a 25C so encontrados em Tabela. Tais valores so uteis para calcular solubilidades molares de substncias (n mols de soluto em 1 L de soluo saturada).

Exemplos de utilizao do conceito de produto de solubilidade:


1) A solubilidade do CaSO4 em gua 4,9.10-3 mol/L a 25C. Calcule o valor de Kps . CaSO4 (s) Ca 2+ (aq) + SO4 2- (aq)

A solubilidade do CaSO4 nada mais do que a concentrao desse sal na soluo saturada

[Ca2+] = 4,9.10-3 mol/L

[SO42-] = 4,9.10-3 mol/L

[Ca2+] = [SO42-]= solubilidade do CaSO4 cada frmula unitria do sal q dissocia contem um on Ca 2+ e um on SO4 2Kps = [Ca2+] [SO42-] = (4,9.10-3) 2

Kps = 2,4.10-5

2) O produto de solubilidade do AgI 8,5.10-17 a 25C. Qual a solubilidade do AgI em gua nesta temperatura . AgI (s) Kps = [Ag+] [I-] Ag+ (aq) + I - (aq)

Mas [Ag+] = [I-] no equilbrio, isto , na soluo saturada

Kps = [Ag+]2 = 8,5.10-17

[Ag ] 8,5.10 17 9,2.10 9


Como cada mol de Ag+ ou de I- em soluo provm de 1 mol de AgI, a solubilidade deste sal 9,2.10-9 mol/L (muito baixa)

Exerccio 1: A solubilidade do CaSO4 0,67 g/L. Calcule o valor do Kps do sulfato de clcio.

3- EFEITO DO ON COMUM
O princpio de Le Chatelier prev que um aumento da [I-] deslocar o equilbrio: AgI (s) Ag+ (aq) + I - (aq)

Para esquerda, diminuindo a [Ag+] no equilbrio. Pode-se concluir que a solubilidade do AgI em soluo de NaI em gua (isto onde j existe I-) menor do que em gua pura.

A solubilidade de um sal diminui quando um on deste sal j est presente na soluo ou quando acrescentado posteriormente.

Exerccio 2: Calcular a solubilidade do AgI em uma soluo de NaI 0,10 mol/L a 25C, sabendo que Kps do AgI 8,5.10-17

4- REAES DE PRECIPITAO
Ao se dissolver totalmente um sal em gua, por exemplo, AgI em gua na ausncia de precipitado, se o produto inico [Ag+] .[I-] resultar em : < Kps: a soluo estar no saturada ou insaturada

[Ag+] .[I-]

= Kps: a soluo estar saturada > Kps: a soluo estar supersaturada ou em excesso em relao a saturao e precipitar

Ento quando dissolvermos um sal em uma soluo que contenha um on comum a este sal, ocorrer precipitao sempre que o produto inico exceder o Kps do sal. Exerccio 3: Haver precipitao de AgI se forem misturados 25 mL de NaI 1,4.10-9 mol/L e 35,0 mL de AgNO3 7,9.10-7 mol/L? Kps AgI = 8,5.10-17

EQUILBRIOS INICOS: CIDOS BASES

1-INTRODUO
Talvez no exista uma classe de equilbrios to importante quanto aquela envolvendo cidos e bases.

2-TEORIA DOS CIDOS E BASES DE ARRHENIUS (1880)


CIDO: Substncia capaz de produzir ons H+ durante um processo de dissociao HCl H+ + Cl -

Um cido ser tanto mais forte quanto maior seu grau de dissociao , ou quanto mais para direita estiver deslocado o equilbrio acima

BASE: Qualquer substncia que produz ons OH- durante um processo de dissociao NaOH (s) Na+ (aq) + OH (aq)

Uma base ser tanto mais forte quanto maior seu grau de dissociao , liberando OH-

Teoria de Arrhenius: O prton seria responsvel pelas propriedades cidas, enquanto o OH- seria responsvel pelas propriedades bsicas. O produto da reao de um cido com uma base foi denominado SAL.
HCl + Mg(OH)2 MgCl2 + H2O

Dificuldade da Teoria de Arrhenius


Explicar a natureza do prton em soluo aquosa. O prton o nico on que no possui e- , ele deve ser capaz de se aproximar e interagir com a nuvem eletrnica do solvente (gua) de modo muito mais efetivo do qualquer outro on. Incorreto: A dissociao dos cidos produz prtons livres (H+).

