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1. Tcnicas instrumentais aplicadas a alimentos 4.1 Potenciometria


Tcnica: potenciomtrica Equipamento: potencimetro ou peagmetro Determinao: pH, potencial eltrico (mV) A potenciometria um dos mtodos analticos mais utilizados na determinao de um constituinte da amostra, tanto pelo baixo custo quanto pela baixa complexidade. A anlise potenciomtrica permite determinao de substncias cidas e bsicas muito fracas, alm dos cidos e bases mais fortes, o que torna o mtodo amplamente utilizado. A potenciometria, alm de apresentar um baixo custo, dispe de equipamentos comerciais (eletrodos) com timo desempenho tcnico e durabilidade, alm da grande variedade de medidores de ons e de pH, disponveis no mercado. Devido grande diversidade de eletrodos existente e fcil incorporao em sistemas de fluxo automtico, a anlise potenciomtrica tem sido aplicada nas mais diversas reas, tais como controle qumico de guas e alimentos, amostras biolgicas (sangue, soro, urina, saliva, etc), produtos farmacuticos, assim como na rea ambiental:

4.1.1

Principio do mtodo:

Hoje em dia, praticamente no se encontra na indstria, ensino ou pesquisa, um s laboratrio que prescinda do medidor de pH. Isto se deve excepcional importncia do controle da atividade do on H+ em solues. O processo comumente usado a medida com o eletrodo de membrana de vidro, que altamente seletivo e tem boa sensibilidade na deteco desse on.

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A potenciometria uma tcnica instrumental baseada no princpio que o potencial eletroqumico estabelecido entre a soluo amostra e o eletrodo pode estar diretamente relacionado concentrao de uma espcie inica. O potencimetro mede o potencial eletroqumico da soluo e transforma em concentrao (de ons H+ = pH; de outros ons como Cl-, F-, K+ = concentrao)

Mas, o que potencial eletroqumico de uma soluo? Potencial eletroqumico, potencial de reduo, potencial redox, potencial de oxidao/reduo, potencial de eletrodo a espontaneidade ou a tendncia de uma espcie qumica adquirir eltrons e, desse modo, ser reduzido (sofrer reduo). Cada espcie tem seu potencial intrnseco de reduo. Como medido o potencial eletroqumico de uma soluo? Atravs de ELETRODOS sensveis s variaes de potencial. Para se obter potenciais de eletrodos se atribui um valor arbitrrio a um deles, que se toma como referncia (eletrodo de referencia). Vamos detalhar melhor esses tipos de eletrodos e o instrumento utilizado a seguir: 4.1.2 Instrumentao analtica:

O equipamento empregado nos mtodos potenciomtricos simples e barato e inclui um eletrodo de referncia, um eletrodo indicador e um dispositivo de medida do potencial. O eletrodo mais comum que se toma como referncia para tabular os potenciais de eletrodo o par H+(1M)/H2 (1 atm), que se denomina eletrodo de referncia ou normal de hidrognio, o qual possui valor de potencial = 0 Volt. Um eletrodo de referncia uma meia-clula que tem um potencial de eletrodo conhecido, que permanece constante sob temperatura constante, independente da composio da soluo do analito. O eletrodo cujo potencial dependente da concentrao do on a ser determinado chamado de eletrodo indicador. Se for o caso de determinar o pH, o on indicador o H+ e o eletrodo chama-se eletrodo indicador de pH. Se o on for outro, o Cl- por exemplo, o eletrodo chama-se eletrodo indicador de ons Cl-, ou eletrodo seletivo para ClEletrodo um dispositivo que se destina medio da concentrao de uma espcie qumica (ons H+ por exemplo) por meio de uma ou mais propriedade eltrica (a voltagem ou ddp diferena de potencial). Essa propriedade eltrica depois convertida em uma leitura de pH ou concentrao do on de interesse. A Figura abaixo exibe uma clula tpica para anlise potenciomtrica. Essa clula pode ser representada por:

