Polimricos Teoria

Polimeros: Poli=muitos - Meros=Unidade de repetio. So materiais dotados de grandes cadeias orgnicas (dotada de muitos carbonos), onde h a repetio do mero, que formam uma macromolcula. Mero: Unidade de repetio. Monmero: Molcula simples que d origem ao mero (como o caso do polietileno que tem como monmero o gs etileno C2H4) a travs do processo de polimerizao. Oligmero: Nmero finito de unidades de meros. Grau de Polimerizao: Nmero de repeties do mero na macromolcula. Homopolmero: Polmero com apenas um mero na cadeia. Copolmero: Polmero com dois ou mais meros na cadeia. Tipos de Copolmeros: Aleatrio: os dois ou mais meros esto dispostos desordenadamente na molcula Alternado: os dois ou mais meros esto dispostos de forma alternada e peridica na molcula Bloco: os meros iguais se organizam em blocos os semelhantes se ablocam Grafitizado ou Enxertado: um dos meros a cadeia principal e o(s) outro (s) so ramificaes do principal.

Blenda: mistura mecnica, fsica de dois polmeros. possvel separ-los com o solvente correto Copolmero: No se separam facilmente, pois os meros esto ligados por ligaes covalentes. Para que haja conformao de um polmero necessrio fornecer energia (calor) para romper as ligaes secundrias entre as macromolculas (dipolodipolo/dipolo induzido- dipolo induzido/ foras de disperso/pontes de hidrognio). Um polmero de estrutura linear cristaliza-se mais facilmente que uma estrutura que possua ramificaes Ligao cruzada: Ligao covalente entre as duas cadeias. Com isso, torna-se impossvel a fuso do material, pois ao aquecer para quebrar as ligaes entre as

cadeias, acaba-se quebrando as ligaes das macromolculas tambm (pois todas so covalentes). Exclusivo dos Termofixos e elastmeros vulcanizados. Elastmeros: Borrachas. Alta elasticidade (capacidade de retornar forma original aps deformao) devido a sua cadeia extremamente enovelada: ao se aplicar carga, a estrutura enovelada se desembaraa e se estica. Essa caracterstica somada com a vulcanizao e a baixa Tg, que d o carter elstico nas borrachas. No cristalizam devido estrutura extremamente enovelada, portanto so sempre amorfas (logo, quando ao natural transparente). Vulcanizao: Adio, geralmente de enxofre ou perxidos, que cria ligaes covalentes cruzadas entre as cadeias (como um termofixo). Elastmero Termoplstico: um termoplstico com propriedades de elastmero. Trata-se de copolmeros em que seus componentes possuem Tgs diferentes. Pelo fato de se organizarem em blocos, h regies em que h um comportamento mais rgido e outras regies mais flexveis. Como no possuem ligaes cruzadas, permitem o reprocessamento. Tipo de Reciclvel Solvel Tg Cadeia Linear ou Sim Sim Tg>Tamb Ramificada Linear ou Sim Sim Tg>Tamb Ramificada OU Tg<Tamb Reticulada, No No Tg>Tamb muitas lig cruzadas Poucas No No Tg<Tamb Ligaes cruzadas Linear ou Sim Sim Tg<Tamb Ramificada Linear ou Ramificada Sim Sim Tm No Sim Aspecto Exemplo Transp. Opaco PMMA, PC, OS PP, PE, PET Resina Epoxi, Vinil NBR, SBR Idem s/ vulcaniz. SBS, SEBS

Termoplstico Amorfo Termoplstico Semicristalino Termofixo

No

Transp.

Elastmero Vulcanizado Elastmero No Vulcanizado Elastmero Termoplstico

No

Transp.

No

Transp.

Um No bloco: Tg>Tamb Outro bloco: Tg<Tamb

Transp.

Massa Molecular: Soma das massas atmicas de uma molcula. Em virtude de possuir cadeias muito grandes, os polmeros possuem massa molecular altas (>10.000 g/mol). H uma tendncia de que quando se aumenta a massa molar de um polmero, suas

propriedades tambm aumentam at um determinado patamar, onde ocorre uma estabilidade das propriedades. Com o aumento da massa molecular, aumentam tambm a temperatura de amolecimento, o fluxo do fundido, a viscosidade e a resistncia a trao e ao impacto. A densidade, a cor e o ndice de refrao no se alteram significativamente com a variao da massa molecular. Quanto maior a massa molecular, maior a Tg, pois h a necessidade de fornecer mais energia para que as molculas amorfas ganhem mobilidade. Equao de Fox:

KConstante Massa molar mdia do polmero Fluxo do Fundido:

medida que o grau de polimerizao (n) aumenta, h um aumento de massa molar, de viscosidade e dureza (GslquidoGraxaCeraCera dura Plstico) e tambm da Tg (pois aumenta a quantidade de energia necessria para dar mobilidade s macromolculas). Os polmeros que so teis a ns possuem massa molar entre 104 e 107. Acima desse valor muito difcil de moldar o polmero.

Massa Molar Mdia ): Por possuir muitas macromolculas de diferentes tamanhos, devemos sempre trabalhar com a mdia das massas molares:

Mmero Massa Molar do Mero n Grau de Polimerizao Mdio Massa Molecular Numrica Mdia (Mn): Recebe maior influencia (puxa mais o resultado) pelo nmero de macromolculas

Massa Molecular Ponderal Mdia (Mw): Recebe maior influencia (puxa mais o resultado) pelo peso molecular das diferentes macromolculas

ndice de Polidispersividade: Distribuio da massa molecular pelo nmero de macromolculas atravs da Distribuio Normal (Curva de Gauss)

Quanto mais larga a distribuio, mais fcil de se processar o material pois as molculas menores, que possuem maior mobilidade, agem como plastificante auxiliando na mobilidade s molculas maiores), enquanto polmeros com uma Distribuio Normal mais estreita costumam ter propriedades mecnicas melhores.