O prton se apresenta hidratado como H3O+ (on hidrnio)


H substncias que tm comportamento bsico, mas no possuem grupo OH- na sua estrutura. HCl +NH3 NH4+ + Cl

Reage com cido mais no possui OH-

necessrio uma Teoria mais abrangente para explicar a verdadeira natureza dos cidos e bases

3- O CONCEITO DE LOWRY- BRONSTED (1923)


CIDO: Uma espcie que possui tendncia de perder ou doar prton BASE: Uma espcie que possui tendncia de aceitar ou adicionar um prton

HCl (aq) + H2O (l) cido 1 base 2

H3O+ (aq) + Cl- (aq) cido 2 base 1

Como a reao reversvel o on H3O+ tambm se comporta como cido, pode doar um prton , e o on Cl- tem comportamento de base, j que pode receber o prton. O par cido 1- base 1: Par cido-base conjugado, HCl e Cl- s diferem pela presena de H+ O par cido 2- base 2: formam um par conjugado Definio de Lowry-Bronsted: mais geral e inclui outras substncias alm de OH- e H+, permitindo uma discusso de maior n reaes

4- A DEFINIO DE LEWIS(1923)
Mais abrangente que as outras teorias, mas no as excluem

CIDO: Uma substncia capaz de aceitar um par de eltrons


BASE: Uma substncia capaz de doar um par de eltrons para formar uma ligao covalente coordenada Ex: cidos: Cu 2+; Ag+, Hg2+ bases: NH3 , CO32- , CH3COO-

5- FORA DE CIDOS E BASES


Definio de Lowry-Bronsted sugere:

cido Forte: Possui maior tendncia de transferir um prton para uma outra molcula
Base Forte: Possui grande afinidade por prtons

A medida quantitativa da fora dos cidos fornecida pela constante de Dissociao dos cidos (Ka) Ka = constante da reao entre um cido com a mesma base sempre (gua)

Genericamente: HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq) [H2O]= cte (gua pura e em soluo diluda)

[H 3O ].[A - ] Ka [HA]

A gua no entra na avaliao de Ka, por ser uma substncia pura, seu valor constante e incorporado ao Ka cido Forte: Elevado valor de Ka, grande tendncia em doar prton Ex: HCl, HBr, HI, H2SO4, HNO3

Obs: A fora dos oxicidos inorgnicos pode ser relacionada com a razo de n O e n H na molcula: quanto maior a razo mais forte o cido cido Fraco: Baixo valor de Ka, maior tendncia a ficar na sua forma molecular, sem sofrer dissociao e doar prton

Ex: HF, H2SO3, HNO2 HCN, H2CO3


Na realidade a fora do cido est relacionada com a diferena de eletronegatividade entre o on H+ e o radical: quanto mais polar for essa ligao mais facilmente ocorre a dissociao e transferncia do prton para o solvente

A medida quantitativa da fora das bases fornecida pela constante de Dissociao das Bases (Kb) Kb= constante da reao entre uma base com o mesmo cido sempre (gua) B (aq) + H2O (l) HB+ (aq) + OH- (aq)

[HB ].[OH - ] Kb [B]


Base Forte: Elevado valor de Kb, grande tendncia a receber prton ou doar OHEx: NaOH, CO3- CH3COO-

Base Fraca: Baixo valor de Kb, pouca ou nenhuma tendncia a receber prton ou doar OHEx: SO42-, Cl-, NO3Obs: 1) Normalmente hidrxidos de metais alcalinos e alcalinos terrosos so fortes, enquanto hidrxidos de metais de transio so fracos. 2) nion de cidos fortes so bases fracas e nion de cidos fracos so bases fortes Os valores de Ka e Kb so encontrados em Tabelas (25C) para cidos e bases em soluo aquosa. Podemos comparar a fora entre diferentes cidos ou diferentes bases

6- A ESCALA DE pH
Freqentemente as [H+] em soluo so muito pequenas, pois geralmente trabalhamos com solues diludas, ou solues de cidos fracos. Ex: CH3COOH (cido actico) [H3O+]= 3.10-3. mol/L

conveniente expressar a [H+] (ou [H3O+]) como o logaritmo negativo decimal (base 10) de sua concentrao molar de modo a obter uma notao mais compacta

pH = -log [H3O+]
Para o exemplo acima pH= - log(3.10-3) = 2,52

Exerccio: Qual a concentrao de H3O+ de uma soluo de CH3COOH de pH = 4,5 ?

