Universidad de Sonora

Departamento de Fsica
Dr. Roberto Pedro Duarte Zamorano
2013
Temario

1. Propiedades ondulatorias de las partculas.
2. Estructura atmica.
3. Mecnica cuntica.
4. Teora cuntica del tomo de Hidrgeno.
5. tomos de muchos electrones.
6. Molculas.
7. Mecnica estadstica.
8. Estado slido.
Temario
3. Mecnica cuntica.
1. Introduccin a la mecnica cuntica.
2. La Ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo.
3. Linealidad y superposicin de las soluciones de la
Ecuacin de Schrdinger.
4. Observables y operadores.
5. La Ecuacin de Schrdinger independiente del
tiempo. Eigenvalores y eigenfunciones.
6. Partcula en una caja.
7. Pozo cuadrado finito.
8. Potencial de barrera y el efecto tnel.
9. Oscilador armnico cuntico.
1. Introduccin a la mecnica cuntica.
Hasta el momento hemos visto que toda partcula tiene asociada una
onda de materia, denominada funcin de onda.
La mecnica cuntica, o mecnica ondulatoria, estudia cmo se comporta
la funcin de onda asociada con una partcula para un esquema dado:
partcula libre, partcula en un caja, oscilador armnico, tomo de hidrgeno,
etc., el cual est determinado por las condiciones del sistema, a partir de la
geometra, potencial involucrado, etc.
El formalismo de la mecnica cuntica, desarrollado de 1925 a 1926 por
Erwin Schrdinger, Werner Heisenberg, Max Born, Paul A. Dirac y otros,
permite comprender una gran cantidad de fenmenos que la fsica no poda
hacer antes de su desarrollo y formalizacin.
A principios de los 1930s la aplicacin de la mecnica cuntica a
problemas involucrando ncleos, tomos, molculas y aspectos del estado
slido hizo posible entender una gran cantidad de datos que se tenan, as
como llevar a predicciones con una gran exactitud.
La mecnica cuntica ha sobrevivido a todas las pruebas experimentales
hasta ahora, incluso a las de sus conclusiones ms inesperadas.

1. Introduccin a la mecnica cuntica.
La diferencia fundamental entre mecnica clsica y mecnica cuntica
tiene que ver con lo que describen y cmo lo describen.
En mecnica clsica, el comportamiento futuro de una partcula se
determina completamente por su posicin y momento (velocidad) iniciales,
junto con las fuerzas que actan sobre ella. Esto aplica para la mayora de las
situaciones de la vida cotidiana.
En mecnica cuntica tambin se obtienen relaciones entre cantidades
observables, pero el principio de incertidumbre introduce limitaciones en su
medicin.
La relacin causa-efecto tiene vigencia en la mecnica cuntica, pero
requiere una interpretacin cuidadosa; adems, la certeza clsica del
comportamiento futuro de la partcula pierde sentido, porque no es posible
conocer de manera precisa la posicin y el momento iniciales.
Se puede establecer que las cantidades que se estudian en mecnica
cuntica representan probabilidades; por ejemplo, el radio de la rbita del
electrn en el estado base del tomo de Hidrgeno no es 5.3x10
-11
m, sino
que este es el valor ms probable.
1. Introduccin a la mecnica cuntica.
Podra pensarse que la mecnica cuntica es un mal sustituto de la
mecnica clsica porque pierde el determinismo de ella; sin embargo, esto
es lo ms alejado de la realidad.
En realidad, la mecnica clsica resulta un lmite de la mecnica cuntica,
toda vez que cuando uno mide cantidades del macromundo, realmente lo
que est hacindose es tomar un promedio sobre un gran nmero de
partculas.
El principio de correspondencia vuelve a aparecer para justificar que en
vez de requerir dos fsicas: una para el macromundo (mecnica clsica) y
otra para el micromundo (mecnica cuntica), basta considerar la fsica
incluida en la mecnica cuntica.
La premisa de que la funcin de onda + contiene TODA la informacin
que puede conocerse sobre la partcula, constituye el punto de arranque.
Nuestros objetivos sern dos:
1. Descubrir cmo puede obtenerse informacin a partir de +; y
2. Aprender cmo obtener esta funcin de onda + para un sistema dado.
1. Introduccin a la mecnica cuntica. La
funcin de onda.
Antes de continuar veamos algunos aspectos relacionados con la funcin
de onda.
De acuerdo a la interpretacin de Born,
propuesta en 1925, la funcin de onda en s NO
tiene significado fsico, sino que es su cuadrado
|+|
2
, evaluado en un punto del espacio a un
tiempo dado, el que representa la densidad de
probabilidad o probabilidad por unidad de
longitud, P(x,t), de encontrar a la partcula en
dicho punto en el instante dado.
La funcin de onda, generalmente, es una
cantidad compleja

por lo que su complejo conjugado es

Max Born
(1882 - 1970)
A iB + = +
*
A iB + =
1. Introduccin a la mecnica cuntica. La
funcin de onda.
Con ello, podemos escribir la densidad de probabilidad P(x,t) como


Lo anterior, evidencia que la densidad de probabilidad es una cantidad
real y positiva, como se requiere.

La probabilidad de que una partcula se encuentre en el intervalo
infinitesimal dx alrededor del punto x al tiempo t, denotada por P(x,t)dx, es



Debido a su relacin con la probabilidad de encontrar a la partcula, la
funcin de onda debe ser una funcin monovaluada y continua de x y t, de
modo que no puede haber ambigedades en las predicciones de la teora.
Tambin debe ser suave, una condicin que ser desarrollada ms adelante,
en cuanto sea necesario hacerlo.
2
* 2 2
( , ) P x t A B = + = + + = +
2
*
( , ) ( , ) ( , ) ( , ) P x t dx x t dx x t x t dx = + = + +
1. Introduccin a la mecnica cuntica. La
funcin de onda.
Como consecuencia de que la partcula debe estar en algn sitio a lo
largo del eje x, la suma de las probabilidades sobre todos los valores de x
debe ser igual a 1, es decir


Cualquier funcin de onda que cumpla con la condicin dada por la
ecuacin anterior se dice que est normalizada.
Normalizar es establecer el hecho de que la partcula puede encontrarse
con certidumbre en alguna parte del espacio.
2
( , ) ( , ) 1 P x t dx x t dx


= + =
} }
La probabilidad P de encontrar a la
partcula en cualquier intervalo finito [a,b] es


Es decir, la probabilidad es justamente el
rea bajo la curva de densidad de
probabilidad entre los puntos x = a y x = b.

