GLUCIDOS

(1. OSAS. Estructura. Isomera. 2. SIDOS. 2.1 HOLSIDOS. Oligosacridos y Polisacridos. 2.2 HETERSIDOS)

CLASIFICACIN Los glcidos son principios inmediatos orgnicos formados por C, H y O en la proporcin Cn(H 2O)n, por lo que antiguamente les llamaron Hidratos de Carbono o Carbohidratos. Tambin son llamados comnmente azucares por el sabor dulce de algunos de ellos y son las biomolculas ms abundantes en la naturaleza. Resultan de sustituir en un polialcohol, uno de los grupos funcionales alcohol (-OH), por otro grupo funcional aldehdico (-COH) o cetnico (-CO-).

Fig.

Alcoholes

(polialcoholes)

En estos polialcoholes, el resto de tomos de C, est unido a grupos Hidroxilo (-OH ) por lo que se dice que son polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas, que pueden unirse entre ellos mediante enlaces covalentes y originar polmeros. Los glcidos se clasifican en funcin de su estructura, en dos grandes grupos: osas y sidos. I. OSAS: Monosacridos. Molculas formadas por un n de carbonos entre 2 y 9. II. SIDOS: Formados por la unin de 2 o ms monosacridos. stos se clasifican en:

Holsidos. Son sidos constituidos nicamente por osas.

- Oligosacridos. - Polisacridos. Formados

Formados por 2 a por mltiples monosacridos

10 monosacridos. (ms de 10)

- Homopolisacridos: Se forman por la unin un mismo tipo de monosacrido, que se repite - Heteropolisacridos: Formados por ms de un tipo de monosacrido.

Hetersidos. Constitudos por monosacridos y otras fracciones moleculares de naturaleza no glucdica, como lpidos (glucolpidos) o protenas (glucoprotenas).

Fig.

Clasificacin

de

los

glcidos. (Tomada

de

http://www.geocities.ws/batxillerat_biologia/glucid1.jpg)

MONOSACRIDOS. OSAS
1. DEFINICIN Las OSAS o monosacridos son los glcidos ms sencillos de la naturaleza. No se pueden descomponer por hidrlisis en azucares ms sencillos, por lo que constituyen las unidades o monmeros a partir de las cuales se formarn los dems glcidos. Atendiendo a su frmula general: Cn (H2O)n, el n de carbonos (n) puede ir de 2 a 9 (aunque lo normal es que no superen los 7). Son incoloros, de sabor dulce, solubles en agua y tienen poder reductor, debido al grupo carbonilo (aldehdo o cetona), que puede oxidarse (ceder e- ) y dar un grupo cido (-COOH). Por ello todos los monosacridos dan positivo en la reaccin de Maillard y la de Benedict. La glucosa adems da positivo en la reaccin de Fehling, que se emplea en medicina para detectar su presencia en orina, que es signo de diabetes. En los animales, la glucosa se encuentra generalmente en una concentracin de 1g/l, lo que se conoce como ndice de glucemia. Tambin puede polimerizarse y formar glucgeno, que es almacenado en el hgado y en los msculos estriados. 2. CLASIFICACIN Los monosacridos se agrupan en dos familias, atendiendo al grupo funcional que posean: - Aldosas: Su grupo funcional es un aldehdo, con el grupo carbonilo en el C1. - Cetosas: Su grupo funcional es una cetona, con el grupo carbonilo en un carbono distinto del C1.

Fig.

Grupo

carbonilo

Segn el n de carbonos de la molcula, stas se clasifican en triosas(3C), tetrosas(4C), pentosas(5C), hexosas(6C), etc., (ya sean aldosas o cetosas). Las aldosas de 3 C (gliceraldehido) presentan un C asimtrico, es decir con cada una de sus 4 valencias saturadas por un grupo qumico diferente: este es el C2.

Figura. HEXOSAS:

Glucosa

Fructosa

Aldosas y cetosas

.ISOMERA

La isomera es una propiedad de algunos compuestos que, aunque tienen la misma frmula emprica (iguales proporciones relativas de los tomos que forman su molcula), presentan distinta estructura molecular. Los glcidos presentan distintos tipos de isomera: de funcin, espacial y ptica. Algunos monosacridos presentan Isomera de funcin y/o espacial, pero todos presentan Isomera ptica.

3.1.

ISOMERA

DE

FUNCIN.

Son compuestos que tienen idntica frmula molecular pero distintos grupos funcionales. Las aldosas son isomeros de las cetosas y viceversa.
Ejemplo :D-glicieraldehido
y Dihidroxicetona

3.2

ISOMERA

ESPACIAL.