usual utilizar tambm:

pOH = -log [OH-]


pKa = -log [Ka] px = -log x

pKb = -log [Kb]

7- A AUTO-IONIZAO DA GUA
A gua pode reagir como uma base ao aceitar o prton do cido: HA (aq) + H2O (l) cido 1 base 2 H3O+ (aq) + A- (aq) cido 2 base 1

ou como um cido ao doar um prton a uma base


B (aq) + H2O (l) base 1 cido 2 HB+ (aq) + OH- (aq) cido 1 base 2

Ento a gua possui um carter anfiprtico, se comporta tanto como uma base como cido.
H2O (l) + H2O (l) cido 1 base 2 H3O+ (aq) + OH- (aq) cido 2 base 1

Seguindo a conveno de no colocar a [ ] de espcies puras que so constantes, o valor da constante de equilbrio para esta reao

K w [H 3O ].[OH - ] K w [H ].[OH - ]

Vamos escrever de agora em diante [H3O+] = [H+]

Kw = produto inico da gua = 1,0.10-14

A 25C , quando as concentraes so dadas em mol/L, uma soluo neutra possui a mesma concentrao de OH- e H+ [H+] . [OH-] = 1,0.10-14 pKw = -log [Kw] =14

[H ] [OH - ] 1,0.10-14 1,0.10-7


[H+] = 1,0.10-7 [OH-] = 1,0.10-7 pH = -log [H+] =7

pOH = -log [OH-] =7

pKw = pH + pOH = 14

Obs: A auto-ionizao sempre contribui para a [H+] e [OH-] em soluo. Em soluo de cidos e bases fortes , sua contribuio insignificante e pode ser desprezada. mas para cidos e bases muito fracos , pode ser importante

Exerccio: Qual o pH de uma soluo de HCl 0,1 mol/L Qual ser a concentrao de OH- de equilbrio?

[H+] = 10-7 mol/L H2O pura [OH-] = 10-7 mol/L

pH =7 pOH =7

Solues cidas

[H+]>>> [OH-]

pH <7 e pOH >7

Solues bsicas

[H+]<<<

[OH-]

pH >7 e pOH <7

Solues neutras [H+]= [OH-] pH = pOH =7

8- A RELAO ENTRE Ka e Kb
HB+ + H2O H3O+ + B

cido 1

base 1

[H 3O ].[B] Ka [HB ]
Dissociao de sua base conjugada B B+ H2O OH- + HB+

[HB ].[OH - ] Kb [B]

[H 3O ].[B] [OH ].[HB ] K a .K b [HB ] [B]

K a .K b [H 3O ] [OH ] K w

K a .K b K w

Para qualquer cido- base conjugado

Exerccio: Calcular Kb para dissociao da amnia NH3 + H2O NH4+ + OH-

on NH4+

Ka= 5,7 . 10-10

EQUILBRIO INICO: HIDRLISE

1-INTRODUO
Hidrlise: Termo proveniente da definio de cidos e bases de Arrhenius.

Quebra (lise) pela gua (hidro)


Hidrlise: Reao entre um nion ou um ction com a gua com fornecimento de ons OH- e H+ (H3O+) para a soluo

2-HIDRLISE DE NION
A- (aq) + H2O HA (aq) + OH- (aq)

Remoo do prton da molcula de H2O formando ons OH(basicidade da soluo) S sofrem hidrlise nions de cidos fracos: a hidrlise regenera o cido fraco, HA, molecular no dissociado Um nion que hidrolisa na verdade uma base de LowryBronsted pois aceita prtons Quanto mais fraco for o cido maior a tendncia do seu nion hidrolisar

Exemplo1: O on Cl- hidrolisa em soluo aquosa? NO : Porque sua hidrlise regeneraria o HCl, que um cido forte e tem tendncia a ficar dissociado como H+ e Cl-

Cl- + H2O

HCl + OH-

Impossvel !!!