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Neste diagrama, o eletrodo de referncia uma meia-clula com um potencial de eletrodo exatamente conhecido, Eref, independente da concentrao do analito ou de outro on presente na soluo em estudo. O eletrodo indicador, imerso na soluo contendo o analito, desenvolve um potencial, Eind, que depende da atividade do analito. O terceiro componente de uma clula potenciomtrica uma ponte salina que previne os componentes da soluo do analito de se misturarem com aqueles do eletrodo de referncia. O cloreto de potssio Figura 2. Uma clula para determinaes um eletrlito praticamente ideal para a ponte potenciomtricas + salina porque as mobilidades do on K e do on Cl+ so quase idnticas. O potencial de uma clula, como a que consideramos anteriormente, dado pela equao: Eclula = Eind - Eref - Ej O primeiro termo nessa equao, Eind, contm a informao que estamos procurando a concentrao do analito. Para fazer uma determinao potenciomtrica de um analito, ento, devemos medir um potencial de clula, corrigi-lo em virtude dos potenciais de referncia e de juno lquida e calcular a concentrao do analito a partir do potencial do eletrodo indicador. Somente por meio de calibrao adequada podemos determinar a concentrao da espcie de interesse. 4.1.2.1 Tipos de eletrodos: O objetivo de uma medio potenciomtrica obter informaes sobre a composio de uma soluo mediante ao potencial que aparece entre dois eletrodos. Esses eletrodos so chamados Eletrodo Indicador e Eletrodo de Referencia. Para obter medies analticas vlidas em potenciometria, um dos eletrodos dever ser de potencial constante e no pode haver mudanas entre um e outro experimento. O eletrodo que satisfaz esta condio o eletrodo de referncia. Em razo da estabilidade do eletrodo de referncia, qualquer mudana no potencial do sistema ser ocasionada pela contribuio do outro eletrodo, chamado eletrodo indicador ou de trabalho. O potencial registrado na realidade a soma de todos os potenciais individuais, com seu sinal correspondente, produzido pelos eletrodos indicador e referncia. Eletrodo de Referncia: Eletrodo com potencial constante, isto , o seu potencial funo de uma espcie cuja concentrao permanece inalterada durante toda a determinao. Para que um eletrodo seja empregado como eletrodo de referncia deve apresentar as seguintes caractersticas: Invariabilidade do potencial durante o processo; Rpido ajustamento a um determinado e exato potencial;
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O potencial do eletrodo deve responder prontamente a uma variao de temperatura, mas assim que a temperatura inicial restabelecida, o seu potencial deve voltar ao valor inicial;

A necessidade de contar com o eletrodo de referncia, alm do eletrodo indicador, deve-se impossibilidade de medir diretamente o potencial do eletrodo indicador. O Eletrodo de referncia em medidas potenciomtricas sempre tratado como um nodo. O Eletrodo de Referncia Ideal apresenta reao reversvel, obedece a equao de Nernst, tem potencial constante com o tempo, exibe pouca histerese variao de temperatura e retorna o potencial aps ser sujeito a pequenos valores de corrente. Eletrodo Indicador: Eletrodo sensvel espcie a ser determinada, isto , o seu potencial ser funo da concentrao dessa espcie. Para que um eletrodo seja empregado como eletrodo indicador deve apresentar as seguintes caractersticas: Grande sensibilidade espcie a ser determinada; Alto grau de reprodutibilidade; Resposta rpida variao de concentrao da espcie em determinao.

Tipos de Eletrodos Indicadores: Um eletrodo indicador ideal responde de forma rpida e reprodutvel a variaes na concentrao de um analito. Embora nenhum eletrodo indicador seja absolutamente especfico em sua resposta, alguns disponveis nos dias atuais so extraordinariamente seletivos. Os eletrodos indicadores so de trs tipos: metlicos, de membrana e seletivos a ons. Os eletrodos de membrana so os mais comuns. Este eletrodo desenvolve potencial atravs de uma membrana que se interpe entre a sua soluo interna e a soluo que se quer medir. Essa membrana seletiva ao on que se quer medir e idealmente possui a capacidade de ter uma interao fsicoqumica com a espcie inica de interesse e com nenhuma outra. Tm sido desenvolvidos eletrodos de membrana de vidro que permitem medidas potenciomtricas diretas de espcies monovalentes, como Na+, K+, NH4+, Rb+, Cs+, Li+ e Ag+. Eletrodos de membrana tm sido desenvolvidos para as medidas potenciomtricas diretas de inmeros ctions polivalentes (Ca2+, Mg2+, Cd2+, Pb2+, Cu2+) assim como para certos nions (Cl-, NO3-, CN-, I-, Br-).