Cristal: Arranjo tridimensional perfeito. Dobramento sobre si mesma da cadeia macromolecular. Polmeros geralmente cristalizam a uma temperatura (Tc) entre Tg e Tf. Tc prxima a Tf Pequena quantidade de grandes esferulitos. Nucleao Espordica Tc prxima a Tg Grande quantidade de pequenos esferulitos. Nucleao Rpida.

A linearidade da cadeia facilita o empacotamento (cristalizao), por conta disso, uma cadeia ramificada dificulta a cristalizao principalmente nas proximidades da ligao ramificada com a cadeia principal. Do mesmo modo, um grupo lateral volumoso chega a impedir o empacotamento regular da cadeia, reduzindo a capacidade de cristalizao. Os polmeros polares cristalizam mais facilmente, pois a parte polar da cadeia atrai a parte apolar, facilitando o empacotamento Taticidade: Regularidade de localizao dos grupos laterais ao longo da cadeia principal Sindiottico: Dispostos de forma alternada em relao ao plano da cadeia principal Isottico: Dispostos de um mesmo lado em relao ao plano da cadeia principal Attico: Dispostos de forma aleatria, sem padro algum.

Ao aumentar a cristalinidade de um material, geralmente se aumenta: densidade, rigidez, preciso dimensional, resistncia qumica, resistncia a abraso, Tg e Tf. Entretanto, h queda na resistncia ao impacto e na claridade ptica. Esferulito: Estrutura de cristais que surge no resfriamento de um polmero semicristalino fundido. A cristalizao ocorre de modo radial atravs de ncleos individuais formando uma estrutura composta por lamelas (monocristais) intercalada com material amorfo. So cheios de defeitos e irregulares. O surgimento de esferulitos inicia num processo de nucleao (formao de embries), seguido de difuso, que possibilita o crescimento dos embries. Quanto mais lento for o resfriamento, maior ser o tamanho dos esferulitos. Nucleao Homognea: O prprio material (puro) se cristaliza Nucleao Heterognea: Ocorre com a presena de uma substncia estranha (agente nucleante), geralmente para obteno de ncleos menores, melhorando as propriedades.

Influncia da Tg no Mdulo de Elasticidade: A primeira queda do mdulo de elasticidade mostrada no grfico devido passagem pela temperatura de transio vtrea (Tg, onde a fase amorfa do polmero adquire mobilidade rotacional). J a segunda queda (prximo dos 160C) ocorre por conta da quebra das ligaes secundrias entre as macromolculas (dipolo-dipolo, Di-Di, pontes de H, etc.).

Mesmo abaixo da Tg, alguns polmeros podem romper de modo dctil por possurem patamares de sub-Tg. Influencia da Tg no Volume Especfico: Todo material apresenta aumento de volume especfico quando se aumenta a temperatura.

Aps passar pela Tg a inclinao da curva se altera justamente pelo fato da fase amorfa ganhar mobilidade. A barriga que forma na curva do semicristalino devido quebra dos cristais, portanto, o material se torna amorfo, motivo pelo qual as duas curvas se encontram no final. Portanto, Tm a temperatura de fuso, temperatura em que as regies

cristalinas desaparecem por conta da fuso dos cristalitos, ou seja, destruio da fase organizada e regular de empacotamento (cristal). O polmero amorfo dilata mais que o semicristalino, pois nesse ltimo o cristal detm (segura) a expanso volumtrica. O calor especfico cai quando se aumenta a temperatura. Quanto maior a massa molar, ou o grupo lateral, ou a polaridade, ou a presena de uma estrutura qumica no meio da cadeia principal, menor ser a mobilidade das macromolculas, portanto, maior a Tg e Tm. H excees: o oxignio e o enxofre diminuem a Tg e a Tm do material quando colocados na cadeia principal. Copolmeros em blocos possuem mais de uma Tg. Cadeias ramificadas geram maior quantidade de volumes livres, o que gera maior mobilidade das cadeias, reduzindo a Tg. A adio de plastificante diminui a Tg, pois causa uma diminuio na interao entre as macromolculas, facilitando seus movimentos. No grfico tenso x deformao de um de um polmero (quando submetido ao ensaio de trao) a lei de Hooke ( ) s vale at o ponto de Limite de Proporcionalidade. Aps este ponto, mesmo que ainda no regime elstico, h uma regio no-linear (tenso no linearmente proporcional a deformao). Apenas aps o Ponto de Escoamento que o material comea a apresentar deformao plstica. A tenso mxima suportada por um polmero pode ser tanto na regio elstica quanto na regio plstica, portanto, deve-se pegar o ponto mais alto da curva para determinar esse valor. Quanto mais dctil o material, maior sua tenacidade (energia absorvida pelo material at a ruptura rea em baixo da curva). Em materiais polimricos: Mais Frgil Menor deformao plstica Mais Resistente Trao Possui maior valor de tenso Mais Rgido Maior inclinao da reta da regio elstica Mais Tenaz Maior absoro de energia at a ruptura, maior rea abaixo da curva.

Taxa de carregamento e temperatura so os fatores que mais influenciam no ensaio de trao.