Exemplo 2: O on CF- hidrolisa em soluo aquosa? SIM : Porque o F- um nion proveniente de cido fraco (HF) , e ele reage com a gua para regenerar o cido fraco HF na sua forma molecular: a soluo resultante ter carter bsico (OH-)

F- + H2O

HF + OH-

3- CONSTANTE PARA REAO DE HIDRLISE DO NION


A- (aq) + H2O
base

HA (aq) + OH- (aq)

[HA].[OH- ] Kh Kb [A ]

Kh= constante de hidrlise

Raramente Kh dado em tabelas: fcil calcular seus valores a partir dos outros dados

Por exemplo, multiplicando o numerador e denominador da expresso anterior por [H+]:

[HA].[OH- ] [H ] Kh . [A ] [H ]
Kw

Rearranjando:

Kw [HA].[OH- ][H ] [HA] Kh .K w [A ][H ] [A ][H ] Ka


1/Ka

Kw Kh Ka

Ka = constante de dissociao do cido fraco originado na hidrlise do nion

Exerccio: Calcule o pH de uma soluo de NaCN 1,0 mol/L a 25C. Qual a percentagem de hidrlise do nion? Ka do HCN = 4,0 10-10

4-HIDRLISE DE CTION
M+ (aq) + H2O MOH (aq) + H+ (aq)

Remoo on OH- da molcula de H2O para formar molculas de MOH e on H+ (acidez) S sofrem hidrlise ctions de bases fracas: a hidrlise regenera a base fraca, MOH, molecular no dissociada Um ction que hidrolisa na verdade um cido de LowryBronsted (libera prtons em soluo) Quanto mais fraca for a base maior a tendncia do seu ction hidrolisar e regenerar a base fraca

Exemplo 1: O on Na+ hidrolisa em soluo aquosa? NO : Porque sua hidrlise regeneraria o NaOH, que uma base forte e tem tendncia a ficar dissociada como Na+ e OHNa+ (aq) + H2O NaOH (aq) + H+ (aq)

Impossvel !!!

Exemplo 2: O on NH4+ hidrolisa em soluo aquosa?


SIM : Porque o NH4+ um ction proveniente de base fraca (NH4OH) , e ele reage com a gua para regenerar a base fraca na sua forma molecular: a soluo resultante ter carter cido ( liberao H+) NH4+ + H2O NH4OH + H+

5- CONSTANTE PARA REAO DE HIDRLISE DO CTION


M+ (aq) + H2O
cido

MOH (aq) + H+ (aq)

[MOH].[H ] Kh Ka [M ]

Kh= constante de hidrlise

Kh pode ser calculado a partir de outros valores. Por exemplo, multiplicando o numerador e denominador da expresso anterior por [OH-]:

[MOH].[H ] [OH - ] Kh . [M ] [OH ]

Rearranjando:

Kw [MOH]. Kh .[H ][OH ] [M ][OH ] Kb


1/Kb

Kw
Kb = constante de dissociao da base fraca originada na hidrlise do ction

Kw Kh Kb

Exerccio: Calcule o pH de uma soluo de NH4Cl 0,2 mol/L a 25C. Dissociao da NH3 Kb = 1,8.10-5

6- HIDRLISE E pH
A hidrlise de nion de cido fraco, A-, pode ser considerada em 2 etapas: 1) Combinao do nion com ons H+, provenientes da dissociao da gua A- (aq) + H+ (aq) HA (aq)

2) O deslocamento do equilbrio da gua repor parte dos ons H+ perdidos H2O H+ + OH-

Essas mudanas ocorrem simultaneamente, o resultado apresentado pela soma das duas equaes acima

A- (aq) + H2O

HA (aq) + OH- (aq)

O mesmo ocorre para hidrlise de um ction de base fraca M+ (aq) + OH- (aq) MOH (aq)

H2O
M+ (aq) + H2O

H+ + OHMOH (aq) + H+ (aq)

Ento, durante a hidrlise: O equilbrio da gua perturbado, e [H+]=[OH-] da gua pura destruda de tal maneira que a soluo deixa de ser neutra

A hidrlise do ction tende a diminuir o pH da soluo (gera H+) A hidrlise do nion tende a aumentar o pH da soluo (gera OH-)

6- O pH de SOLUES de SAIS
Quando um sal se dissolve em gua, a soluo resultante: cida Bsica Neutra

Depende da natureza do sal

1) Soluo de sal de cido forte e base forte NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq) Nem o ction Na+ (base forte NaOH) nem o nion Cl- (cido forte HCl) sofrem hidrlise: o equilbrio da gua no alterado: pH=7 (gua pura)

pH neutro

2) Soluo de sal de cido fraco e base forte NaF (s) Na+ (aq) + F- (aq)