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O eletrodo de membrana mais comum o eletrodo de vidro, utilizado para medidas do pH. Por muitos anos, o mtodo mais conveniente para determinar o pH tem envolvido medidas do potencial que se desenvolve atravs de uma fina membrana de vidro que separa duas solues com diferentes concentraes do on hidrognio. Como se mede o pH de uma soluo? O instrumento utilizado o potencimetro ou peagmetro. O medidor de pH mede a diferena de potencial entre o lado interno do eletrodo de pH e o lado externo amostra. O eletrodo de pH sensvel aos ons hidrognio, fabricado em vidro cuja composio um fator muito importante, pois deve ser permevel aos ons H+ da soluo amostra e soluo padro interna do eletrodo. O eletrodo de pH tem um eletrodo de referncia interna (Ag/AgCl) submerso num tampo com sais de Cl- (pH=7), com uma membrana de vidro. Como funciona o eletrodo de pH? Por difuso inica eletrodo de vidro. passagem de ons de uma soluo para outra atravs do

A difuso de ons H+ ocorre porque o eletrodo feito de um vidro poroso, sensvel passagem dos ons H+ entre as solues padro (interna do eletrodo, de concentrao conhecida de H+) e a soluo amostra (com concentrao de H+ desconhecida). Ele age como um voltmetro e converte o potencial eltrico medido (mV) em pH. Veja abaixo como ocorre a difuso dos ons H+ entre o eletrodo e a soluo amostra:
Imagine 2 solues de HCl separadas por uma membrana permevel Membrana permevel somente para ons H+ (eletrodo de vidro)

O movimento de ons cria um potencial (ddp) que impede a continuidade desse movimento

Concentrao tende a ser a mesma dos 2 lados

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A Figura abaixo mostra uma clula tpica para a medida do pH. A clula consiste em um eletrodo indicador de vidro e um eletrodo de referncia de calomelano saturado imersos em uma soluo com pH desconhecido.

O eletrodo indicador de pH composto por uma fina membrana de vidro sensvel ao pH selada na ponta de um tubo de vidro ou de plstico. Um pequeno volume de cido clordrico diludo saturado com cloreto de prata est contido dentro do tubo. (Em alguns eletrodos a soluo interna um tampo contendo o on cloreto.) Nessa soluo, um fio de prata forma um eletrodo de referncia de prata/cloreto de prata, que est conectado a um dos terminais do dispositivo de medida de potencial. a membrana fina do bulbo de vidro na ponta do eletrodo que responde ao pH. No caso do eletrodo de vidro, a concentrao de prtons do lado de dentro da membrana constante e a concentrao do lado de fora determinada pela concentrao, ou atividade, dos prtons presentes na soluo. Essa diferena de concentrao produz a diferena de potencial que medimos com um pHmetro. 4.1.2.2 O peagmetro / potencimetro: O peagmetro - ou mais apropriadamente o medidor de pH - l a concentrao de ons hidrognio em unidades de pH. O aparelho consiste de um eletrodo de vidro e uma escala de leitura. O eletrodo feito de um vidro muito fino, que estabelece e mede a diferena de potencial entre a soluo a ser medida, e a soluo interna do eletrodo, que serve de referncia. O potencial eltrico ento convertido para uma escala de valores de pH, que so os valores apresentados na escala de leitura.

