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Segunda lista de exerccios para a P3 de Cintica (12.1) 1- Duas molculas diferentes, A e B, esto adsorvidas sobre a superfcie de um catalisador.

A reao de A com B forma o produto C. Qual o mecanismo deve ser usado, visando escrever a equao da taxa de reao? 2- A reao qumica, mostrada abaixo, ocorre pela ao de um metal suportado em carvo ativado. Nessa reao, dos reagentes envolvidos, o Cl2 no adsorve na superfcie do catalisador, antes de reagir. Alm disso, sabe-se que a reao na superfcie a etapa controladora da reao. De posse dessas informaes e empregando o mecanismo adequado, determine a expresso para a taxa de reao em funo das presses das espcies envolvidas. CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
3- A decomposio de uma substncia a 3270C tem uma energia de ativao de 63.500 J/mol, quando isolada. Em presena de um catalisador, essa energia passa a ser de 44.500 J/mol. Utilizando a Lei de Arrhenius, diga quantas vezes a constante de velocidade da decomposio catalisada maior do que aquela da decomposio no catalisada. R = 8,314 J.mol-1.K-1. 4- Considere que voc tenha ao seu dispor um conjunto de dados experimentais (taxa inicial de reao e presses iniciais dos reagentes e produtos) a respeito da decomposio cataltica do cumeno. Como voc deve proceder para determinar a taxa de reao, de modo que a mesma explique o comportamento revelado pelos dados experimentais? Responda objetivamente. 5- A reao qumica, mostrada abaixo, ocorre pela ao de um catalisador slido. Nessa reao, o reagente envolvido adsorve na superfcie do catalisador, antes de reagir. Alm disso, sabe-se que a reao na superfcie a etapa controladora da reao. De posse dessas informaes e empregando o mecanismo adequado, determine a expresso para a taxa de reao em funo das presses das espcies envolvidas. A2(g) P2(g)

6- A isoterma de adsoro de H2 foi determinada a 25 0C para um catalisador base cobre, obtendo-se os dados da tabela seguinte: PH2 (Torr) na x 102 (mol H2/g Cu) 1,70 0,464 2,95 0,564 3,25 0,559 5,40 0,659 8,90 0,761 10,65 0,800 17,65 0,941 21,50 0,995 36,20 1,212 45,10 1,160 74,50 1,281 204,80 1,471 PH2 = Presso de H2; na = Nmero de moles de H2 adsorvidos por grama de Cu.

Supondo vlido o modelo de Langmuir e considerando que a adsoro do H2 no cobre dissociativa, determinar o valor da constante de adsoro; 7- A reao do Tolueno (T) com o hidrognio catalisada por aluminosilicatos cristalinos para a obteno de benzeno (B) e metano (M), segundo a equao qumica:

C6H5CH3 (T)

H2

C6H6 (B)

CH4 (M)

Supondo vlido o seguinte mecanismo:

(1)

T(g) H2(g) +

+ * k2

kT T* k -T

(2)

T* k -2

B * + M(g)

(3)

kB B* k -B B(g) + *

Mostre que a equao da taxa para a reao global tem a forma:


( rT ) = k2 KT PH 2 PT 1 + K B PB + KT PT

8- As falhas preditivas do modelo de Langmuir para isotermas de adsoro devem-se, principalmente, ao fato do modelo NO levar em conta: (A) O tamanho ou peso molecular do adsorvato; (B) A forma das molculas do adsorvato; (C) O momento de dipolo das molculas do adsorvato; (D) A heterogeneidade da superfcie do adsorvente; (E) O tamanho dos poros do adsorvente 9- A reao de isomerizao da substncia N sobre alumina, produzindo a substncia I, ocorre atravs do seguinte mecanismo, onde S representa o stio cataltico. N+S NS NS IS IS I+S Se a etapa limitante for a reao superficial irreversvel, sendo k a velocidade especfica da reao superficial, Ct concentrao de stios totais, KI a constante de equilbrio de adsoro de I, KN a constante de equilbrio de adsoro de N, PN e PI as presses parciais de N e I, respectivamente, a expresso da taxa :

(A) k.Ct.KN.PN/(1+KN.PN+KI.PI) (B) k.KN.PN.Ct/(1+KN.PN) (C) k.KN.PN/(Ct+KN.PN+ KI.PI) (D) k.Ct.KN.PN/(1+KN.PN+KI.PI)2 (E) k.Ct.KN.PN /(1+KN.PN)2