Condicin de
normalizacin
2
( , )
b
a
P x t dx = +
}
1. Introduccin a la mecnica cuntica. La
funcin de onda.
Junto con la condicin de normalizacin, de monovaluacin y de
continuidad mencionadas anteriormente; consideraciones sobre el
momento, p, requieren que las derivadas parciales de la funcin de onda
sean finitas, continuas y monovaluadas.
nicamente las funciones de onda con todas estas caractersticas pueden
resultar con significado fsico, por lo que solamente estas funciones bien
comportadas pueden representar matemticamente a los cuerpos reales.

Resumiendo, tenemos que
+ debe ser continua y monovaluada para todo punto en el espacio, en
cualquier instante.
+ debe tener primeras derivadas continuas y monovaluadas en todo
punto en el espacio, en cualquier instante.
+ debe ser normalizable, lo que significa que debe anularse cuando la
coordenada espacial tiene a .
1. Introduccin a la mecnica cuntica. La
funcin de onda. Un ejemplo.
Una partcula es descrita por los valores de la funcin de onda



a) Grafique la funcin de onda
b) Determine la constante de normalizacin A.
c) Cul es la probabilidad de que la partcula se encuentre entre x=0 y
x=L/8 si se mide su posicin?
SOLUCION
a) La grfica de la funcin de onda es
2
para
( ) 4 4
0 en caso contrario
x L L
ACos x
x L
t
| |
s s

|
+ =
\ .

-0.2L -0.1L 0.1L 0.2L

0.2A
0.4A
0.6A
0.8A
1.0A
2. La Ecuacin de Schrdinger
dependiente del tiempo.
En 1923, Louis de Broglie propuso generalizar
la dualidad onda-partcula de la luz, a todas las
partculas conocidas.
Lo anterior llev a Erwin Schrdinger a tratar
de escribir una ecuacin para la onda asociada
de De Broglie que, para escalas macroscpicas,
se redujera a la ecuacin de la mecnica clsica
de la partcula.
En enero de 1926 public en la revista
Annalen der Physik un artculo cientfico titulado
Quantisierung als Eigenwertproblem, en el que
desarroll la llamada ecuacin de Schrdinger.
La Ecuacin de Schrdinger (ecuacin
fundamental de la mecnica cuntica en el mismo
sentido que la segunda ley de Newton es la
ecuacin fundamental de la mecnica
newtoniana) es una ecuacin de onda que debe
ser satisfecha por la funcin de onda +.
Erwin Rudolf Josef Alexander
Schrdinger (1887 - 1961)
2. La Ecuacin de Schrdinger
dependiente del tiempo.
Por lo anterior, antes de iniciar su presentacin, veamos un repaso de las
ideas previas sobre ondas.
La ecuacin de onda en una dimensin se escribe como




donde y representa la perturbacin que se propaga en la direccin x con una
rapidez v.
La ecuacin de onda se puede derivar, a partir de la segunda ley de
Newton para el caso de ondas mecnicas, o a partir de las ecuaciones de
Maxwell para el caso de ondas electromagnticas.
Bsicamente la diferencia corresponde al significado fsico de la
perturbacin y, y a la expresin para la rapidez v, que en el caso de las ondas
electromagnticas es c, mientras que en las ondas mecnicas depender,
principalmente, de las caractersticas del medio.
2 2
2 2 2
1 y y
x v t
| |
c c
=
|
c c
\ .
2. La Ecuacin de Schrdinger
dependiente del tiempo.
Las soluciones a la ecuacin de onda deben ser de la forma

donde f(x) representa el llamado pulso de la onda al tiempo t = 0.
El signo + corresponde a una onda que viaja a la izquierda, mientras
que el signo - corresponde a una onda que se mueve a la derecha.
Para el caso de ondas armnicas, la solucin se puede escribir como

donde k representa el nmero de onda dado por


Si desarrollamos el argumento de la onda armnica tendremos

pero como kvt debe tener a los radianes como unidades, tomamos

( ) y f x vt =
( )
( ) k y ACos x vt =
2
k
t

=
[ ( )] x vt k k x kvt =
kv e =
2. La Ecuacin de Schrdinger
dependiente del tiempo.
Con lo anterior, la solucin se puede escribir como
(*)
Esta solucin representa una onda que viaja libremente con velocidad
constante, similar a como lo hara una partcula libre.
Para concluir esta revisin, vale la pena mencionar que en muchas
situaciones es mejor trabajar con expresiones ms generales que
representen ondas armnicas; para ello es conveniente recordar que

lo que permite escribir
como una alternativa a la expresin (*).
Usando la expresin kv=e, se puede rescribir esta ltima ecuacin como


Para el caso de una onda mecnica, por ejemplo, la parte real es la que tiene
significado fsico, por lo que la parte imaginaria se desprecia.
( )
y ACos kx t e =
i
e Cos iSen
u
u u = +
( ) i kx t
y Ae
e
=
x
i t
v
y Ae
e
| |

|
\ .
=
2. La Ecuacin de Schrdinger
dependiente del tiempo.
En mecnica cuntica la funcin de onda + corresponde a la variable y;
sin embargo, a diferencia de y, + no es en s una cantidad medible y por lo
tanto puede ser, en el caso ms general, compleja.
Por esta razn, se asume que una partcula que se mueve libremente en la
direccin x positiva puede representarse por la funcin de onda

o

Esto ltimo permite escribir la funcin de onda en trminos de la energa y el
momento.
Si usamos que y tenemos


Esta ecuacin describe una onda equivalente a una partcula que se mueve
libremente, con momento y energa definidos, p y E, respectivamente.
( ) i t kx
Ae
e
+ =
( )
2
x
i ft
Ae
t