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O esquema do peagmetro est descrito na figura a seguir.


pH-metro

ESC

eletrodo de vidro

fio de prata soluo de pH desconhecido HCl O,1 M saturado c/ AgCl


Fina membrana de vidro (responsvel pela resposta ao pH)

agitador magntico

A resposta do peagmetro diretamente relacionada concentrao de ons hidrognio, o que significa que um grfico do tipo pH x [concentrao] ser linear, e a equao que descrever tal grfico ser a de uma reta. Na prtica, essa condio "constante" depende da temperatura do ambiente em que se faz a medida, e da condio fsica do eletrodo. Dessa forma, o peagmetro - ou o eletrodo - deve ser recalibrado constantemente. Se o seu uso for contnuo, o ideal que o eletrodo seja recalibrado a cada duas horas. O eletrodo de vidro preparado para leituras quando imerso em um banho de gua por vrias horas. Se ele estiver desidratado (seco) ele no ir funcionar de acordo. Sempre que o eletrodo tiver sido utilizado para medir solues ricas em ons sdio, ele ter de ser deixado em um banho levemente cido por algumas horas. O eletrodo deve ser lavado cuidadosamente com gua destilada ANTES e DEPOIS de cada medida feita. As solues de lavagem devem ser descartadas. Os peagmetros modernos so instrumentos digitais e so capazes de atingir preciso da ordem de 0,001 a 0,005 unidades de pH. Raramente se torna possvel medirse o pH com um grau de exatido comparvel.

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4.1.3

Calibrao do peagmetro:

Existem duas tcnicas comuns de calibragem do eletrodo de um peagmetro: a calibrao "um ponto" e a "dois pontos". CALIBRAO A UM PONTO: se faz colocando-se o eletrodo em uma soluo tampo a pH = 7, e ento, ajustando-se a escala de leitura do equipamento para que ela leia exatamente o valor = 7. O procedimento experimental deve seguir algumas etapas bsicas:

1. Lave o eletrodo com gua destilada, utilizando uma pisseta; descarte a gua de lavagem, que foi coletada em um bquer, ou outro container apropriado. Repita a operao algumas vezes. 2. Coloque o eletrodo em uma soluo tampo de pH = 7,00 3. Aguarde at o aparelho estabilizar a leitura, e ento ajuste a escala at que ela leia exatamente 7,00. 4. Retire o eletrodo da soluo tampo, e lave-o cuidadosamente com gua destilada, novamente utilizando a pisseta e descartando o produto da lavagem. 5. Retorne o eletrodo para a soluo tampo de pH = 7,00. A escala do aparelho deve ler o valor 7,00; caso contrrio, recalibre o equipamento, comeando pela etapa 1.

CALIBRAO A DOIS PONTOS: essa forma de se calibrar o peagmetro muito mais efetiva que a anterior, pois ajusta o medidor a dois diferentes valores de pH, de formas que a escala ter sido ajustada para dar respostas mais acuradas ao longo de pelo menos dois pontos da equao linear pH x [H+]. O segundo ponto de calibrao sempre escolhido de acordo com o tipo de soluo que se deseja analisar - cida, ou bsica.

Quando se deseja medir uma soluo cida (pH < 7), uma soluo tampo de pH = 4 tipicamente utilizado. Em medidas de pH de solues bsicas, geralmente emprega-se uma soluo tampo de pH = 10 para a segunda calibrao. O procedimento para se efetuar a calibrao tipo "dois pontos" a mesma da calibrao "um ponto", porm acrescida do segundo ajuste, exatamente aquele que se far partir da calibrao do aparelho utilizando-se a segunda soluo tampo: 1. Lave o eletrodo com gua destilada. 2. Coloque o eletrodo no tampo de pH = 7,00. 3. Aguarde o peagmetro estabilizar-se. Ajuste ento a escala para o valor 7,00. 4. Remova o eletrodo do tampo. Lave-o criteriosamente com gua destilada. 5. Coloque o eletrodo na soluo tampo de pH = 4,00 (ou pH = 10 se analisando uma soluo bsica). 6. Aguarde o aparelho estabilizar. Quando isso ocorrer, ajuste a escala para que ela leia o valor do tampo que est sendo utilizado.