ESTEREOISOMERA

Los ismeros espaciales, o estereoismeros son molculas que presentan la misma frmula plana, pero distinta estructura espacial. Aparecen cuando la molcula presenta al menos un carbono asimtrico, (o quiral) es decir, un carbono que est unido a cuatro radicales diferentes. Los radicales unidos a estos carbonos pueden disponerse en el espacio en distintas posiciones.
No Asimtrico Posee dos sustituyentes iguales Asimtrico Todos los sustituyentes son distintos

Fig.

3-hidroxi-propanal

Fig.

2,3-hidroxi-propanal

Los glcidos presentan numerosos carbonos asimtricos, que se suelen identificar con un asterisco en la molcula (*). Cuantos ms carbonos asimtricos tenga la molcula ms formas de isomera presenta. El gliceraldehido es el nico monosacrido que posee un nico carbono asimtrico. En el resto de monosacridos, el nmero de estereoismeros posibles ser 2n, donde n= n de carbonos asimtricos que presenta la molcula. El carbono asimtrico ms alejado del grupo funcional, sirve como referencia para nombrar los distintos estereoismeros. Cuando el grupo alcohol de este carbono se encuentra representado a su derecha, en la proyeccin lineal de Fischer, se dice que esa molcula es D y cuando se encuentra representado a su izquierda, se dice que esa molcula es L.

Los estereoismeros son molculas distintas ya que no pueden superponerse y aunque poseen las mismas propiedades fsico-quimicas (calor especfico, punto de fusin, etc.), presentan un comportamiento diferente frente a la luz polarizada, lo que indica que no son idnticas. Dentro de los estereoismeros, podemos distinguir entre los que son imgenes especulares entre si y los que no: - Los enantimeros (o enantiomorfos), son molculas que tienen los grupos -OH de todos los carbonos

asimtricos en posicin opuesta, reflejo de la otra molcula ismera, es decir son imgenes especulares uno del otro, por lo que son tambin llamados ismeros especulares.

Fig.

Enantimeros

Se nombran manteniendo el mismo nombre y aadiendo nicamente la denominacin D o L, segn en qu posicin se encuentre el grupo OH del carbono asimtrico ms alejado del grupo carbonilo.
Ej: D-gliceraldehido y L-gliceraldehido.

CHO H -

CHO | C- OH | CH2OH

OH -

CCH2OH

| H |

D-gliceraldehido (derecha)

L-gliceraldehido (izquierda)

- Se les llama epmeros a las molculas ismeras que se diferencian en la posicin de un nico OH, en un carbono asimtrico, de modo que no son imgenes especulares entre s. stos tienen distinto nombre. Ej: Dribulosa y D-xilulosa; D-Glucosa y D-manosa.

Ej: Epmeros de la glucosa.

D-glucosa

D-manosa

D-galactosa

3.3

ISOMERIA

OPTICA

Los compuestos con este tipo de carbonos (asimtricos) son pticamente activos, es decir que sus disoluciones desvan el plano de la luz polarizada cuando incide sobre ellos. El sentido de la desviacin va a depender de la posicin que ocupan los radicales -H y -OH, respecto al C asimtrico al que se encuentran unidos. Si en una posicin desvan el plano hacia la derecha, se dice que es una sustancia dextrgira, y se representa con el signo (+). Cuando los radicales estn en la otra posicin, lo desvan hacia la izquierda y se dice que es un ismero levgiro, y se representa con (-). Una mezcla equimolecular de ismeros pticos contrarios seria pticamente inactiva, es decir que no har girar en ningn sentido el plano de la luz polarizada. A sta mezcla se le denomina racmica o DL. El carcter D o L de un monosacrido no est relacionado con su actividad ptica. Por esta razn, no todos los azucares de la serie D son dextrgiros, ni los de la serie L son levgiros, de modo que un monosacrido puede pertenecer a cualquiera de las 4 categoras: D(+), D(-), L(+) o L(-). Por ejemplo, aunque la glucosa y la fructosa pertenecen a la serie D, la forma mas comn de la glucosa en la naturaleza es dextrgira, mientras que la fructosa es levgira. Por eso la notacin completa de sus sustancias incluye el signo referente a la serie a la que pertenecen, y el correspondiente a su actividad ptica. La mayora de los glcidos naturales pertenecen a la serie D.

Fig. Serie D -aldosas.

Las D-aldosas de mayor importancia biolgica son el D-gliceraldehido, la D-ribosa, la D-glucosa, la D-manosa y la D-galactosa.