+ =
2 E hf f t = =
2 h
p p
t
= =
( )
( )
i
Et px
Ae

+ =
2. La Ecuacin de Schrdinger
dependiente del tiempo.
La expresin anterior es correcta solamente para partculas que se
mueven libremente; sin embargo, es nuestro inters estudiar los casos en que
el movimiento de la partcula est sujeto a diversas restricciones, por
ejemplo el electrn unido al ncleo mediante la fuerza Coulombiana
presente.
Lo que debemos hacer a continuacin es encontrar una ecuacin
fundamental para la funcin de onda +, que podamos resolver para
diferentes situaciones y que nos d la informacin necesaria para su
descripcin.
Esta ecuacin fundamental es la Ecuacin de Schrdinger y se puede
llegar a ella de varias formas, pero NO puede ser derivada rigurosamente de
principios fsicos existentes porque ella misma representa un nuevo
principio de la fsica.
A continuacin se muestra una ruta para llegar a la ecuacin de onda que
debe satisfacer la funcin de onda, si esta debe representar a un sistema
fsico y, por lo tanto, contener la informacin del mismo.
2. La Ecuacin de Schrdinger
dependiente del tiempo.
Partiendo de la expresin para la partcula libre


podemos derivar dos veces con respecto a x, para obtener


de donde


A continuacin derivamos con respecto a t, obteniendo


de donde
( )
( )
( , )
i
Et px
x t Ae

+ =
( )
( )
2 2 2
2 2 2
( , )
( , )
i
Et px x t p p
Ae x t
x
c +
= = +
c
2
2 2
2
( , )
( , )
x t
p x t
x
c +
+ =
c
( )
( ) ( , )
( , )
i
Et px x t iE iE
Ae x t
t
c+
= = +
c
( , )
( , )
x t
E x t i
t
c+
+ =
c
2. La Ecuacin de Schrdinger
dependiente del tiempo.
Por otro lado, a velocidades bajas (comparadas con la rapidez de la luz) la
energa total de una partcula es la suma de sus energas cintica y potencial,
donde esta ltima es en general una funcin de la posicin y del tiempo.
Con esto, podemos escribir

que al multiplicar por + en ambos lados de la ecuacin nos lleva a


o usando las expresiones anteriores para p
2
+(x,t) y E+(x,t)



Este resultado corresponde a la Ecuacin de Schrdinger dependiente del
tiempo en una dimensin.
2
( , )
2
p
E K U U x t
m
= + = +
2
( , )
( , ) ( , ) ( , )
2
p x t
E x t U x t x t
m
+
+ = + +
2 2
2
( , ) ( , )
( , ) ( , )
2
x t x t
i U x t x t
t m x
c+ c +
= + +
c c
2. La Ecuacin de Schrdinger
dependiente del tiempo.
Finalmente, en tres dimensiones la Ecuacin de Schrdinger se escribe
como



Que, usando el operador Laplaciano definido como


podemos reducir a



Ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo
2 2 2 2
2 2 2
( , ) ( , ) ( , ) ( , )
( , ) ( , )
2
r t r t r t r t
i U r t r t
t m x y z
| | c+ c + c + c +
= + + + +
|
c c c c
\ .
2 2 2
2
2 2 2
x y z
c c c
V = + +
c c c
2
2
( , )
( , ) ( , ) ( , )
2
r t
i r t U r t r t
t m
c+
= V + + +
c
Ms adelante se ver que una forma compacta de escribir a la Ecuacin
de Schrdinger dependiente del tiempo, en trminos de operadores, es



donde


recibe el nombre de Hamiltoniano del sistema;
y


es el operador de energa
2. La Ecuacin de Schrdinger
dependiente del tiempo.

( , ) ( , ) H r t E r t + = +
2
2

( , )
2
H U r t
m
V +

E i
t
c

c
3. Linealidad y superposicin de las
soluciones de la Ecuacin de Schrdinger
Dado que la Ecuacin de Schrdinger es una ecuacin diferencial lineal
para +, podemos usar un resultado muy importante que aplica a este tipo de
ecuaciones diferenciales: el principio de superposicin.
El principio de superposicin establece que si +
1
y +
2
son dos soluciones
de una ecuacin diferencial lineal, como lo es la Ecuacin de Schrdinger,
entonces la suma

tambin es una solucin, con a
1
y a
2
constantes.
Considerando la Ecuacin de Schrdinger en una dimensin



podemos escribir
1 1 2 2
a a + = + + +
2 2
2
( , ) ( , )
( , ) ( , ) 0
2
x t x t
U x t x t i
m x t
c + c+
+ + =
c c
( )
( )
( )
2
2
1 1 2 2 1 1 2 2
1 1 2 2
2
( , ) 0
2
a a a a
U x t a a i
m x t
c + + + c + + +
+ + + + =
c c
3. Linealidad y superposicin de las
soluciones de la Ecuacin de Schrdinger
Es decir