Quanto mais refinada a estrutura cristalina, maior a rea interfacial, maior mobilidade, menor resistncia a trao, menor o mdulo (menos rgido), maior a resistncia ao impacto. Cristalinidade abaixo da Tg gera concentrao de tenso, pois nem a fase amorfa tem mobilidade. Plastificantes reduzem a rigidez e a Tg, aumentando o alongamento (por diminuir a interao entre as macromolculas). Elastmeros no deformam de forma linear, portanto, no vale a lei de Hooke. Logo, para calcular seu mdulo de elasticidade usam-se as tenses necessrias para provocar deformaes de 100%, 200% e 300% O que mais aumenta a rigidez de um elastmero o negro de fumo e no a vulcanizao, pois esta ltima tem a funo de evitar que a borracha esfarele e para dar elasticidade a ela. Cristalizao Reversvel com a Tenso: Alguns elastmeros podem se cristalizar quando submetidos a uma aplicao de carga. Mas esta cristalizao desaparece assim que se remove a solicitao. Ensaio de impacto mede a tenacidade do corpo de prova submetido a altas taxas de carregamento: Energia absorvida (por comprimento ou por rea) at a ruptura. Neste ensaio, o entalhe serve como concentrador de tenses e como direcionador do fluxo de energia; por conta disso, um corpo de prova entalhado precisa de menos energia para romper do que um no entalhado, pois parte da energia absorvida usada para gerar a trinca e depois propag-la. Se o ensaio for realizado prximo Tg, os movimentos rotacionais das ligaes de carbono no conseguem absorver muita energia (rompimento frgil), ao passo que ao aumentar a temperatura, a maior mobilidade dessas ligaes proporciona uma maior absoro de energia (rompimento dctil). Vale lembrar que mesmo ensaiado abaixo da Tg, o material pode apresentar fratura dctil devido a presena de sub-Tgs. Polmero Tenacificado: adio de uma fase borrachosa no polmero para gerar um aumento de tenacidade. Por se tratar de uma mistura fsica (duas fases), o polmero passa a ter duas Tgs, sendo que uma delas (a da fase borrachosa) se encontra abaixo da Tamb. A fase borrachosa promove a formao de crazing (microtrincas dotadas de fibrilas). Essas trincas no se propagam muito, pois ela morre na prxima borracha. essa formao de crazing que absorve energia. J no caso de escoamento por cisalhamento, a absoro de energia se d graas cavitao da borracha. O ideal que as partculas de borracha sejam as menores possveis.

A adio de plastificantes em um polmero tambm abaixa a T g, aumentando a resistncia ao impacto, contudo, sua rigidez cai drasticamente. Por conta disso, adio de plastificante para aumento de tenacidade no usado, pois o polmero no consegue manter sua forma por conta da falta de rigidez. No grfico Resistncia ao Impacto x Temperatura, cada subida do grfico significa que atingiu a Tg. Se o polmero em questo for uma Blenda liga de polmeros) o grfico apresentar mais de uma subida por conta de possuir mais de uma Tg. Fatores que influenciam no ensaio de impacto: Presena ou no de entalhe Temperatura de ensaio Massa Molar quanto maior, mais resistente ao impacto at certo ponto Cargas Fixas, Reforos geralmente diminuem a resistncia ao impacto Cristalinidade geralmente quanto mais cristalino, menor a resistncia, pois possui Tg acima da temperatura de ensaio Tamanho dos Cristais Quanto menores os cristais, mais resistentes, pois possuem maior rea interfacial, maior rea amorfa (que absorve mais energia) Orientao das macromolculas

Tipos mais importantes de aditivos de Compostos polimricos: so usados para melhorar ou otimizar propriedades e/ou comportamento do polmero Plastificados: tem a funo principal de aumentar a flexibilidade, mas tambm abaixa a Tg, diminui E, diminui dureza. Carregados: tem a funo principal de baratear o polmero, nada ou pouco altera as propriedades do material Tenacificados: tem a funo principal de aumentar a resistncia ao impacto, mas tambm altera a mobilidade e deixa o material com duas Tgs. Reforados (compsitos): tem a funo principal de reforar a reduo de mobilidade, mas tambm aumenta Tg, E, dureza e resistncia mecnica e trmica, diminuindo a deformao.

Compsito: polmero + carga de reforo. Dependendo do seu tipo, h uma maneira especfica para seu processamento. O mais comum o uso de fibras como carga de reforo e ela pode ser picotada, contnua (fio) ou de tecido tranado. A orientao das fibras na matriz pode deixar o material anisotrpico, principalmente se for do tipo contnuo ou tecido; j a fibra picotada melhora a isotropia do material.

A fibra tem a funo de receber toda a carga da matriz polimrica (reforo), sendo sempre mais resistente que a matriz. Para que toda a carga da matriz seja transferida para a fibra necessrio que haja uma boa aderncia entre as duas partes, caso contrrio, se a fibra desgrudar da matriz sem se romper, ela vai gerar um buraco, furo na matriz, que concentrador de tenses. Neste caso, a fibra agiu fragilizando o material ao invs de deix-lo mais resistente. Para que uma boa aderncia seja conseguida, fazem-se tratamentos trmicos na superfcie do agente de reforo com agentes de acoplagem (mais usual) ou ainda pode-se adicionar um elemento compatibilizante (menos usual). As fibras aumentam a resistncia fluncia do material, pois ela ancora a matriz, no permitindo que a matriz escoe. Blendas: Polmero A + Polmero B misturados fisicamente. Usam-se blendas para juntar as melhores propriedades de cada polmero em um nico material, para melhorar a processabilidade, facilitar a reciclagem. As blendas podem ser miscveis (nica fase) ou imiscveis (duas ou mais fases). Blenda Imiscvel: Constituem a maioria das blendas. Apresentam uma grosseira morfologia de fase, a interface no apresenta interaes, havendo uma adeso pobre entre as fases, cada uma exibindo Tgs dos polmeros puros. Parcialmente miscvel: Este tipo de blenda, que exibe uma fina morfologia de fase e propriedades satisfatrias, referida como compatvel. Ambas as fases so homogneas e possuem sua prpria Tg, porm estas so deslocadas dos valores dos polmeros puros em direo Tg do outro polmero. Miscvel: Estas blendas possuem apenas uma Tg, que est entre as Tgs de ambos os componentes. Como blendas imiscveis no possuem boa propriedade mecnica, adiciona-se um compatibilizante copolmeros em blocos) para que seja criada uma ponte, um link entre os dois polmeros. A reduo da fase dispersa evidencia uma boa compatibilizao.