Na+ : no sofre hidrlise (base forte NaOH) F- : sofre hidrlise (cido fraco HF) F- (aq) + H2O HF (aq) + OH- (aq)

pH bsico

A hidrlise do F- produz OH- em soluo

3) Soluo de sal de cido forte e base fraca NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl- (aq)

Cl- : no sofre hidrlise (cido forte HCl)


NH4+ : sofre hidrlise (base fraca NH4OH)

NH4+ (aq) + H2O

NH4OH (aq) + H+ (aq)

pH cido

A hidrlise do NH4+ produz H+ em soluo

4) Soluo de sal de cido fraco e base fraca

pH depende

Se o cido fraco originado um eletrlito mais forte do que a base fraca originada (pH cido) Se a base fraca originada um eletrlito mais forte do que o cido fraco originado (pH bsico)

Exerccio: O pH da soluo de NH4F em gua bsico ou cido?

Kb (NH4OH) = 1,8.10-5 Ka (HF) = 6,7.10-4

Exerccio: O pH da soluo de NH4CN em gua bsico ou cido?


Kh ction e do nion = 5,6.10-10

CIDOS e BASES MUITO FRACOS

1- CLCULOS DE pH de CIDOS e BASES MUITO FRACOS


At o momento desprezamos a contribuio da auto-ionizao da gua, porque a concentrao de H+ e OH- (10-7 mol/L) muito baixa para influenciar nos clculos
Contudo quando estamos tratando de solues diludas de cidos e bases muito fracos, deve ser levado em conta essa contribuio

De um modo geral, SEMPRE que: 1- Ka ou Kb < 10-8 2- Ka.[cido] ou Kb.[base] ~ Kw Incluir a contribuio da auto-ionizao da gua

Exemplo: Qual o pH de uma soluo de anilina 1,0.10-4 mol/L? Anilina = C6H5NH2 : comportamento bsico Kb = 3,94.10-10 < 10-8 Kb.[base] = 3,94.10-10. 10-4 = 3,9.10-14 ~ Kw = 10-14 Deve ser levado em conta a auto-ionizao da gua

Genericamente: B (aq) + H2O H2O + H2O HB+ (aq) + OH- (aq) H3O+ (aq) + OH- (aq)

[OH-] sistema = [OH-] base + [OH-] gua

(1)

[OH-] sistema = [BH+] base + [H3O+] gua (2)

[BH ].[OH - ] Kb [B]

[B] [BH ] K b . [OH - ]

(3)

K w [H 3O ].[OH ]
-

Kw [H 3O ] [OH - ]

(4)

Substituindo (3) e (4) em (2)


-

[OH ]sistema

Kw [B] 1 Kb. .(K b .[B] K w ) [OH ] [OH ] [OH ]


[OH - ]2 sistema K b .[B] K w

[OH ]sistema K b .[B] K w


-

No exemplo anterior:

[OH - ]sistema 3,9.10-10.10-4 10-14 4,94.10 14 [OH ]sistema 2,223.10 mol/L


7

pOH = -log [OH-]= - log (2,223.10-7) = 6,65

pH = 14- pOH = 7,35

O mesmo vlido para cidos fracos diludos

[H ]sistema K a .[cido] K w
Exerccio: Calcular o pH de uma soluo de fenol 1,0.10-4 mol/L

Fenol: comportamento cido, pois doa um prton para gua


C6H5OH +H2O C6H5O - + H3O+

Ka = 1,0.10-10

EQUILBRIO INICO: SOLUES TAMPO

1- DEFINIO
soluo que sofre apenas pequenas variaes de pH quando a ela so adicionados ons H+ ou OH-. So constitudas por um cido fraco e seu sal, ou por uma base fraca e seu sal em concentraes prximas.

cida: cido actico e acetato de sdio (CH3COOH e CH3COONa Bsica: Hidrxido de amnio e cloreto de amnio ( NH4OH e NH4Cl)
Importncia: Servem para preparar solues com pH definido ou para manter o pH de um meio em torno de um valor desejado.