o, reagrupando trminos



Por separado, los trminos entre parntesis son cero, ya que +
1
y +
2
son
soluciones de la Ecuacin de Schrdinger.
Una primera conclusin que podemos alcanzar es la siguiente: Si las
funciones de onda (soluciones de la Ecuacin de Schrdinger) satisfacen el
principio de superposicin como lo hacen las ondas de otro tipo, entonces es
de esperarse que se presente el fenmeno de interferencia, similar al que
aparece en las ondas luminosas, sonoras, etc.
Para verificar nuestra conclusin vamos a considerar el fenmeno de la
difraccin de electrones.
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
2 2
2 2
1 1 2 2 1 1 2 2
1 1 2 2
2 2
( , ) ( , ) 0
2 2
a a a a
U x t a U x t a i i
m x m x t t
c + c + c + c +
+ + + + =
c c c c
( )
( )
( ) ( )
( )
( )
2 2
2 2
1 1 2 2
1 1 2 2
2 2
( , ) ( , ) 0
2 2
a U x t i a U x t i
m x t m x t
| | | | c + c + c + c +
+ + + + + =
| |
c c c c
\ . \ .
3. Linealidad y superposicin de las
soluciones de la Ecuacin de Schrdinger
Si se hace una analoga entre electrones y ondas (por ejemplo, luz),
podemos aplicar la teora desarrollada para explicar la interferencia
producida por dos rejillas, observada en el experimento realizado en 1801
por Thomas Young, en un intento de discernir sobre la naturaleza corpuscular
u ondulatoria de la luz. Young comprob un patrn de interferencias en la luz
procedente de una fuente lejana al difractarse en el paso por dos rejillas.
En la figura se
muestra una simulacin
computacional del
experimento de Young;
para ello, se considera
un ancho de rejilla a = 4
y una separacin entre
las rejillas D = 20.
Claramente el patrn
de interferencia se
aprecia a partir de 500
cuentas.
3. Linealidad y superposicin de las
soluciones de la Ecuacin de Schrdinger
Para el caso de electrones, consideremos un esquema similar al
empleado por Young.
En la figura se muestra un esquema del experimento con electrones de
una misma longitud de onda. El haz de electrones incide sobre una rejilla
doble, A y B, separadas una distancia D, con aberturas mucho menores que
D.
A una distancia de
las rejillas, mucho
mayor que D, se coloca
un detector de
electrones capaz de
detectar electrones
individuales.
En un experimento
real, lo anterior se logra
si la fuente de
electrones es lo
suficientemente dbil.
Acumulacin gradual de franjas de
interferencia despus de la difraccin de
un nmero creciente de electrones.
(Tomado de P. G. Merli, G. F. Missiroli, and G.
Pozzi, On the statistical aspect of electron
interference phenomena, American Journal of
Physics, vol. 44, no. 3, pp. 306307, 1976.)
3. Linealidad y superposicin de las
soluciones de la Ecuacin de Schrdinger
En Mayo de 1974, los fsicos italianos Pier
Giorgio Merli, Gian Franco Missiroli, y Giulio
Pozzi enviaron un artculo al AJP. En l se
presenta un patrn de interferencia obtenido
con un microscopio electrnico equipado con
un interfermetro especial, un biprisma de
electrones, que consista bsicamente en un
alambre muy delgado orientado
perpendicularmente al haz de electrones y
posicionado simtricamente entre dos placas
aterrizadas, de modo que cuando se aplica al
cable un potencial positivo o negativo el haz
de electrones se divide en dos componentes
desviadas. El uso de este biprisma electrnico
fue la primera caracterstica importante,
tcnica y conceptual, de su experimento, la
segunda era su capacidad de observar la
llegada continua de los electrones, uno a la
vez, en un monitor de televisin.
3. Linealidad y superposicin de las
soluciones de la Ecuacin de Schrdinger
Antes de continuar, vale la pena preguntarse qu pasa si se cubre una
de las rendijas?
En este caso se obtiene una curva simtrica con un pico alrededor del
centro de la rejilla descubierta, tal como se muestra en la figura.
Las curvas obtenidas
corresponden a los cuadrados de
las funciones de onda
individuales, es decir

o

donde +
1
y +
2
representan los
casos del electrn que pasa por la
rendija 1 y la rendija 2,
respectivamente.
2
*
1 1 1 1
P = + = + +
2
*
2 2 2 2
P = + = + +
3. Linealidad y superposicin de las
soluciones de la Ecuacin de Schrdinger
Si ahora se realiza un experimento en el que se mantiene la mitad del
tiempo abierta la rejilla 1 mientras la rejilla 2 est abierta, para luego invertir
la situacin, el patrn de conteos acumulados por minuto es completamente
diferente a cuando se tienen ambas rejillas abiertas.
En la figura se muestra el patrn obtenido.
Como se puede advertir, el
patrn obtenido NO presenta el
efecto de interferencia, ya que en
este caso lo que se tiene es
simplemente la suma de
cuadrados de las funciones de
onda +
1
y +
2
, es decir
2 2
1 2 1 2
* *
1 2 1 1 2 2
P P
P P
+ = + + +
+ = + + + + +
3. Linealidad y superposicin de las
soluciones de la Ecuacin de Schrdinger
Lo anterior implicara que, cuando estn abiertas ambas rejillas, el
electrn pasa por la rejilla 1 o por la rejilla 2; sin embargo, la evidencia
experimental no muestra eso.
As que suponer que el electrn est localizado y que pasa slo por una
rejilla cuando ambas estn abiertas debe ser errnea.
Lo anterior nos obliga a pensar
que, para que el electrn muestre
interferencia, debe estar presente
simultneamente en ambas
rejillas.
Para ello, se requiere
considerar que el electrn est en
un estado de superposicin dado
por
1 2
+ = + + +
3. Linealidad y superposicin de las
soluciones de la Ecuacin de Schrdinger
Con ello, la probabilidad de detectar al electrn en la pantalla es igual a


en vez de
Por lo que se hace
necesario calcular la
densidad de probabilidad
para nuestro problema, a
saber |+|
2
,
2 2
1 2
+ = + + +
2 2
1 2 1 2
P P + + + = +
( ) ( )
2 2
1 2
2 *
1 2 1 2
+ = + + +
+ = + + + + + +
3. Linealidad y superposicin de las
soluciones de la Ecuacin de Schrdinger
Lo anterior se puede escribir como

o en trminos de P
1
y P
2
:
2
* * * *
1 1 2 2 2 1 1 2
+ = + + + + + + + + + + +
2
* *
1 2 2 1 1 2
P P + = + + + + + + +
Los dos ltimos
trminos de esta ecuacin
representan la diferencia
mostrada en la parte
derecha de la figura, y son
los responsables de la
oscilacin en la intensidad
de electrones en la pantalla
(esquematizado en la curva
azul sombreada de gris).
* *
2
2
1 2 1 1 2
P P + = + + + + + + +
4. Observables y operadores
Con la finalidad de que el formalismo de la mecnica cuntica y, con ella
la funcin de onda, sea til debe, tener la capacidad para determinar
cantidades medibles, como lo son: la posicin, el momentum y la energa,
entre otras.
Recordemos que la finalidad de la teora es explicar las observaciones
experimentales; por ejemplo, en mecnica clsica generalmente la solucin
de un problema consiste en especificar la posicin de una partcula (o un
sistema de partculas) como funcin del tiempo, ya que a partir de ella
podemos conocer otras cantidades fsicas, lo cual no podemos extender a
sistemas a micro escalas debido a las propiedades ondulatorias de la
materia.
En mecnica cuntica, lo que tenemos es la funcin de onda +(x,t) y la
funcin de distribucin de probabilidad |+(x,t)|
2
, as que lo ms que podemos
saber acerca de la posicin de una partcula es la probabilidad de que una
partcula se encuentre alrededor de cierto valor x a un tiempo t, mediante la
expresin


