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OBJETIVO:
Observar el comportamiento de la constante de equilibrio en distintas soluciones que poseen una misma reacción.
RESUMEN DE LA PRÁCTICA:
En esta práctica se definirán algunas de las constantes de equilibrio para algunos sistemas, su función, y el
comportamiento que tiene la constante de equilibrio en algunos sistemas homogéneos que contienen una reacción en
común, así como la utilidad que tiene la densidad y la titulación para calcular dicha constante.
MARCO TEÓRICO:
La mayoría de las reacciones químicas no se producen en su totalidad (no todos lo reactivos se transforman en
productos). Parte de los productos reaccionan a su vez para dar lugar de nuevo a los reactivos iniciales. En estos casos
decimos que se trata de un proceso reversible.
A+ B C+ D
Reactivos Productos
Las concentraciones de los reactivos [A] y [B] descienden hasta un momento a partil del cual se hacen constantes.
Las concentraciones de los productos de la reacción aumentan hasta un momento a partir del cual se hacen
constantes. Después de un cierto tiempo, a una determinada temperatura un sistema químico homogéneo (gaseoso, o
en disolución), reversible y en un solo paso, alcanza el equilibrio.
Se debe distinguir y poder diferenciar la reversibilidad de una reacción química; de lo ya visto como proceso
termodinámico cíclico, proceso termodinámico reversible o proceso termodinámico irreversible donde se esta
considerando distintos caminos de cambio de estado de un sistema termodinámico. Todo estudio
termodinámico se lleva a cabo en sistemas cerrados donde tendremos reacciones químicas reversibles.
El equilibrio químico se caracteriza porque las velocidades de formación de los productos y de los reactivos se
igualan. (Las dos reacciones, directa e inversa, se están dando a igual velocidad)
Se habla de reacción homogénea cuando tanto reactivos como productos se encuentran en el mismo estado físico. En
cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reacción se distinguen varias fases o estados físicos, hablaremos
de reacciones heterogéneas.
EQUILIBRIO QUÍMICO:
Es el estado al que se llega al final de cualquier sistema químico. La expresión matemática que representa al
equilibrio químico, se conoce como Ley de Acción de Masas y se enuncia como: La relación del producto de las
actividades (actividad igual a concentración en soluciones diluidas) elevadas los coeficientes estequiométricos en la
reacción de productos y reactivos permanece constante al equilibrio.
[ A] a [ B ] b
Las letras entre paréntesis rectangular indican concentración molar de reactivo o producto y los exponentes son los
coeficientes estequiométricos respectivos en la reacción. De acuerdo con estas expresiones matemáticas:
° Si K <<< 1, entonces la reacción es muy reversible y se dice que se encuentra desplazada a la izquierda.
° Si K = 1, es una reacción en la que se obtiene 50% de reactivos y 50% de productos.
° Si K >>> 1, la reacción tiene un rendimiento alto y se dice que esta desplazada a la derecha.
Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos
elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos, dividido por el producto de las concentraciones de los
reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos, para cada temperatura.
Kc es la constante molar de equilibrio. Kc es una magnitud adimensional. Para ello las concentraciones vienen
expresadas como concentraciones Molares (es decir: moles/litro).
1
EFECTO DE UN CAMBIO DE LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO.
Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso químico, como son la
temperatura, la presión, y el efecto de la concentración. La influencia de estos tres factores se puede predecir, de una
manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier,que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica
alguno de los factores que influyen en el mismo ( temperatura, presión o concentración), el sistema evoluciona de
forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variación.
Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la temperatura, el equilibrio se
opone a dicho aumento desplazándose en el sentido en el que la reacción absorbe calor, es decir, sea
endotérmica.
Efecto de la presión: si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan menor número de moles
gaseosos, para así contrarrestar el efecto de disminución de V, y viceversa.
Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentración de uno de los reactivos, hace que el
equilibrio se desplace hacia la formación de productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha
concentración. Y un aumento en la concentración de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia
la formación de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya.
Factores que no modifican el valor de la constante de equilibrio termodinámica:
Actividad del disolvente
Fuerza iónica
Reacciones laterales
El cálculo de las concentraciones en el equilibrio requiere el planteamiento de un sistema de ecuaciones con tantas
ecuaciones como especies existan en el equilibrio. Las ecuaciones del sistema proceden de:
Las constantes de equilibrio.
Los balances de masas.
El balance de cargas si es necesario.
2
H < 0 Kc formación de los reactivos ( R P)
d.3. si H = 0 Kc no es función de la T La temperatura no afecta al equilibrio
E) efecto de los catalizadores
Los catalizadores no afectan al equilibrio . Las concentraciones de las especies químicas cuando se alcanza el
equilibrio son las mismas con catalizador que sin catalizador.