Reologia: estudo da deformao ou escoamento de um material quando submetido a uma tenso ou deformao. Tenso num corpo slido elstico Deformao. Aps a retirada da carga e o tempo de relaxao, o corpo volta ao seu estado inicial, no deformado. Tenso num corpo fluido Escoamento. Aps a retirada da carga e o tempo de relaxao, o corpo no volta ao seu estado no deformado. Taxa de Cisalhamento ( ): Descreve o cisalhamento experimentado pelo fluido [s-1] Fluidos Newtonianos: so aqueles que mantm sua viscosidade constante com a variao da taxa de cisalhamento. Lei das Potncias para fluidos Newtonianos:

Onde tenso cisalhante [Pa]; viscosidade [Pa.s]; taxa de cisalhamento [s-1] Fluido Dilatante: so aqueles que tm sua viscosidade aumentada quando se aumenta a taxa de cisalhamento. Fluido Pseudoplstico: so aqueles que tm sua viscosidade diminuda quando se aumenta a taxa de cisalhamento. Polmeros, quando fundidos, fazem parte deste grupo. Ao aumentar a taxa de cisalhamento, ocorre o desemaranhamento das macromolculas, fato que faz a viscosidade do polmero cair e provoca melhora no escoamento. Por conta disso, polmeros so classificados como fluidos pseudoplsticos. Quando a taxa de cisalhamento muito elevada, as macromolculas de alinham no sentido do fluxo, atingindo o segundo patamar newtoniano.

Lei das Potncias para fluidos No Newtonianos:

Onde m consistncia do material; n=1fluidos newtonianos; n>1dilatante; n<1pseudoplstico Quando n se aproxima de 1, mais prximo ele fica de um fluido newtoniano n a inclinao da rampa no grfico x ). A injeo de um polmero o processo com maior taxa de cisalhamento dentre todos os outros meios de processamento desde tipo de material.

Ao aumentar a taxa de cisalhamento, ocorre um aumento de temperatura devido ao atrito interno nos polmeros. Por conta disso, a temperatura de processamento deve ser bem controlada, pois esse ganho de temperatura por atrito pode fazer com que o material chegue ao ponto de se degradar. ndice de Fluidez: Quantidade de massa que escoa por um capilar por unidade de tempo

Variveis que interferem na viscosidade: Taxa de cisalhamento: ao se aumentar a taxa de cisalhamento, diminui-se a viscosidade por conta de polmeros serem pseudoplsticos (graas ao desemaranhamento das macromolculas) Temperatura: viscosidade diminui com o aumento da temperatura Presso: Ao se aplicar uma carga sobre certa rea do polmero (presso), gerase maior interao entre as macromolculas, o que causa aumento de viscosidade. Massa Molar: aumento da massa molar aumenta a viscosidade do polmero Distribuio de Massa Molar: lembrando da distribuio normal de Gauss, quando mais larga for a distribuio, mais fcil de se processar o material, pois as cadeias menores atuam como lubrificantes para auxiliar a dar mobilidade s cadeias maiores.

Viscoelasticidade: comportamento do material entre o comportamento de deformao elstica de um slido sob tenso e o escoamento de um fluido tambm sob tenso, ou seja, entre o comportamento hookeano e o comportamento newtoniano. O tempo um fator extremamente decisivo quando se trata com materiais viscoelsticos, pois os resultados de ensaios de curta durao no podem ser utilizados para dimensionar estruturas que sofrero esforos mecnicos ao longo do tempo. Isso pode ser mostrado observando a influncia da tenso na resposta do material: Solicitao rpida Material apresenta comportamento de slido elstico Solicitao lenta Material apresenta comportamento de fluido newtoniano

Por conta disso, criou-se o nmero de Deborah (De) que diz qual o comportamento do material. Se De for elevado, o comportamento ser de slido elstico, enquanto se for baixo, o material se comportar como fluido newtoniano:

Tempo de relaxao do material (

); ttempo da solicitao mecnica

Deborah expressou o conceito bsico de que todo material flui, desde que se espere o tempo suficiente. Criaram-se modelos para exemplificar o comportamento viscoelstico: Maxwell: a que melhor representa a relaxao do polmero ao longo do tempo. como uma mola e um fluido viscoso postos em srie, onde ao se aplicar a tenso, ocorre primeiro a deformao elstica da mola, em seguida a deformao plstica do fluido viscoso. Ao se retirar a carga, observa-se a recuperao elstica da mola e a deformao plstica residual referente ao fluido viscoso.

Tenso ao final do ensaio; 0 Tenso no incio do ensaio; tTempo de solicitao; Tempo de relaxao do material. Kelvin-Voigt: o que melhor representa a fluncia do polmero. representado pela mola e o fluido viscoso em srie, onde ao se aplicar a tenso, observa-se a deformao elstica da mola ser retardada por conta da presena do fluido viscoso, e ao se retirar a tenso, a recuperao elstica da mola tambm retardada por conta do fluido.

EMdulo de elasticidade; viscosidade do fluido

Extruso: tipo de processamento usado para obteno de perfis contnuos. A matria prima entra por gravidade pela tremonha (espcie de funil) at a zona de alimentao, onde ocorre um prvio aquecimento e tambm onde a rosca tem maior profundidade de filete. De l, o material transportado at a zona de compresso, onde ocorre a fuso total do material, homogeneizao e expulso de possveis bolhas de ar. Em seguida, chega-se a zona de dosagem, onde o fluxo do polmero fundido se torna regular e uniforme, devido a menor profundidade do filete da rosca. O fuso utilizado nesses equipamentos so do tipo sem-fim e pode ser simples (usado apenas para empurrar o material) ou dupla (usado para confeco de misturas para blendas e/ou compostagem).