2
*
( , ) ( , ) ( , ) ( , ) P x t dx x t dx x t x t dx = + = + +
4. Observables y operadores
Ahora vamos a considerar una medicin de la posicin x de un sistema
particular. Si realizamos tres mediciones de la posicin, es probable que
obtengamos tres resultados diferentes.
Sin embargo, si nuestro mtodo de medicin es inherentemente preciso,
debe haber algn significado fsico a la media de los valores medidos de x.
Adems, la precisin de nuestro resultado debe mejorar a medida que se
realizan ms mediciones.
En mecnica cuntica se utiliza la funcin de onda para calcular el valor
esperado que corresponde al valor promedio que se obtiene al realizar
varias mediciones de una cantidad determinada. En nuestro caso, el valor
esperado de x est dado por


Cualquier cantidad medible para la que podamos calcular el valor
esperado se llama observable fsico. El valor esperado de un observable
fsico (como por ejemplo, la posicin, el momento lineal, el momento angular
y la energa) debe ser real, ya que los resultados experimentales de las
mediciones son reales.
*
( , ) ( , ) x x t x x t dx

< >= + +
}
4. Observables y operadores
Antes de continuar, revisemos el origen de la definicin anterior.
Si hacemos una gran cantidad de mediciones de la partcula,
encontraremos a la partcula N
1
veces en x
1
, N
2
veces en x
2
, N
3
veces en x
3
, y
as sucesivamente. El valor promedio de x es entonces



En la expresin anterior podemos cambiar a una variable continua si usamos
la probabilidad P(x,t) de observar a la partcula en un instante en una
posicin x particular, es decir




que corresponde al valor promedio de la variable continua x.
1 1 2 2 3 3
1 2 3
i i
i
i
i
N x
N x N x N x
x
N N N N
+ + +
= =
+ + +

( , )
( , )
xP x t dx
x
P x t dx

=
}
}
4. Observables y operadores
En mecnica cuntica lo expresin anterior se puede rescribir como





donde hemos usado la expresin para P(x,t) en trminos de la funcin de
onda.
Si ahora consideramos que la funcin de onda +(x,t) est normalizada, el
denominador es igual a 1; por lo que obtenemos, finalmente, que

(4.1)
*
*
( , ) ( , )
( , ) ( , )
x x t x t dx
x
x t x t dx

+ +
=
+ +
}
}
*
( , ) ( , ) x x t x x t dx

= + +
}
4. Observables y operadores
Un procedimiento similar se puede usar para encontrar el valor esperado
(o de expectacin) de cualquier funcin g(x) para una funcin de onda
normalizada +(x,t), obtenindose la expresin general


El valor esperado <g(x)> es el valor promedio de g(x) que esperaramos
obtener para un nmero muy grande de partculas con la misma funcin de
onda +(x,t).
Para terminar esta parte, es importante enfatizar que la funcin de onda
solamente puede proporcionarnos el valor esperado de una funcin dada
g(x), que pueda ser expresada en trminos de x, de forma que NO puede
darnos el valor de las mediciones individuales.
Cuando decimos que la funcin de onda provee una descripcin completa
del sistema, lo que estamos diciendo es que podemos determinar los valores
esperados (o de expectacin) de las observables fsicas de dicho sistema.
*
( ) ( , ) ( ) ( , ) g x x t g x x t dx

= + +
}
4. Observables y operadores
Como sabemos, el clculo de los valores simultneos de la posicin x y el
momento p de una partcula deben ser consistentes con el principio de
incertidumbre.
Para encontrar el valor esperado (o de expectacin), necesitamos
representar p en trminos de x y t; as que, como un ejemplo, vamos a
considerar (una vez ms) la funcin de onda de la partcula libre


Si tomamos la derivada con respecto a x, tendremos



Pero si recordamos que y

podemos escribir




( )
( , )
i t kx
x t Ae
e
+ =
( ) ( )
( , )
( , )
i t kx i t kx
x t
Ae ik Ae ik x t
x x
e e
c+ c
( (
= = = +

c c
2
p
t
=
2
k
t

=
( , )
( , )
x t p
i x t
x
c+
= +
c
4. Observables y operadores
Reacomodando trminos, tenemos finalmente que

(*)

Un operador es una operacin matemtica que transforma una funcin en
otra.
En la expresin (*) podemos identificar a la operacin matemtica que
acta sobre la funcin de onda +(x,t), a saber



Esta operacin recibe el nombre de operador de momento lineal en una
dimensin, as que
| |
( , )
( , )
x t
p x t i
x
c+
+ =
c
i
x
c

c
p i
x
c
=
c
4. Observables y operadores
El operador de momento lineal no es el nico operador, de hecho cada
una de las cantidades fsicas medibles u observables tiene asociado un
operador.
Como todo operador asociado con una observable, el valor esperado del
momento est dado por



que se rescribe como

(4.2)


Los operadores para observables que son funciones de x y de p se
pueden construir usando las expresiones para cada uno de los operadores x
y p.