2- TAMPES DE CIDOS FRACOS E SEUS SAIS


Ex: cido actico e seu sal. A combinao de CH3COOH e CH3COO- tampona a soluo porque estabelece o seguinte equilbrio CH3COOH CH3COO- + H+
acetato

A adio de H+: provoca um deslocamento do equilbrio para esquerda (possui acetato em quantidade suficiente para isso, devido ao sal): H+ consumido pelo acetato e o pH da soluo no diminui A adio de OH-: deslocamento do equilbrio para direita por consumo de H+ (devido ao efeito do on comum, o acetato dificulta a dissociao, por isso o consumo de H+ permite que a reao se desloque para direita ): OH- consumido e o pH da soluo no aumenta

Em ambos os casos, grande parte do H+ e OH- adicionado consumido, sem alterar significativamente o pH da soluo CH3COOH CH3COO- + H+

[H ].[CH3COO- ] Ka [CH 3COOH ]

[H ] K a

[CH 3COOH] [CH 3COO- ]

Aplicando logaritmo negativo de ambos os lados:

- log[H ] logK a log

[CH 3COOH] [CH 3COO- ]


Equao de HENDERSONHASSELBACK para tampes cidos

[cido] pH pKa log [sal]

Exerccio 1: Qual o pH de uma soluo que contm iguais concentraes de 1 mol/L de cido actico e acetato de sdio? Ka = 1,8.10-5 Exerccio 2: Qual a mudana de pH que resultar pela adio de 0,10 mol/L de soluo de OH- nesse tampo (Ex1) Exerccio 3: Qual a mudana de pH da gua pura que resultar pela adio de 0,10 mol/L de soluo de OH-?

3- TAMPES DE BASES FRACAS E SEUS SAIS


Ex: Hidrxido de amnio e cloreto de amnio. A combinao de NH4OH e NH4+ tampona a soluo porque estabelece o seguinte equilbrio NH4OH NH4+ + OH-

A adio de H+: provoca um deslocamento do equilbrio para direita (devido ao efeito do on comum, o on amnio dificulta a dissociao da base, por isso o consumo de OH- permite que a reao se desloque para direita): H+ consumido e o pH da soluo no diminui A adio de OH-: provoca um deslocamento do equilbrio para esquerda (possui amnio em quantidade suficiente para isso, devido ao sal): OH- consumida e o pH da soluo no aumenta

Em ambos os casos, grande parte do H+ e OH- adicionado consumido, sem alterar significativamente o pH da soluo NH4OH NH4+ + OH-

[NH4 ].[OH- ] Kb [NH4 OH]

[NH4OH] [OH ] K b . [NH4 ]


-

Aplicando logaritmo negativo de ambos os lados:

[NH4OH] - log[OH ] logK b log [NH4 ]

[base] pOH pKb log [sal]

Mas como pOH = 14-pH

[base] 14 - pH pKb log [sal]

[base] pH 14 pKb log [sal]


Equao de HENDERSONHASSELBACK para tampes bsicos

Exerccio 1: Qual o pH de uma soluo que contm iguais concentraes de 1 mol/L de hidrxido de amnio e cloreto de amnio? Kb= 1,75.10-5 Exerccio 2: Qual a mudana de pH que resultar pela adio de 0,10 mol/L de soluo de H+ nesse tampo (Ex1)?

Exerccio 3: Qual a mudana de pH da gua pura que resultaria pela adio de 0,10 mol/L de soluo de H+?

Importante !!!
O melhor par-tampo aquele em que razo das suas concentraes um, e pH= pKa ou pH = 14 - pKb Escolhe-se o cido do tampo como aquele que tenha pKa o mais prximo do pH que se deseja tamponar.

Exemplo: Tampo de pH=5. O cido actico tem pKa=4,74

4- SOLUES TAMPO DE CIDOS POLIPRTICOS


A partir de um cido fraco, H2A e seus sais NaHA e Na2A possvel preparar dois sistemas tampes 1) H2A 2) HAHA- + H+ A2- + H+ (K1) (K2)

1) constitudo pelo cido H2A e o sal NaHA H2A


cido

HA- + H+
sal

[cido] pH pKa log [sal]


Onde pKa= pK1

2) constitudo pelos sais NaHA e Na2A, onde o nion HAfunciona como componente cido e o nion A2- como componente salino HAcido

A2- + H+
sal

[cido] pH pKa log [sal]


[cido] = [HA-] [sal] = [A2-]

Onde pKa= pK2

Exerccio 1: Calcule o pH de uma soluo tampo obtida pela mistura de 2,0 mol/L de cido fosfrico (H3PO4) e 1,5 mol/L de bifosfato de sdio (NaH2PO4) K1= 6,9.10-3