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7. Retire o eletrodo do tampo, lave-o criteriosamente com gua destilada. 8. Retorne o eletrodo para o tampo de pH = 7,00. Caso a escala do aparelho no leia exatamente 7,00 aps a estabilizao do equipamento, faa uma re-calibrao, comeando pela etapa 1, utilizando os dois tampes.

4.1.3.1 Erros que Afetam as Medidas de pH: 1. O erro alcalino. O eletrodo de vidro comum torna-se de alguma forma sensvel a ons de metais alcalinos e fornece leituras mais baixas em valores de pH superiores a 9. 2. O erro cido. Valores registrados pelo eletrodo de vidro tendem a ser mais elevados quando o pH menor que 0,5. 3. Desidratao. A desidratao pode provocar o desempenho errtico do eletrodo. 4. Erros em solues com baixa fora inica. Tem sido observado que erros significativos (da ordem de uma ou duas unidades de pH) podem ocorrer quando o pH de amostras de baixa fora inica, como de lagos ou de riachos, medido com um sistema de eletrodos vidro/calomelano. 5. Erro no pH da soluo padro do tampo. Qualquer inexatido na preparao do tampo utilizado para a calibrao ou qualquer variao em sua composio durante o armazenamento provocam erros nas medidas de pH subseqentes. A ao de bactrias sobre os componentes orgnicos do tampo uma causa comum de deteriorao 4.1.4 Tipos de potenciometria:

4.1.4.1 Potenciometria direta: A potenciometria pode ser direta (quando o objetivo medir somente o pH da amostra) ou indireta (quando o pH utilizado na determinao do ponto final de uma titulao titulao potenciomtrica). A potenciometria direta j foi tratada nos itens anteriores. 4.1.4.2 Potenciometria indireta ou titulao potenciomtrica: Uma titulao potenciomtrica envolve medidas do potencial de um eletrodo indicador adequado em funo do volume do titulante. Na potenciometria indireta ou titulao potenciomtrica, mede-se a f.e.m. da clula no curso da titulao. As titulaes, como sabemos, so acompanhadas de variaes bruscas de concentrao nas imediaes do ponto de equivalncia, o que provoca uma variao brusca no potencial do eletrodo indicador e, portanto, tambm na f.e.m. da clula.

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Como se faz uma titulao potenciomtrica? So feitas sucessivas medies do potencial eletroqumico da clula, sendo cada uma delas aps a adio de certo volume de soluo titulante adequada. A seguir relacionam-se esses potenciais medidos com o volume de soluo titulante consumida, e plota-se em um grfico, como o grfico abaixo:

Atravs do grfico, pode-se estabelecer com preciso o ponto de equivalncia que determinar a concentrao da espcie sob anlise. As titulaes potenciomtricas fornecem dados que so mais confiveis que aqueles gerados por titulaes que empregam indicadores qumicos e elas so particularmente teis com solues coloridas ou turvas e na deteco da presena de espcies insuspeitas. As titulaes potenciomtricas tm sido automatizadas em uma variedade de diferentes maneiras e tituladores comerciais esto disponveis no mercado. As titulaes potenciomtricas manuais, entretanto, sofrem da desvantagem de consumirem mais tempo que aquelas envolvendo indicadores. A titulao potenciomtrica mais trabalhosa do que a tcnica volumtrica com indicadores visuais e requer equipamento especial, mas ela apresenta uma srie de vantagens sobre a tcnica convencional: Maior sensibilidade, pode ser aplicada a solues bem diludas; Pode ser empregada para solues coloridas ou turvas, pois dispensa o uso de indicadores visuais; Pode ser aplicada para certas reaes que no disponham de indicadores visuais adequados; Pode-se determinar sucessivamente vrios componentes; Pode ser aplicada em meio no aquoso; Pode ser adaptada a instrumentos automticos.