Fig. Serie D-cetosas

Las D-cetosas mas importantes biolgicamente son la dihidroxiacetona, la D-ribulosa y la D-fructosa.

ACTIVIDADES. Puedes practicar estas tabla realizando la siguiente actividad:

Actividad

Solucin

4. CICLACIN

DE

LOS

MONOSACRIDOS

Los monosacridos solo adquieren la estructura lineal en estado solido (cristalino). En disolucin, estos azucares adquieren una estructura cclica, excepto las triosas y tetrosas. La ciclacin de los monosacridos se produce mediante un enlace hemiacetal, entre el Carbono con el grupo carbonilo y el penltimo Carbono. La ciclacin de los monosacridos se produce mediante un enlace hemiacetal, entre el C con el grupo carbonilo y el OH (hidroxilo) del penltimo Carbono. El enlace hemiacetlico consiste en un enlace covalente entre el grupo aldehdo y un alcohol (en el caso de las aldosas) o un enlace hemicetal (en el caso de las cetosas), que es un es un puente de oxgeno intramolecular entre el grupo cetona y un alcohol.

Figura. Formacin de los enlaces hemiacetal y hemicetal (Tomada de http://www.bioquimicaqui11601.ucv.cl/unidades/hdec/Image20.gif)

Para realizar la ciclacin de una forma abierta (en proyeccin de Fischer), se utiliza el mtodo de proyeccin de Haworth: Proyecciones de Fisher y Haworth

Mtodo

de

proyeccin

de

Haworth:

1. La forma abierta de la molcula se gira 90 2. La molcula se representa ahora plegada, situacin en la cual el penltimo carbono (C5), sufre una rotacin y que cerca del carbono con el grupo carbonilo, que reacciona con el OH de ste, creando el enlace hemiacetal. El ltimo carbono (C6) queda unido al C5 por encima del plano de proyeccin. El enlace hemiacetal mantiene el carcter reductor del monosacrido, pues no supone prdida ni ganancia de tomos, sino una reorganizacin de los mismos. 3. Se cicla as la molcula y se forma una estructura pentagonal (furanosa) o hexagonal (piranosa). 4. Los grupos OH y H que estaban situados a la derecha en la proyeccin de Fischer quedan ahora hacia abajo y los que estaban a la izquierda, hacia arriba.

Cuando esto ocurre, el carbono con el grupo carbonilo se transforma en un carbono asimtrico que se denomina anomrico, lo que propicia la aparicin de dos estereoismeros, llamados anmeros. Los anmeros son precisamente, ismeros de los monosacridos de 5 o ms carbonos y que han sufrido la unin hemiacetlica, tras la cual pueden aparecer dos formas moleculares, que se diferencian en la posicin del grupo hidroxilo (-OH) unido al carbono anomrico. El grupo hidroxilo puede situarse hacia abajo, obtenindose el anmero , o hacia arriba en cuyo caso se otiene el anmero . CICLACION DE ALDOSAS
ALDOHEXOSAS

Figura. (Tomada
ALDOPENTOSAS

de

http://www.geocities.ws/batxillerat_biologia/glu12.jpg

Fig. Ciclacion de la D-Ribosa (Tomada de http://www.bioquimicaqui11601.ucv.cl/unidades/hdec/Image8.gif)

CICLACION DE CETOSAS
CETOHEXOSAS

Figura.

(Tomada

de http://www.geocities.ws/batxillerat_biologia/glu11.jpg)

Fig. Ciclacion de la D-Fructosa (Tomada de http://www.bioquimicaqui11601.ucv.cl/unidades/hdec/Image8.gif)

EJEMPLOS DE MONOSACRIDOS CICLADOS

Fig.

Monosacridos

ciclados.

(Tomada

de

http://recursos.cnice.mec.es/biosfera/alumno/2bachillerato)

OSIDOS (Holsidos y Hetersidos)

2.1 HOLSIDOS

2.1.A OLIGOSACRIDOS Formados por la unin de un n de monosacridos que va de 2 a 10. Los ms abundantes son los disacridos. Disacridos: Tambin tienen sabor dulce, son cristalizables y solubles en agua. No obstante, muchos de ellos carecen de poder reductor. Estn formados por la unin de 2 monosacridos mediante un enlace O-glucosidico, y en este proceso se desprende una molcula de agua. El enlace O-glucosidico se establece cuando reaccionan los grupos hidroxilo (-OH) de 2 monosacridos entre si, formndose un puente de O, y desprendindose agua.