H casos em que se usa uma extrusora apenas para compostagem (como a colorao de um polmero), pois proporcionam misturas homogneas e sem bolhas. O produto desse processo picotado e usado como matria prima para um novo processo de extruso. Para esse processo, ideal que o material apresente certa viscosidade para que sua forma seja mantida ao sair da matriz. Alm disso, deve-se levar em conta o inchamento radial do material, como visto no laboratrio. Extruso Sopro: Se extruda a pr-forma (chamada de Parison) numa matriz, para que, com ar comprimido essa pr-forma adquira o formato do molde. Mtodo usado para fabricao de tubos xampu e de materiais de limpeza. Extruso de Filme: O material extrudado em forma de filme recebe ar em alta presso para inflar como um balo. Mtodo usado para fabricao de sacolas plsticas.

Injeo: O material injetado em um molde, de onde a pea j sai praticamente pronta, sem rebarbas, com um timo acabamento, sem a necessidade de maiores operaes. o processo mais utilizado, pois permite a manufatura de diferentes geometrias, apresenta alta produtividade, pode ser totalmente automatizado. O equipamento possui uma rosca que gira para trs para amolecer o material e empurr-lo para frente, prximo ao canal de injeo. Depois, o material empurrado para dentro do molde, onde mantida uma presso para compensar o encolhimento da pea devido ao resfriamento presso de recalque. Aps isso, a pea resfria-se dentro do molde, e depois de fria retirada com auxilio de pinos extratores. Injeo Sopro: Se injeta a pr-forma numa matriz, para que, com ar comprimido essa pr-forma adquira o formato do molde. Mtodo usado para fabricao de garrafas PET.

Termoformagem: o polmero em forma de placa aquecido por resistncias e depois, com auxlio de um puno (embolo) ou de vcuo (ou os dois), o material amolecido toma o formato da matriz. Calandragem: Mtodo em que uma massa pastosa de polmero passa por diversos rolos, ora aquecidos, ora resfriados. So usadas para obteno de folhas, folhas multicamadas e para fazer revestimentos plsticos sobre outros materiais. Rotomoldagem: polmero em forma de p aquecido e centrifugado dentro de um tambor, usado para fazer peas ocas.

Neste processo, o tempo de resfriamento que dita a produtividade, pois no se pode retirar o material do molde antes que ele esteja completamente solidificado. Alm disso, desejvel que o material seja o menos viscoso possvel (maior ndice de fluidez).

Laboratrio
Amorfo: Material que no apresenta estrutura cristalina. Por conta deste fato sempre transparente. A difrao de raios-X ocorre devido presena de cristais na estrutura do material, portanto, um material amorfo no difrata os raios-X. Temperatura de Transio Vtrea (Tg): Presente apenas em materiais amorfos. Temperatura na qual as macromolculas do polmero adquirem mobilidade rotacional. Vtreo +calor Borrachoso + calor Lquido. Por conta deste fato, quanto menor a Tg, mais flexvel o material e mais elstico ele fora de seu regime elstico. Temperatura de Fuso (Tf): Presente apenas em materiais com estrutura cristalina. Temperatura em que os cristais se desfazem e leva a fase lquida. Viscoelasticidade: diferentes respostas do material polimrico quando submetido a diferentes taxas de transferncia de energia. Termoplstico Amorfo: No Vulcanizado, Tg>Tamb Vulcanizao ou Reticulao: Criao intencional de ligaes qumicas cruzadas (de modo covalente) entre as macromolculas. O Enxofre o componente mais utilizado para essa funo. Elastmero: Borrachas no vulcanizadas, amorfo, Tg< Tamb, quanto mais baixa for a Tg, mais borrachoso ser o material, portanto mais flexvel e mais elstico fora do seu regime elstico. Elastmero Vulcanizado: Amorfo, Tg< Tamb, quanto maior a concentrao de ligaes (devido vulcanizao) por unidade de volume, maior a elasticidade da borracha. No flui mais como lquido. Termofixo: Amorfo, Tg>Tamb, formado pela reao entre dois oligmeros para a formao de uma estrutura em rede. Exemplo: Durepox. Termoplstico Semicristalino: Tf>Tamb, portanto possui estrutura cristalina, independe se sua Tg est acima ou abaixo da Tamb. Homopolmero: Polmero formado por apenas um nico mero. Copolmero: Polmero formado por dois ou mais meros. Resistncia a Abraso: medida de desgaste volumtrico produzido pelo atrito entre duas superfcies. No caso da borracha natural vulcanizada, essa resistncia est

intimamente ligada com a ductilidade do material (quanto mais dctil, menor seu desgaste, portanto, maior sua resistncia; quanto menos dctil, maior seu desgaste, portanto menor sua resistncia). leo Parafnico: Componente da borracha natural que atua como plastificante. Possui duas funes importantes que dizem respeito resistncia a abraso (quando o mecanismo de desgaste predominante for a tenacidade): 1. Reduo do coeficiente de atrito por conta de atuar como lubrificante 2. Aumento da ductilidade quanto maior for a concentrao do leo. Se o mecanismo de desgaste for por atrito, a concentrao de leo parafnico aumenta o desgaste do elastmero. Desgaste Volumtrico:

Fc Fator de Correo: So Referncia de desgaste padro medido com uma borracha de composio padro com uma lixa nova S Desgaste medido de uma borracha de composio padro com uma lixa usada

Dureza: Medida da resistncia a penetrao. O fator que determina qual material mais duro que outro pela energia rotacional das ligaes carbono-carbono na fase amorfa. Para a medida da dureza, essas molculas devem girar sobre o prprio eixo ou deslizarem umas sobre as outras, ocasionando a deformao plstica. Outro fator importante o grau de cristalinidade da molcula. Tipos de Durmetros: Shore A: Materiais moles: compsitos de elastmeros vulcanizados Shore D: Materiais semi-duros: termoplsticos Barcol: Materiais duros: termofixo