*
( , ) ( , ) p x t i x t dx
x

c
| |
= + +
|
c
\ .
}
*
( , )
( , )
x t
p i x t dx
x

c+
= +
c
}
^
^
4. Observables y operadores
De manera similar, para encontrar el valor esperado (o de expectacin)
de la energa, necesitamos representar E en trminos de x y t; as que,
nuevamente considerando la funcin de onda de la partcula libre


tomamos la derivada con respecto a t, obteniendo



y recordando que la energa se puede escribir como


podemos escribir




( )
( , )
i t kx
x t Ae
e
+ =
( ) ( )
( , )
( , )
i t kx i t kx
x t
Ae i Ae i x t
t t
e e
e e

c+ c
( (
= = = +

c c
E e =
( , )
( , )
x t E
i x t
t
c+
= +
c
4. Observables y operadores
Rearreglando trminos, tenemos finalmente que

(**)

En la expresin (**) podemos identificar a la operacin matemtica que
acta sobre la funcin de onda +(x,t), a saber



Esta operacin recibe el nombre de operador de energa, as que
| |
( , )
( , )
x t
E x t i
t
c+
+ =
c
i
t
c
c

E i
t
c
=
c
4. Observables y operadores
Con la expresin anterior para el operador de energa, su valor esperado
est dado por



que se rescribe como

(4.3)



Aunque las expresiones (4.1), (4.2) y (4.3) se obtuvieron considerando
una funcin de onda para partcula libre, estas expresiones son resultados
generales que usaremos ms adelante para calcular las observables fsicas
(posicin, momentum y energa) y compararlas con los resultados
experimentales.
*
( , ) ( , ) E x t i x t dx
t

c
| |
= + +
|
c
\ .
}
*
( , )
( , )
x t
E i x t dx
t

c+
= +
c
}
4. Observables y operadores
Cantidad fsica u Observable Operador
Cualquier funcin de x; por ejemplo la posicin x, la energa potencial V(x), etc. ()
Componente x del momentum, p
x

Componente ydel momentum, p
y

Componente z del momentum, p
z

Energa, Hamiltoniano independiente del tiempo, E

+ ()
Energa, Hamiltoniano dependiente del tiempo, E

Energa cintica, K

Componente z del momento angular, L
z

En la siguiente tabla se muestra un resumen de los observables (y su
correspondiente operador) ms comunes en mecnica cuntica.
4. Observables y operadores. Un ejemplo.
Considerando la expresin para la funcin de onda de una partcula libre
dada por

a) Calcule la constante de normalizacin A entre 0 y L.
b) Calcule el valor esperado para
i. la posicin
ii. el momento lineal
iii. la energa

SOLUCIN.
a) La constante de normalizacin es

b) Los valores esperados son
( )
( , )
i t kx
x t Ae
e
+ =
1
A
L
=

2
L
x =
p k =

E e =
5. La ES independiente del tiempo.
Eigenvalores y eigenfunciones
En muchas situaciones, la energa potencial de una partcula no depende
explcitamente del tiempo, lo que significa que la fuerza que acta sobre ella
es constante en el tiempo, por lo que solamente puede tener dependencia
en la coordenada espacial x.
Cuando se presenta esta situacin, la Ecuacin de Schrdinger puede
simplificarse eliminando la dependencia temporal, resultando la llamada
Ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo o tambin conocida
como Ecuacin estacionaria de Schrdinger.
Para llevar a ella, debemos escribir la funcin de onda como el producto

Este mtodo es muy til para resolver ecuaciones diferenciales parciales y
se conoce mtodo de separacin de variables.
Si a continuacin sustituimos esta expresin en la Ecuacin de
Schrdinger
( , ) ( ) ( ) x t x f t + =
2 2
2
( , ) ( , )
( ) ( , )
2
x t x t
i U x x t
t m x
c+ c +
= + +
c c
5. La ES independiente del tiempo.
Eigenvalores y eigenfunciones
Tendremos



o


Si a continuacin dividimos entre la funcin de onda

tendremos



Esta ecuacin ha quedado separada en una parte con dependencia temporal
y otra parte con dependencia espacial, por lo que podemos igualar a una
misma constante.
| | | |
| |
2
2
2
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
2
x f t x f t
i U x x f t
t m x

c c
= +
c c
2 2
2
( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
2
f t x
i x f t U x x f t
t m x

c c
= +
c c
( , ) ( ) ( ) x t x f t + =
2 2
2
1 ( ) 1 ( )
( )
( ) 2 ( )
f t x
i U x
f t t m x x

c c
= +
c c
5. La ES independiente del tiempo.
Eigenvalores y eigenfunciones
Por conveniencia, se toma esa constante como la energa E, de tal forma
que tenemos



Lo que lleva a escribir las ecuaciones para f(t) y (x) como

(5.1)
y

(5.2)

La primera ecuacin nos da la dependencia temporal de la funcin de onda,
mientras que la segunda nos da la dependencia espacial de la funcin de
onda y recibe el nombre de Ecuacin de Schrdinger independiente del
tiempo o Ecuacin estacionaria de Schrdinger.
2 2
2
1 ( ) 1 ( )
( )
( ) 2 ( )
df t d x
i U x E
f t dt m x dx

= + =
( )
( )
df t E
i f t
dt
=
2 2
2
( )
( ) ( ) ( )
2
d x
U x x E x
m dx

+ =
5. La ES independiente del tiempo.
Eigenvalores y eigenfunciones
La ecuacin (5.1) anterior tiene como solucin funciones de la forma



o recordando que E=e podemos escribir la solucin completa a la Ecuacin
de Schrdinger como
(5.3)

donde (x) son soluciones de la ecuacin

(5.4)

Las funciones de onda (5.3), considerando las soluciones de la ecuacin
(5.4), presentan una densidad de probabilidad constante en el tiempo, por lo
que un sistema que puede ser modelado por la Ecuacin de Schrdinger
independiente del tiempo se dice que presenta estados estacionarios.
( )
E
i t
f t e

=
| |
2
2 2
( ) 2
( ) ( ) 0
d x m
E U x x
dx

+ =
( , ) ( )
i t
x t x e
e

+ =
5. La ES independiente del tiempo.
Eigenvalores y eigenfunciones
Para terminar este desarrollo, podemos escribir la Ecuacin de
Schrdinger independiente del tiempo en tres dimensiones como

(5.5)

Por lo que la funcin de onda del sistema est dada por


Una propiedad importante de la Ecuacin Estacionaria de Schrdinger es
que si tiene una o mas soluciones, cada una de ellas corresponde a un valor
especfico de la energa E.
Esta cuantizacin de la energa aparece como un elemento natural de la
teora, tal como se ha mostrado hasta este momento, ya que si recordamos la
fsica de las ondas mecnicas encontramos que la ecuacin (5.4) es similar a
la ecuacin que, considerando valores a la frontera, nos llev a establecer
ondas estacionarias y sus respectivas condiciones de cuantizacin en las
medias longitudes de ondas.
| |
2
2
2
( ) ( ) ( ) 0
m
r E U r r V + =
( , ) ( )
i t
x t x e
e