Cuando esto ocurre en los disacridos, ambos grupos -OH pertenecen a los dos monosacridos que se estn uniendo:

C6 H12O6 + C6 H12O6 =====> C12 H22O11 + H2O

Los

disacridos

ms

importantes

son: sacarosa,

lactosa,

maltosa

celobiosa.

Sacarosa: Glucosa y fructosa (C12H22O11). Es el azcar de caa y de remolacha (azcar de mesa). Es el resultado de la unin del C1 de la a-glucosa, y el C2 de la -fructosa, con un enlace glucosidico (12). Es un compuesto de gran valor energtico. La hidrlisis de la sacarosa por acidos o enzimas, como la invertasa o la sacarasa, rompe el enlace glucosidico y se obtiene el azcar invertido, que es una mezcla de glucosa y fructosa

Lactosa: Azucar de leche (entre 2-7 %). Esta constituida por -galactosa y -glucosa, con el enlace glucosidico (14)entre el C1 de la -galactosa y el C4 de la a-glucosa. Es un azcar reductor, sintetizado por las clulas secretoras de las glndulas mamarias durante la lactancia. Se hidroliza con la enzima lactasa.

Maltosa: Azucar de la malta. Esta formada por dos molculas de -glucosa, que se unen mediante un enlace glucosidico (14 ), entre el C1 de la primera molecula y el C4 de la segunda. Se obtiene despus de la digestin del almidon. Es un azcar reductor.

2.2.B POLISACRIDOS (Glcidos de elevado peso molecular) Se forman por unin de varias molculas de monosacridos (n 10), mediante enlaces glucosdicos, con desprendimiento de n-1 molculas de agua. Son cadenas largas que difieren en los tipos de enlace que componen las uniones de monosacridos y en el grado de ramificacin. n (monosacridos) ----------- (n-1) H2O + Polisacrido Al igual que los disacridos tampoco cristalizan (no tienen estructura lineal) ni forman verdaderas soluciones en agua, sino que forman coloides. Se pueden descomponer en disacridos ms sencillos mediante hidrlisis

(se rompen los enlaces O-glucosdicos) y, si sta es total, posteriormente en monosacridos . A. Segn su composicin se clasifican en: - Homopolisacaridos: Todos los monosacridos son iguales - Heteropolisacaridos: Las unidades de monosacridos son distintas. B. Segn su funcin se clasifican en: - Polisacridos de reserva. Su hidrlisis da lugar a monosacridos que se usan en procesos de obtencin de Energa. Presentan enlaces -glicosdicos, que se hidrolizan y vuelven a constituirse ms fcilmente. Ejemplos: El almidn es la principal sustancia de reserva de los vegetales y el glucgeno es una de las sustancias de reserva de los animales - Polisacaridos estructurales. Presentan enlaces -glicosdicos, que son ms difciles de romper. Ejemplos: Celulosa y Quitina A) HOMOPOLISACRIDOS

Son monosacridos que estn formados por un solo tipo de monosacridos, o por un solo tipo de derivado de ellos. Los ms importantes son las hexosanas, que estn formados nicamente por hexosas o derivados de ellas. Destacan los siguientes: Almidn. Es la principal sustancia de reserva de los vegetales y el segundo carbohidrato ms abundante en la naturaleza, despus de la glucosa. Es muy abundante en las semillas y tubrculos (patata) y la principal fuente de alimento de muchos animales. Se acumula en los grnulos de los cloroplastos de las clulas vegetales. Es una mezcla de cadenas de amilosa (al 30%) y amilopectina (al 70%):cvx

La amilosa es una cadena de molculas de glucosa, unidas mediante enlace (-14) - La amilopectina es una cadena de glucosas unidas de igual modo que en la amilosa, pero que adems presenta ramificaciones. Estas ramificaciones se forman por enlaces (-16) cada 24 a 30 unidades, haciendo que la molcula sea helicoidal.

Fig.

Amilosa

Amilopectina

AMILOSA AMILOPECTINA

Fig. Polimeros del almidon. (Tomada de http://ciam.ucol.mx/villa/materias)

Glucgeno. Es el principal polisacrido de reserva de las clulas animales. Especialmente abundante en hgado y msculos estriados. Est formado por una larga cadena de maltosas unidas mediante enlaces (14). Tambin tiene estructura helicoidal, con ramificaciones que se sitan cada 8 a 12 unidades, mediante enlaces (-16)

Celulosa. Forma parte de la pared celular de las clulas vegetales. Quitina. Es el principal componente del exoesqueleto de los insectos y crustceos. B) HETEROPOLISACRIDOS

Son polisacridos formados por la unin de ms de un tipo de monosacridos. Los ms importantes son: Pectina. Polisacrido estructural de las clulas vegetales. Hemicelulosa. Presente en la pared celular de las clulas vegetales. Mucopolisacridos. Forman parte de la sustancia intercelular del tejido conjuntivo de los animales. Los ms importantes son: Condroitina. En cartlagos y huesos Heparina. Impide la coagulacin - cido hialurnico. Funcin cementante y lubricante. Se encuentra en el lquido sinovial.