Quanto mais ramificada for a cadeia principal, menor ser seu grau de cristalinidade, influenciando de modo definitivo na dureza do polmero. Para que haja cristalizao necessrio que a macro-molcula se dobre sobre ela mesma, e as

ramificaes atrapalham esse processo. O material mais duro quanto mais cristalizado ele for. Quanto maior a massa molecular, maior a dureza e menor o desgaste abrasivo (maior resistncia a abraso), maior resistncia ao impacto, pois o aumento da massa molecular aumenta o grau de entrelaamentos (entre os polmeros) e a tenacidade, mas reduz o coeficiente de atrito. Quanto menor a massa molecular da rede, maior a dureza. A massa molar influi diretamente no ensaio de trao: quanto maior, mais rgido e tenaz o polmero (ao menos os termoplsticos). Slidos Vtreos Perfeitos: Todos os movimentos macromoleculares esto imobilizados* abaixo da Tg. Slidos Vtreos Imperfeitos: Nem todos os movimentos macromoleculares esto imobilizados* abaixo da Tg. *No h rotao espontnea da ligao Carbono-Carbono. Embranquecimento: Formao de micro-cavidades (crazes), de forma elptica dotadas de fibrilas. Estas ltimas, por sua vez, possuem ar em seu interior. Como o ar difrata a luz, o fenmeno de embranquecimento observado quando o material sobre algum tipo de deformao (Esse no o nico fato que torna o polmero esbranquiado. H tambm a presena de cristais que atenuam esse fato.) O polmero anisotrpico (propriedades variam dependendo da orientao) devido a orientao de suas macromolculas. Alm disso, a deformao plstica aumenta a anisotropia do polmero. Desnovelamento, deslizamento e esticamento das macromolculas evidenciam a deformao plstica. Grfico Tenso-Deformao: No se pode dizer, por esse grfico, se o material dctil ou frgil, pois as mquinas de ensaio no levam em considerao a reduo de rea durante o ensaio, nos fornecendo uma curva aparente (no real). Portanto, a tenso de ruptura sempre maior que a indicada pelo grfico. Uma evidncia disso a queda no final da curva, que causada pela reduo da rea transversal, no computada pelo programa. Para melhor determinao se um polmero dctil ou frgil, o mais aconselhado analisar a fratura num microscpio e compar-la com um Atlas de Polmeros. Alongamento (ou Deformao ):

LfComprimento final quando o corpo de prova fratura LoComprimento inicial, antes do ensaio

Elasticidade Linear de um Elastmero: Dificilmente se consegue um ensaio em que o elastmero se comporte como a mola Hookiana (slido elstico perfeito), pois a taxa de deformao deve ser muito baixa (igual ou menor a 1mm/minuto) e no pode ocorrer atrito interno entre as molculas, para garantir que toda energia fornecida, ser devolvida. Portanto, para que a tal deformao esteja no regime elstico, necessrio que, na curva tenso x deformao, as retas de carregamento e descarregamento do corpo de prova coincidam, deixando claro que toda energia fornecida foi devolvida. Deformaes na regio elstica se caracterizam por abertura do ngulo e distncias das ligaes carbono-carbono, e no pelo deslizamento, nem mudanas conformacionais de molculas. Comportamento fora do Regime Elstico de um Elastmero: Observa-se que as curvas de carregamento e descarregamento no grfico tenso x deformao no coincidem, caracterizando a histerese. Isso porque parte da energia fornecida foi absorvida e transformada em calor (na maioria dos casos) pelo atrito interno das macromolculas. Histerese: Energia gasta durante a deformao por conta do atrito interno. Energia Recuperada: Energia devolvida pelo material pela contrao elstica espontnea. Essa energia devolvida proporcional elasticidade no linear do elastmero. Deformao Residual: Evidncia que o material no recuperou sua geometria inicial depois de ser deformado. Isso indica que o material no consegue relaxar ou contrair na mesma escala de tempo que o ensaio foi realizado. Deformao Residual Plstica: Quando, aps o tempo de relaxao do material, o material no consegue voltar a sua geometria inicial e nem regredir um pouco. Deformao Residual Temporria Plstica: Quando aps o tempo de relaxao do material, ele consegue recuperar um pouco de sua geometria inicial, ficando com o comprimento um pouco maior que o inicial e menor do que se houvesse apenas a deformao residual plstica. Deformao Residual Temporria: Quando, aps o tempo de relaxao do material, ele consegue recuperar totalmente sua geometria original.

Deformao Plstica Verdadeira: Quando ocorre cisalhamento das macromolculas. Mdulo ou Tenso a um Dado Alongamento: determina-se por interpolao direta na curva tenso x deformao fora do regime elstico. No a mesma coisa que o mdulo de elasticidade. Contrao Espontnea dos Elastmeros: Ocorre no perodo de relaxao do material devido ao enovelamento das macromolculas desenoveladas enquanto se aplicava tenso no ensaio. Isso acontece, pois a Tg dos elastmeros so negativas. Quando na temperatura ambiente, o atrito entre as macromolculas diminui por conta do aumento do volume dos espaos livres entre as macromolculas, e isso facilita a movimentao das ligaes carbono-carbono, facilitando o enovelamento. Prova-se, portanto que quanto maior a temperatura (referente Tg), maior a resposta elstica do material. Esse evento consome energia, o que provoca histerese, mesmo sem possuir deformao residual. Apesar do corpo de prova recuperar sua geometria inicial, o ensaio pode ter sido feito fora do regime elstico. Isso pode ser evidenciado pela histerese ocorrida. Para ilustraes, consultar anotaes de aula do dia 15/03/2011 Eabsorvida=Histerese + ERecuperada Para determinar quanto um elastmero mais elstico que outro, necessrio analisar o quanto de energia foi devolvida daquela que foi aplicada. Ensaios de impacto so utilizados para medir a quantidade de energia absorvida (tenacidade) pelo material at a fratura. Para isso o corpo de prova pode ou no possuir entalhes (que servem como concentradores de tenso e como um local de convergncia da energia absorvida). H dois tipos de teste: o convencional por dinammetro (taxa de carregamento baixa) e o Charpy, por exemplo (altas taxas de carregamento). Quanto mais baixa a temperatura, menor a rotao das molculas carbonocarbono, maior a interao entre as macromolculas e maior resistncia das molculas quanto ao deslizamento umas sobre as outras (ocasionando menor deformao plstica) gerando uma menor resistncia ao impacto. Quanto maior a taxa de carregamento, menor ser a resistncia do material ao impacto, pois reduz a capacidade da molcula de relaxar. Quanto maior a quantidade de cristais, menos resistente o material ao impacto, pois quem responsvel pela deformao plstica a fase amorfa. Quanto maior a concentrao de plastificante, maior a resistncia ao impacto