Em 1955, surgiram as primeiras buretas de pisto motorizadas, permitindo a automatizao das titulaes, acima de tudo com maior preciso na dosagem. As

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titulaes potenciomtricas, hoje em dia, podem ser executadas manual ou automaticamente, com ou sem registro da curva. Na titulao potenciomtrica manual, trabalha-se com um pH-metro e um grupo de titulao, que compreende uma bureta montada junto com um agitador. Esse tipo de titulao potenciomtrica requer o controle constante das diversas etapas, anotando o volume de reagente dosado e o respectivo potencial, dados que posteriormente so utilizados para construir a curva de titulao, de onde calculado o volume de reagente gasto at o ponto de equivalncia e a concentrao da espcie analisada. O ponto de equivalncia da reao ser revelado por uma sbita mudana do potencial medido no grfico das leituras versus volume da soluo titulante.

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5.1 Condutimetria
Tcnica: condutimetria Equipamento: condutivmetro Determinao: condutividade eltrica A condutimetria mede a condutncia eltrica de solues inicas. Ordinariamente, a conduo da eletricidade atravs das solues inicas se d custa da migrao de ons positivos e negativos com a aplicao de um campo eletrosttico. A condutncia de uma soluo inica depende do nmero de ons presentes, bem como das cargas e das mobilidades dos ons. Como a condutncia eltrica de uma soluo a soma das condutncias individuais da totalidade das espcies inicas presentes, aquela propriedade carece de especificidade. A condutimetria abrange duas tcnicas analticas: a condutimetria direta e a titulao condutomtrica. A condutimetria direta mede a condutncia com vistas avaliao da concentrao de um eletrlito. Tem aplicao muito limitada em virtude do carter no especfico da condutncia das solues inicas. A titulao condutomtrica encontra um campo de aplicao mais amplo. Nela, o aumento ou o decrscimo da condutncia so relacionados s variaes de concentrao das espcies inicas que participam da reao envolvida. Uma srie de medidas da condutncia, antes e depois do ponto de equivalncia, assinala o ponto final da titulao como uma descontinuidade na variao da condutncia. As medidas de condutncia tambm so usadas para outros fins, como a determinao de constantes de ionizao, produtos de solubilidade, condutnciasequivalentes, formao de complexos e efeitos de sol ventes. 5.1.1 Princpio do mtodo:

A condutividade eltrica uma propriedade fsica caracterstica de muitos materiais. A condutividade de uma soluo eletroltica a expresso numrica quantitativa da sua capacidade de transportar a corrente eltrica. A condutimetria um mtodo que se baseia na condutncia de solues inicas. A condutncia uma medida da corrente eltrica que resulta da aplicao de uma fora eltrica, e diretamente proporcional ao n de partculas carregadas na soluo, ou seja, ao n de ons em soluo. Por isso, empregada em solues inicas.

Qual o mecanismo responsvel pela condutividade? Ao contrrio do que ocorre nos condutores metlicos, nos quais a corrente eltrica transportada por eltrons livres, o transporte de cargas nas solues eletrolticas realizado por ons. Todos os ons presentes na soluo participam dessa conduo e, por essa razo, pode-se dizer que a condutividade fornece uma informao global, por natureza no especfica (Em contraste com a determinao do pH de uma soluo, que especfica, visto que ela indica somente a concentrao dos ons H+).

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A maioria dos cidos, bases e sais inorgnicos so bons condutores da corrente eltrica ao passo que substncias orgnicas, que no se dissociam em soluo (benzina, gasolina, acares, por exemplo), no so condutoras.