2.2

HETERSIDOS

Son glcidos mas o menos complejos, formados por la unin de monosacridos con otras sustancias no glucdicas, a las que se les llama aglucn (o aglicn). En funcin del aglucn que se una a ellos, se clasifican en: Glucolpidos. El aglucn es un lpido llamado ceramida Glucoprotenas. El aglucn es una molcula de naturaleza proteca Nucletidos y Nuclesidos. El monosacrido es una pentosa y el aglucn es una base nitrogenada Peptidoglicanos. Formados por largas cadenas de polisacridos dispuestas paralelamente y unidas entre si, mediante cadenas polipeptdicas. Son los constituyentes de la pared bacteriana
Heteropolisacridos de origen animal. Tienen una importancia vital en la vida de los animales, pues son el componente estructural ms importante del tejido conjuntivo no seo junto con el colgeno, desde la resistencia de los tendones, pasando por los cartlagos hasta llegar al lquido sinovial. Su estructura bsica, que es la que se repite, consiste en la condensacin de una hexosamina (2-amino-2-desoxiosa) mediante un enlace (1!4) con uncido hexurnco. Este dmero fundamental se une a otro mediante un enlace (1!3), y suele estar sulfatada en diferentes sitios. El polmero entero se nombra glucosaminoglucuronoglucano, pero tambin reciben el nombre ms corriente de mucopolisacrido, precisamente porque se extrajeron del tejido conjuntivo. En la matriz extracelular sirven de apoyo y anclaje de diversas protenas estructurales, tales como el colgeno y la elastina, y forman los proteoglucanos en estado nativo; se utilizan como lubricantes en las articulaciones; ejercen el papel de fijador de cationes; actan en el reconocimiento y la comunicacin celular; influyen en los procesos de regeneracin de la matriz extracelular, como la cicatrizacin; y actan como molculas intercambiadoras de iones. Llegan a tener tal tamao que son antignicos, y la falta o mala regulacin de su expresin a cualquier nivel, tanto de sntesis como de degradacin, origina patologas y sndromes muy graves, como distrofias y retrasos mentales, que en conjunto tienen tal importancia que se les llama mucopolisacaridosis. Esto no hace ms que recalcar la importancia de estas molculas. cido hialurnico. Formado por repeticiones de -D-NAGA(1!4)--D-glucurnico(1!3). Son molculas extremadamente largas y lineales o muy poco ramificadas, de hasta 25000 restos y de 10 a 12 millones de daltones de peso molecular, que constituyen la parte fundamental del tejido conjuntivo y el lubricante en las articulaciones (lquido sinovial). Este tamao hace que sean las molculas vivas ms grandes que posiblemente existan, mxime cuando se encuentran asociados a protenas globulares y acumulan mucha agua de hidratacin. Se degrada con la hialuronidasa, que hidroliza el enlace (1!4) y rompe de este modo el tejido intersticial. Esta enzima est presente en la cabeza del espermatozoide para romper la cubierta del vulo y permitir la fecundacin, y es utilizada como factor de difusin por los animales que inyectan veneno para que ste llegue sin tropiezos a travs del tejido conjuntivo hasta la sangre. Clnicamente se usa de un modo anlogo en las inyecciones, como aditivo para romper el tejido muscular. Esta molcula puede tomar muchas conformaciones diferentes en el espacio, segn las condiciones de presin, temperatura, pH, fuerza inica, etc. La variedad va desde molculas aisladas en distintos grados de plegamiento en zigzag, pasando por asociaciones helicoidales estabilizadas por puentes de hidrgeno y una cantidad determinada de iones en cada conformacin, incluyendo una especia de copia de la hlice de colgeno (3 residuos por vuelta levgira), e incluso la hlice ms rara que puede formar una biomolcula: una doble hlice plectonmica como la del ADN. Esto hace del cido hialurnico el mejor lubricante,

porque puede variar sus caractersticas de viscosidad segn las condiciones de utilizacin. Esta gran variedad de conformaciones permite en algunos casos que el hialuronato tenga una gran resistencia a la traccin.