Quanto maior o tamanho dos particulados, maior a resistncia do polmero ao impacto, pois as interfaces ficam mais suscetveis a deformaes cisalhantes e a energia ir procurar um defeito para se dissipar dentro do material. Contudo, particulados muito grossos podem comprometer o acabamento da pea. Esse um fato que pode justificar uma fratura frgil de uma borracha mesmo quando ensaiada acima da Tg. A presena de domnios de borracha numa matriz termoplstica aumenta a resistncia ao impacto, pois h a presena de duas Tgs: a da borracha (negativa, maior absoro de energia) e a do termoplstico (>Tamb, menor absoro de energia) A presena de compatibilizante entre as fases aumenta a resistncia ao impacto, pois reduz a energia interfacial entre a matriz e o domnio borrachoso. Quanto maior a relao de aspecto (comprimento da fibra/dimetro da fibra), maior a resistncia ao impacto, pois dilui o efeito negativo das extremidades da fibra. Contudo, razo de aspecto muito elevada prejudica o acabamento superficial da pea. Mdulo de Tenacidade (K): como no se pode medir a tenacidade pelo mdulo de elasticidade do material, criou-se o mdulo de tenacidade. Quanto maior o valor de K, mais energia o material absorve, portanto mais resistente ao impacto. Entretanto este mtodo no leva em conta, por exemplo a viscoelasticidade, se tornando um mtodo impreciso.

E Mdulo de elasticidade; GEnergia de Fratura Um polmero pode romper de forma dctil mesmo abaixo da T g, pois pode possuir patamares intermedirios de transio vtrea, onde a movimentao das macromolculas, mesmo que muito pequena, pode ser suficiente para a absoro de uma parte da energia fornecida. Outro fato que pode provocar tal fratura dctil a presena de particulados no elastmero. Um polmero, quando resfriado por gelo seco com lcool (-70C) pode apresentar fratura dctil, pois h casos que o lcool pode agir como plastificante, diminuindo a interao entre as macromolculas. Deformao Permanente: sinnimo de deformao plstica, observada quando o corpo de prova est sob deformao constante. Mede o quanto o material escoa. Ensaio de Deformao Permanente em Elastmeros Vulcanizados: corpo de prova cilndrico submetido deformao constante por compresso. Auxiliado por um espaador metlico que possui 75% da altura do corpo de prova, ambos so colocados

sob a ao de dois mordentes metlicos, fazendo com que o corpo de prova fique deformado de 25% de sua altura inicial. Ensaio importante para anis de vedao, pneus, guarnies. Analisa o comportamento viscoelstico do material e tambm a capacidade de relaxao do mesmo. Ensaio extremamente dependente de temperatura e tempo de ensaio. Ensaio de Resilincia em Elastmeros Vulcanizados: Avalia o quando de energia o polmero consegue devolver quando um martelo atinge o corpo de prova. A resilincia a quantidade de energia devolvida na regio elstica do material. Neste ensaio o corpo de prova no deve fraturar. A resilincia o inverso do amortecimento Ensaio de Rasgamento em Elastmeros Vulcanizados: Avalia a resilincia at a fratura atravs de rasgamento do corpo de prova, uma vez que no possvel fraturar um elastmero vulcanizado temperatura ambiente. Ensaio de Temperatura de Deflexo ao Calor em Termoplsticos (HDT): Realizado para determinar a temperatura de amolecimento do polmero. Uma tenso normalizada de flexo (1,8MPa ou 0,45MPa) imposta a um corpo de prova bi-apoiado imerso em um banho de leo quente (silicone). Quando a flecha atinge o valor de 0,25mm, a temperatura considerada Temperatura de Deflexo. A tenso possui dois valores para o caso da Temperatura de Deflexo de certo polmero ser extremamente alta (quando a tenso for menor) a ponto de degradar o leo do banho. Ensaio de Temperatura de Amolecimento Vicat: Possui o mesmo objetivo do ensaio acima (determinao da temperatura de amolecimento), porm realizado de modo diferente: o corpo de prova em forma de placa posto sobre a superfcie plana no aparelho (no mais bi-apoiado como no anterior), sobre o qual atua um penetrador de 1mm de rea de contato com carga de 1 kgf (ou 5kgf). Quando o penetrador penetrar de 1mm de profundidade, a temperatura registrada e determinada como temperatura de amolecimento Vicat. Este ensaio atende ao ensaio de fluncia e no ao de relaxao. Para os dois ensaios, existem as seguintes variveis de ensaio: carga aplicada (Vicat 1kgf ou 5kgf; HDT0,45 MPa ou 1,8MPa) e taxa de aquecimento do leo (para ambos 120C/h ou 50C/h). O ensaio mais severo, entre o Vicat e o de Deflexo ao Calor o que apresenta o menor valor de temperatura de amolecimento para o termoplstico Deflexo ao calor mais severo que o Vicat. Somente esses dois ensaios so normalizados para a obteno da temperatura de amolecimento de termoplsticos Quanto maior a temperatura de deflexo, maior a resistncia ao amolecimento.

