Modulo 9: Volumetria Redox I

VOLUMETRIA DE VOLUMETRIA REDOX I

Modulo 9: Volumetria Redox I

CLULAS GALVNICAS

Quando falamos sobre reaes de oxidao-reduo, estamos considerando uma classe muito importante de reaes qumicas com aplicaes em diversas reas.
Podemos encontrar exemplos de reaes de oxidao-reduo:

na metalurgia (reaes de corroso e de eletrodeposio); na bioqumica (processos de degradao de nutrientes para gerao de energia, no metabolismo de organismos quimiolitotrfcos); na aplicao de pilhas, baterias, e outras fontes de energia, em reaes de combusto;

escurecimento de alguns alimentos (banana, batata) e muitos outros exemplos do nosso quotidiano.
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Nos exemplos anteriores, os reagentes supem-se em contacto direto, nomeadamente a espcie oxidante em contacto com a espcie redutora.
Deste modo, a transferncia de eletres, posta claramente em evidncia pela equaes parciais, ocorre localmente atravs dessa interao direta.

Zn (s) + CuSO4(aq) ZnSO4(aq) + Cu (s)

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Se for possvel obrigara os eletres cedidos pelo redutor a passar num circuito exterior antes de se associarem espcie a reduzir, teremos ento uma corrente elctrica. Para que tal se consiga, , em principio, necessrio separar os reagentes (consequentemente as respectivas semi-reaes), embora ligando-se por um circuito condutor.

Considere o dispositivo seguinte:

Uma lmina, fio ou barra de zinco, ligado por um fio eltrico e voltmetro a uma soluo de sulfato de cobre. Em vez de se mergulhar o fio nesta soluo, pode usar-se uma barra de grafite que condutora. Zn

grafite

Cu2+ (aq) + SO42- (aq)

Agora h que fechar o circuito entre a soluo e o zinco.
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A barra de zinco tem de ser mergulhada numa soluo que seja condutora (por exemplo uma soluo de NaCl) e para onde passam os ies Zn2+ formados durante a reao.
V

grafite

Zn

NaCl (aq)

Cu2+ (aq) + SO42- (aq)

Para completar o circuito necessria uma ponte condutora entre os dois copos.

grafite

Zn

NaCl (aq)

Cu2+ (aq) + SO42- (aq)

Temos assim, uma pilha de oxidao reduo, ou pilha electroqumica.

Quando uma reao de oxidao-reduo ocorre espontaneamente, a energia liberada utilizada para executar trabalho eltrico.
As clulas voltaicas ou galvnicas so tipos de aparelhos ou dispositivos onde este trabalho eltrico produzido espontaneamente a partir da transferncia de eletres atravs de um circuito externo.
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Clulas Electroqumicas

Clulas Galvnicas

Clulas Electrolticas

A energia qumica convertida em energia elctrica

A energia elctrica convertida em energia qumica

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NOTA HISTRICA.
O termo pilha decorre do empilhamento de lminas de metias diferentes (prata e zinco), separadas por papel embebido em H2SO4, na pilha de Volta.
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/f/f1/ Pila_di_Volta_01.jpg 11

A pilha de Volta foi o primeiro gerador esttico de energia eltrica a ser criado, tendo sido inventado por Alessandro Volta por volta de 1800.

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POTENCIAL REDOX

Fora eletromotriz (fem) a energia necessria para impulsionar os eletres atravs do circuito externo.

Para solues com concentrao 1 mol/L a 25 C (condies padro), a fem padro (potencial padro da clula) representada por Ecel.

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F.E.M. PADRO DE UMA PILHA

A fora electromotriz padro da pilha, E0clula, a soma do potencial de oxidao padro com o potencial de reduo padro:

E0clula = E0ctodo - E0nodo

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ELCTRODO PADRO DE H
2 H+ (aq, 1mol/dm3) + 2 e- H2 (g, 1 atm)

H2 = 0V de potencial
O 0 designa as condies padro.

Quando todos os solutos so 1M e todos

os gases 1 atm , a tenso associada a uma reaco de reduo a ocorrer num elctrodo designada por potencial de reduo padro.

Portanto o potencial de reduo padro

do elctrodo de H2 definido como sendo zero.
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POTENCIAL OXIDAO-REDUO A 25 C

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Para avaliarmos a espontaneidade de uma reao de oxidao reduo, devemos considerar que em uma clula (espontnea) voltaica (galvnica) o:

Eored (ctodo) mais positivo do que o Eored (nodo) uma vez que: Um Eored positivo indica espontneo (clula galvnica). um processo

Um Eo red negativo indica um processo noespontneo.

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