Do que depende a condutividade de uma soluo? Nmero e dos tipos de ons na soluo: O tamanho dos ons importante porque eles determinam a velocidade com que os ons podem propagar-se atravs da soluo. Os ons menores movem-se mais rapidamente do que os maiores. Quanto maior a quantidade de ons numa soluo, quanto maior ser sua condutividade. Em geral, para solues aquosas de eletrlitos inorgnicos, observa-se um aumento quase linear da condutividade com o aumento da concentrao (at concentraes de 10 ou 20% em peso). A carga do on significante porque ele determina a quantidade da atrao eletrosttica entre o eletrodo e os ons. Tambm para dimetro igual, ons bivalentes e trivalentes conduzem mais quem ons monovalentes. Da Natureza Do Solvente: Solventes polares (gua, amnia, lcool metlico, etc.) exaltam a ionizao das substncias dissolvidas e, portanto, favorecem a condutividade. Da Temperatura: ao contrrio da condutividade metlica, a condutividade eletroltica aumenta com a temperatura. De modo geral esse efeito devido ao fato de que a mobilidade individual dos ons aumenta com a temperatura e que a viscosidade do solvente diminui. Para solues aquosas, o coeficiente de temperatura da condutncia inica varia entre 0,5 e 5% por grau centgrado, dependendo do tipo e da concentrao do on condutor. Erros muito significativos podem ser cometidos na medio da condutividade se esse efeito no for compensado (manual ou automaticamente).

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5.1.2

Instrumentao:

O equipamento utilizado para medir a condutividade de uma soluo chama-se CONDUTIVMETRO. A determinao da condutncia de uma soluo feita determinando-se a resistncia que a mesma oferece passagem de corrente. Como se mede a condutividade eltrica de uma soluo? Para medir a condutividade de uma soluo, utiliza-se um eletrodo composto por um par de eletrodos de platina em forma de lminas, alinhados paralelamente, os quais tm a funo de transmitir a corrente fornecida por uma fonte externa soluo sob estudo. Esta a clula (ou cela) de condutividade. Cela de condutividade: um dos elementos mais importantes de um sistema de medio da condutividade. Basicamente, ela consiste em duas placas metlicas cujas reas e distncia so precisamente fixadas, montadas rigidamente numa cavidade construda em material isolante, vidro ou plstico. Essa cavidade serve a delinear um pequeno volume constante do lquido a medir.

Cela de condutividade

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A distncia entre essas placas de platina determinada pela constante da cela mediante a calibrao com uma soluo cuja condutividade seja conhecida (soluo padro de condutividade).

muito importante saber qual o valor da constante da cela antes de se fazer a medida da condutividade de uma soluo, pois ela varia em:

C= 0,01 cm-1 para solues de muito baixa condutividade tal como gua bidestilada ou substncias orgnicas muito pouco condutoras; C= 0,01 cm-1 para solues com baixa condutividade tal como gua destilada e deionizada, gua desmineralizada, substncias orgnicas pouco condutoras; C = 1 cm-1 para solues com condutividade intermediria tal como gua mineralizada, gua potvel e guas residurias, substncias orgnicas condutoras; C = 10 cm -1 para solues com boa condutividade tal como gua do mar, cidos, bases e sais diludos, solues fisiolgicas; C = 100 cm-1 para solues muito condutoras tal como cidos, bases e sais concentrados, banhos de galvanizao, efluentes industriais fortemente carregados em substncias inorgnicas. Em geral, o valor da constante da cela est no rtulo da soluo padro de condutividade, a ser usada para calibrar o equipamento. Qual a leitura que se obtm do condutivimetro? A unidade padro indicada no display o SIEMENS (S): uS/cm (microsiemens por centmetro) ou mS/cm (milisiemens por centmetro). A seguir, um exemplo de condutivmetro de bancada:

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5.1.3

Calibrao:

A operao de um condutivimetro muito simples. O procedimento consiste em, aps ligar o condutivmetro e aguardar sua estabilizao, efetuar a sua calibrao com uma soluo padro de condutividade exatamente conhecida (que vem junto com o aparelho). Com este ajuste faremos a escala de Condutividade do instrumento coincidir com o sinal do sensor que estivermos usando. Para cada tamanho de cela de condutividade existe uma soluo de condutividade adequada: para K=0,1 a soluo de 23 uS; para a Clula de K=1 a soluo de 1.413 uS; para Clula de K=10 a soluo de 15,0 mS. Este procedimento dever ser feito pelo menos uma vez por semana ou com freqncia maior, quando for necessrio. Para permitir que o condutivmetro opere com maior flexibilidade, podemos trocar a Clula de Condutividade e com isso mudar as faixas de medio do instrumento. Abaixo segue alguns exemplos:

Como proceder para calibrar o condutivmetro? Para tanto, deve-se posicionar o eletrodo de forma que a ponta do eletrodo fique imersa dentro da soluo que se deseja determinar a condutividade, aguardar a estabilidade e efetuar a leitura. O nvel de amostra dever ser o suficiente para cobrir um furo que existe na lateral do sensor. No display aparecer a indicao de condutividade em uS/cm e a temperatura da soluo. Aps cada medio, enxaguar bem a Clula com gua deionizada. Na calibrao, o medidor tambm fica acoplado (ou incorporado a ele) um sensor de temperatura, que corrige automaticamente as medies de condutividade, medidas num certo intervalo de temperatura, ao valor de 25C que a temperatura na qual o aparelho est calibrado. Quais os cuidados que se deve ter ao efetuar a calibrao do condutivmetro? Durante a calibrao, enxge o sensor com gua deionizada ou destilada antes de coloc-lo na soluo de calibrao. Com isto evitamos sua contaminao. Nunca introduza o sensor dentro do frasco da Soluo Padro, sempre dispense soluo em outro vasilhame em quantidade suficiente para cobrir o orifcio lateral do sensor.

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Jamais guarde o Sensor sem antes efetuar sua limpeza, se no estiver em uso, procure sempre mant-lo em gua deionizada. Para obtermos o melhor resultado na calibrao, importante que o sensor de temperatura esteja dentro da soluo, para compensar o efeito de temperatura.

5.1.4

Aplicaes:

As duas maiores utilizaes da condutimetria so para monitorar o total da condutncia de uma soluo (como parmetro de controle) e para determinar o ponto final das titulaes que envolvem ons (titulao condutimtrica). Utiliza-se a condutimetria nas seguintes atividades: Controle da pureza: Em gua destilada e deionizada, condensados, substncias orgnicas. Determinao dos eletrlitos residuais: Em gua potvel, gua desmineralizada, gua para alimentao de caldeiras, efluentes. Concentrao de sais: Em banhos de salmoura, salinas, fertilizantes, fibras e txteis, banhos de anodizao, galvanizao e eletrodeposio, solues fisiolgicas (dilise), alimentos e sucos de frutas. Fora de cidos e bases: Em processamento dos cidos e bases inorgnicos diluidos e concentrados, oleum, solues alcalinas corrosivas. Contaminaes de sais: Em trocadores de calor, circuitos de arrefecimento. Processamento qumico: Deteco do fim de lavagem de precipitados, determinao da solubilidade de sais pouco solveis, titulaes condutomtricas.

A condutimetria utilizada nos sistemas de purificao da gua, deionizadores, para indicar a presena ou a ausncia de ons livres na gua. Em alimentos, a condutimetria usada para medir a concentrao de ons em soluo, como em sucos, refrigerantes, gua de coco, bebidas isotnicas, polpa de frutas, etc. E a titulao condutomtrica? Tambm podemos determinar o ponto final de titulao utilizando a condutncia da soluo amostra, aps a adio de volumes de titulante. A acidez do vinagre pode ser determinada deste modo. Da mesma forma que na titulao potenciomtrica, as leituras de condutividade sero plotadas contra o volume de titulante adicionado, em um grfico, como o descrito abaixo:

Apostila de Anlise Instrumental Aplicada a alimentos

Prof Elaine A. O. Coringa

IFMT campus Cuiab Bela Vista Curso de Engenharia de Alimentos

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A extrapolao das duas retas d o ponto de equivalncia da titulao = Volume de titulante. Permite a determinao da concentrao de um on em soluo. Assim como em outras titulaes, o ponto final do volume usado para calcular a quantidade ou a concentrao da anlise que foi inicialmente apresentado.

Vantagens da titulao condutimtrica: No necessitam de indicador colorido Permitem a localizao do ponto final mesmo em solues coradas, fluorescentes ou turvas. Podem obter-se pontos de equivalncia sucessivos de diferentes componentes numa mistura.

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