Fatores que influenciam na temperatura de amolecimento: Temperaturas de Transio: Quanto maiores as temperaturas de transio (Tf para termoplsticos semicristalinos e Tg para termoplsticos amorfos), maior a temperatura de amolecimento Perfeio dos Cristais: Quanto maior a imperfeio dos cristais (menor Tf), menor ser a temperatura de amolecimento Presena de Plastificantes: Por diminuir Tg e Tf, tambm diminui a temperatura de amolecimento Presena de Particulados de Reforos: Aumenta a temperatura de amolecimento Taxa de Aquecimento do leo do Banho: Quanto maior a taxa de aquecimento, menor a temperatura de amolecimento, por conta da eficincia de troca de calor entre o fluido e o corpo de prova diminuir nesta situao Massa Molar: Quanto maior for, maior ser a temperatura de amolecimento Copolmeros Enxertados com duas Tgs: Apresenta menor temperatura de amolecimento do que o polmero da matriz.

Ao aquecer um polmero injetado, ele pode diminuir de comprimento e aumentar sua espessura por conta do enovelamento das macromolculas que estavam orientadas no sentido da injeo. Um corpo de prova pode contrair mais que outro, pois o banho de leo aquecido s desligado quando o ultimo corpo de prova atinge a temperatura de amolecimento, portanto o que atingiu esta temperatura primeiro, por exemplo, ficou submetido a uma situao mais severa. Um termoplstico amorfo pode escoar como lquido mesmo no tendo Tm, pois essa temperatura significa apenas a destruio dos cristais, e no a transio para a fase lquida. Logo, ao atingir a temperatura de amolecimento, um termoplstico amorfo pode se transformar num polmero lquido. Transcristalizao: Crescimento de cristais da face de uma fibra (que age como elemento nucleante) para o interior do volume da pea. Esse fato gera um aumento na temperatura de deflexo ao calor. A temperatura de fuso de polmeros no um valor determinstico (exato) e sim uma mdia das temperaturas em que os cristais se desfazem. Essa diferena se d por conta de, num mesmo material, possuir cristais formados por macromolculas maiores (maior ponto de fuso) e macromolculas menores (menor ponto de fuso). Ensaio de Flexo: Apesar das curvas tenso x deformao serem retas, isso no significa que o material esteja no regime elstico, pois houve absoro de energia para que houvesse a fratura do corpo de prova.

Para compsitos ensaiados no ensaio de flexo, pode-se notar um aumento de resistncia e de tenacidade! Determinao do ndice de Fluidez de um Termoplstico: Ensaio realizado para determinar a fluidez de um termoplstico que aquecido at a temperatura de 190C e extrudado por uma matriz capilar cilndrica (orifcio) especificada pela norma. O ndice de fluidez determinado pela massa que escoa num tempo de 10 minutos, mantendo-se temperatura e presso constantes. Com esse ensaio, pde-se perceber que realmente a opacidade do material se d graas fase cristalina, pois ao sair do equipamento, o material ainda est acima da temperatura de cristalizao (est amorfo, sem fase organizada, sem cristais, logo, transparente) e medida que vai resfriando, observa-se o aumento da opacidade do material, pois este passou pela temperatura de cristalizao, formando cristais (fase organizada que difrata a luz). Neste ensaio, pde-se notar tambm um aumento no dimetro radial do corpo de prova depois de passar pelo capilar. Isso ocorre pelo fato das macromolculas estarem orientadas na direo do fluxo, e ao sair do capilar (diminuio da tenso radial) ocorre uma relaxao que gera um enovelamento das macromolculas antes orientadas, gerando um aumento no dimetro e uma diminuio no comprimento. Fato que evidencia o comportamento viscoelstico do material. A variao da massa molar interfere na fluidez de um termoplstico, pois altera a viscosidade. Quando maior a fluidez, menor a viscosidade (que a resistncia ao fluxo). Ao se aplicar uma tenso, o polmero pode se comportar como um fluido no newtoniano (sua viscosidade se altera por conta do aumento da taxa de cisalhamento, lembrar do modelo das duas placas de Mec Flu e dos gradientes de velocidade) devido ao desentrelaamento das molculas. A taxa de cisalhamento de uma injetora deve ser sempre calculada no canal de injeo e NUNCA na rosca do fuso. A fluidez est intimamente ligada com a produtividade do material, pois pode aumentar ou diminuir a velocidade de injeo na mquina. Termoplsticos de mesmo mero, mas com massas molares diferentes, apresentam diferentes ndices de fluidez. O que apresentar propriedades mecnicas inferiores (por conta de possuir menor massa molar), apresentar maior fluidez. Um polmero cristalizado contrai mais que um polmero amorfo, pois os cristais ancoram a matriz polimrica.

Adio de agentes nucleantes permite aumentar a produtividade, pois eleva o valor da temperatura de cristalizao, fazendo com que o polmero possa ser extrado do molde com uma temperatura maior, ou seja, com menor tempo de resfriamento (obs.: no se pode retirar uma pea da injetora enquanto ela no terminar de cristalizar). Envelhecimento Trmico Acelerado de Polmeros: Ensaio realizado para determinar a vida til do polmero para determinada temperatura de trabalho. Para isso, confeccionam-se vrios corpos de prova e colocam-se os mesmos em estufas com temperaturas bem acima da temperatura na qual o material ir trabalhar de fato. Aps perodos de tempo determinados, amostras de corpos de prova so retiradas das estufas e esfriam at a temperatura ambiente, em seguida so submetidos ao ensaio de trao para determinar o alongamento mximo mdio. Com isso, pode-se determinar a perda do alongamento mximo mdio em funo do tempo atravs de uma grandeza chamada Reteno de Alongamento Mximo.

Autor: Lucas Cremonese Rodrigues