+ =
5. La ES independiente del tiempo.
Eigenvalores y eigenfunciones
Los valores de la energa E
n
, para los cuales se puede resolver la
Ecuacin estacionaria de Schrdinger, se llaman Eigevalores y las
correspondientes funciones de onda
n
(x) reciben el nombre de
eigenfunciones.
La condicin de cuantizacin, para el caso de la energa, se puede
escribir como

que corresponde a una ecuacin de eigenvalores o valores propios.
En este caso, se dice que E
n
y
n
(x) son los eigenvalores y las
eigenfunciones del operador Hamiltoniano, respectivamente.
Si la ecuacin anterior se cumple, entonces siempre que el sistema se
encuentre en un estado definido por la funcin de estado
n
(x) se medir el
valor esperado E
n
para el observable H, de tal manera que si el sistema se
encuentra en el estado
k
(x) se medir el valor esperado E
k
, y as
sucesivamente.

( ) ( )
n n n
H x E x =
U(x)
x L 0
6. Partcula en una caja
Una primera aplicacin de la Ecuacin de Schrdinger independiente
del tiempo es la partcula en una caja, cuya solucin es la ms fcil de
encontrar.
Para ello debemos considerar una partcula de masa m atrapada en un
potencial cuadrado infinito, tal como se muestra en la figura.
Este potencial se puede escribir como





Lo que, evidentemente, delimita tres
regiones:
Las regiones I y III donde el potencial es
infinito; y
la regin II donde la partcula es libre.
I II III
0
( ) 0 0
x
U x x L
L x
< <

= < <

< <

6. Partcula en una caja

El potencial anterior es fsicamente irrealizable, pero matemticamente
permite resolver la Ecuacin de Schrdinger de manera sencilla.
Lo ms cercano a este potencial se puede conseguir mediante un arreglo
como el mostrado en la figura.








Conforma aumenta la diferencia de potencial V entre la rejilla G y el
electrodo C, el potencial que siente el electrn se aproxima a uno de
paredes infinitas, por lo que tiene sentido considerar a dicho electrn como
una partcula en una caja.
6. Partcula en una caja
Regresando a nuestro problema de inters, debemos escribir la Ecuacin
de Schrdinger para cada una de las regiones acordes con el potencial, a
saber







Las primera y tercera ecuaciones, dado que el potencial es infinito en dichas
regiones, requieren que sus soluciones sean nulas; por lo que necesitaremos
resolver la segunda de ellas, que se reduce a
| |
2
2 2
( ) 2
( ) ( ) 0
I
I
d x m
E U x x
dx

+ =
| |
2
2 2
( ) 2
( ) ( ) 0
II
II
d x m
E U x x
dx

+ =
| |
2
2 2
( ) 2
( ) ( ) 0
III
III
d x m
E U x x
dx

+ =
2
2 2
( ) 2
( ) 0
II
II
d x mE
x
dx

+ =
6. Partcula en una caja
Esta ecuacin tiene como solucin general a la combinacin lineal


donde

Las constantes A y B se determinan a partir de las condiciones de
continuidad en la funcin, las cuales indican que



La primera de ellas implica que

mientras que la segunda requiere que el argumento del Seno sea un mltiplo
de t, por lo que


( ) ( )
( )
II
x ACos kx BSen kx = +
2
2
2mE
k =
( ) ( )
(0) (0) 0 0 0
I II
ACos BSen = = + =
( ) ( )
( ) ( ) 0
III II
L L ACos kL BSen kL = = + =
0 A =
kL nt =
6. Partcula en una caja
Con ello podemos escribir, hasta el momento, la solucin de la Ecuacin
de Schrdinger como



Para encontrar el valor de B
n
usaremos la condicin de normalizacin, a
saber


que nos lleva a


de donde
( )
II n
n x
x B Sen
L
t

| |
=
|
\ .
2
( ) 1
II
x dx

=
}
2 2
0
1
L
n
n x
B Sen dx
L
t
| |
=
|
\ .
}
2
n
B
L
=
6. Partcula en una caja
Por lo que finalmente la solucin de la Ecuacin de Schrdinger para una
partcula en una caja se escribe como

con n = 1, 2, 3, 4, ...

Este eigenfuncin tiene su correspondiente eigenvalor de energa E
n
; el
cual se obtiene a partir de la expresin


considerando que

Lo que permite llegar a


Este expresin corresponde al espectro de energas para una partcula
sujeta a un potencial cuadrado infinito o en una caja de tamao L.
2
( )
n
n x
x Sen
L L
t

| |
=
|
\ .
2
2
2mE
k =
kL nt =
2 2 2
2
2
n
n
E
mL
t
=
6. Partcula en una caja
Grficamente, las funciones de onda con sus correspondientes energas
son las siguientes:
2
( )
n
n x
x Sen
L L
t

| |
=
|
\ .
( )
2 2
2 2
1
2
2
n
E n n E
mL
t | |
= =
|
\ .
6. Partcula en una caja
La funcin de onda completa +(x,t) se obtiene multiplicando la funcin de
onda anterior, (x,t) , por la parte temporal, por lo que tendremos



donde
y

Si se usa la identidad


podemos escribir


que puede considerarse como una superposicin de dos ondas de igual
forma y tamao, pero propagndose en direcciones opuestas.
( )
2
( , )
n
t
n n
x t Sen k x e
L
e
+ =
2 2
2
2
n
n
mL
t
e =
n
n
k
L
t
=
( )
2
n n
ik x ik x
n
e e
Sen k x
i

=
( ) ( )
1 2
( )
2
n n n n
i k x t i k x t
n
x e e
i L
e e +
(
+ =

U
0
0 L x
U(x)
Una vez estudiado el caso de una partcula confinada a una caja de
tamao L, vamos a considerar a la partcula sujeta a un potencial cuadrado
finito, lo cual corresponde a un sistema fsico ms realista.
En este caso, el potencial tiene la forma








La forma de este potencial, de nuevo, delimita tres regiones:
Las regiones I y III donde el potencial es distinto de cero (U
0
); y
la regin II donde la partcula es libre.
III I II
Analticamente se puede
escribir como





7. Pozo cuadrado finito.
0
0
0
( ) 0 0
U x
U x x L
U L x
< <

= < <

< <

U
0
0 L x
U(x)
Si consideramos una partcula de masa m y energa E mayor que U
0
,
clsicamente encontramos que se puede mover por todo el espacio, de tal
forma que en las regiones I y III su velocidad ser menor que en la regin II;
sin embargo, si la energa E de la partcula es menor que U
0
, la situacin
cambia.








una probabilidad de que la partcula pueda encontrarse fuera de esta regin.
Lo anterior se hace evidente al resolver la Ecuacin de Schrdinger para
cada una de las tres regiones, encontrando que la funcin de onda en
general es diferente de cero fuera del pozo (regin II).

Segn la mecnica clsica,
una partcula con energa E
menor que U
0
est confinada a
moverse entre 0 y L, ya que
fuera de ella su energa
cintica sera negativa.

Sin embargo, la mecnica
cuntica establece que hay
.
7. Pozo cuadrado finito.
III I II
7. Pozo cuadrado finito.
Con lo anterior, debemos escribir la Ecuacin de Schrdinger para cada
una de las regiones acordes con el potencial, a saber







Las primera y tercera ecuaciones tienen la misma forma, mientras que la
segunda es similar a la que se tuvo en el caso del potencial infinito, por lo
que la solucin para la regin II se puede escribir como


con
| |
2
0
2 2
( ) 2
( ) 0
I
I
d x m
E U x
dx

+ =
2
2 2
( ) 2
( ) 0
II
II
d x mE
x
dx

+ =
| |
2
0
2 2
( ) 2
( ) 0
III
III
d x m
E U x
dx

+ =
( ) ( )
( )
II
x CSen kx DCos kx = +
2
2
2mE
k =
7. Pozo cuadrado finito.
Para las regiones I y III podemos escribir a las ecuaciones como





con


Las soluciones para estas ecuaciones se pueden escribir como


y
2
2
2
( )
( ) 0
I
I
d x
x
dx

o =
2
2
2
( )
( ) 0
III
III
d x
x
dx

o =
( )
x x
III
x Ee Fe
o o

+
= +
| |
2
0
2
2
0
m
U E o = >
( )
x x
I
x Ae Be
o o

+
= +
7. Pozo cuadrado finito.
Sin embargo, como la funcin de onda debe mantenerse finita tenemos
que cancelar la posibilidad de que la exponencial crezca indefinidamente,
para lo cual tomaremos B = E = 0, as que las funciones de onda para cada
una de las regiones son:

(7.1)

(7.2)

(7.3)

con

y
| |
2
0
2
2m
U E o =
( ) ( )
( )
( )
( )
x
I
II
x
III
x Ae
x CSen kx DCos kx
x Fe
o
o

=
= +
=
2
2
2mE
k =
7. Pozo cuadrado finito.
A continuacin tenemos que aplicar la condicin de continuidad en las
funciones de onda y en las primeras derivadas, valuadas en x = 0 y x = L; lo
que nos permitir conocer las relaciones existentes entre A, C, D y F.
La condicin de continuidad en la funcin de onda lleva a


y


Mientras que la condicin de continuidad en la primera derivada lleva a


y
( ) ( )
( ) ( )
L
II III
L CSen kL DCos kL Fe L
o

= + = =
( ) ( )
0
(0) 0 0 (0)
I II
Ae CSen DCos = = + =
( ) ( )
0
'(0) 0 0 '(0)
I II
Ae kCCos kDSen o = = =
( ) ( )
'( ) '( )
L
II III
L kCCos kL kDSen kL Fe L
o
o

= = =
7. Pozo cuadrado finito.
Con esto, nuestro problema ser resolver el sistema de ecuaciones
siguientes:

(7.4)

(7.5)

(7.6)

(7.7)

Al sustituir (7.4) en (7.6) eliminamos A, y podemos escribir la relacin:

(7.8)
( ) ( )
L
CSen kL DCos kL Fe
o
+ =
A D =
A kC o =
( ) ( )
L
kCCos kL kDSen kL Fe
o
o

=
C
D k
o
=
7. Pozo cuadrado finito.
De manera similar, sustituimos (7.5) en (7.7), lo que elimina a F, para
poder escribir


que usando la relacin (7.8):


resulta



Esta ecuacin se reduce a
( ) ( ) ( ) ( )
kCCos kL kDSen kL CSen kL DCos kL o = + (

C D
k
o
=
( ) ( ) ( ) ( )
k D Cos kL kDSen kL D Sen kL DCos kL
k k
o o
o
(
| | | |
= +
| | (
\ . \ .

( ) ( ) ( ) ( )
k
Cos kL Sen kL Sen kL Cos kL
k
o
o
| |
+ = +
|
\ .
7. Pozo cuadrado finito.
Resulta til escribir esta ltima ecuacin como


(7.9)



Si recordamos que


y


resulta evidente que la ecuacin (7.9) es una ecuacin trascendente para o y
k que, para valores de L y U
0
dados, es vlida para ciertos valores de E, lo
que implica un espectro de energas discreto.

( ) ( )
( ) ( )
Cos kL Sen kL
k
k
Sen kL Cos kL
k
o
o
o
| |

|
\ .
=
| |
+
|
\ .
| |
0
2
2m
U E o =
2
2mE
k =
7. Pozo cuadrado finito.
Para estas energas, las condiciones de continuidad especifican a la
funcin de onda, excepto por un factor constante que se determina
aplicando la condicin de normalizacin.
En la Figura anexa se muestran las funciones de onda y las densidades
de probabilidad que resultan para las tres energas ms bajas permitidas
para la partcula.
7. Pozo cuadrado finito.
Como puede verse de la figura anterior, la funcin de onda penetra en la
regin clsicamente prohibida hasta un punto establecido por la
profundidad de penetracin o, dada por



que, usando la expresin para o, resulta




Especficamente, a una distancia o la amplitud de la onda cae a 1/e de su
valor en el borde y tiende exponencialmente a cero, tal como se puede
apreciar de las expresiones (7.1) y (7.3).
1
o
o
=
0
2 ( ) m U E
o =