K p=
[ Pc] [ PD ]
c d
= K C × ( RT ) ∆n
[ PA ] a [ PD ] d
Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio en el nº de moles de gases donde
∆n = incremento en nº de moles de gases (nproductos – nreactivos)
La constante termodinámica de equilibrio Kp, es un número que no tiene unidades, es decir es adimensional; y es
función exclusiva de la temperatura (Kp = f(T)), porque ∆G° es función exclusiva de la temperatura, además
conociendo Kp puedo saber la cantidad de reactantes y productos que hay en el equilibrio, esto es conocer la
conversión de sustancias reaccionantes en productos de reacción, o sea el rendimiento de la reacción
La constante de equilibrio se puede relacionar con la energía Libre de Gibbs a través de la ecuación:
AG = - R T Ln Kp donde R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta, y Kc la constante de equilibrio.
CUESTIONARIO PREVIO:
KC =
[ ] [ ]
C D
C d equilibrio (KC) de la siguiente manera, siendo las concentraciones medidas en el equilibrio
(no confundir con las concentraciones iniciales de reactivos y productos).
[ ][ ]
A B
a b
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constante (dentro
un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentración inicial de reactivo o producto.
3.1.- para una reacción homogénea en fase gas:
kp es la constante de equilibrio gaseoso en presiones parciales, que vienen expresadas en atm.
Kp = Kc (R T )An Donde la An es la suma de los moles estequiométricos de todos los productos en estado gaseoso
menos la suma de todos los moles de reactivos también gaseosos.
3.2.- para una reacción homogénea en fase líquida: Con la keq = constante de equilibrio
3.3- ¿Qué diferencia hay entre kx, kc y ka?
kx = constante de equilibrio para fracciones molares, kc, constante molar de equilibrio (se refiere a las
concentraciones) y ka = constante de acidez
3.4.- ¿Qué tan grande puede ser una constante de equilibrio?¿Qué tan pequeña? Es adimensional
4) ¿Qué material se requiere para preparar mezclas de reacción?
Vaso de precipitados, agitador, pipeta graduada.
5) ¿Qué material se requiere para tomar muestras de 10ml y valorarlas?
Pipeta volumétrica de 10ml, matraz erlenmeyer de 100ml, bureta de 50ml
6) ¿Cuáles son las propiedades físicas y químicas de los reactivos? ¿cuál es su toxicidad y qué medidas de
precaución deben tomarse en cuenta para manejarlas?
ACETATO DE ETILO: CH3COOC2H5 (P.M.88.1) Líquido incoloro, de olor característico.
Derrames y fugas: Evacuar la zona de peligro. Recoger en la medida de lo posible el líquido que se derrama y el ya
derramado en recipientes herméticos. Absorber el líquido residual en arena o absorbente inerte y trasladarlo a lugar
seguro.
Peligros físicos y químicos: El vapor es más denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignición en
punto distante. El calentamiento intenso puede originar combustión violenta o explosión. La sustancia se descompone
bajo la influencia de luz UV, bases y ácidos. La solución en agua es un ácido débil. Reacciona con oxidantes fuertes,
bases o ácidos. Ataca muchos metales en presencia de agua. Ataca los plásticos.
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Toxicidad: La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La sustancia puede tener efectos sobre el sistema
nervioso. La exposición muy por encima del OEL puede producir la muerte. Se recomienda vigilancia médica. El
contacto prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis
Propiedades Físicas: Punto de ebullición: 77°C, Punto de fusión: -84°C, Densidad relativa (agua = 1): 0.9,
Solubilidad en agua: Muy buena, Presión de vapor, kPa a 20°C: 10, Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.0, Punto
de inflamación: 7°C (o.c.)°C
ÁCIDO ACÉTICO: CH3COOH (P.M. 60.1) Líquido incoloro, con olor acre
Peligros químicos: La sustancia es moderadamente ácida. Reacciona violentamente con oxidantes tales como trióxido
de cromo y permanganato potásico. Reacciona violentamente con bases fuertes. Ataca muchos metales formando gas
combustible (Hidrógeno).
Toxicidad: La sustancia es muy corrosiva para los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La inhalación del vapor puede
originar edema pulmonar. Corrosivo por ingestión. El contacto prolongado o repetido con la piel puede producir
dermatitis.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 118°C, Punto de fusión: 16°C, Densidad relativa (agua = 1): 1.05,
Solubilidad en agua: miscible, Presión de vapor, kPa a 20°C: 1.6
ÁCIDO CLORHÍDRICO: HCl (P.M: 36.5) Gas licuado comprimido incoloro, de olor acre.
Peligros químicos: El gas es más denso que el aire. La disolución en agua es un ácido fuerte, reacciona violentamente
con bases y es corrosiva. Reacciona violentamente con oxidantes formado gas tóxico de cloro. En contacto con el aire
desprende humos corrosivos de cloruro de hidrógeno. Ataca a muchos metales formando hidrógeno.
Toxicidad: La sustancia es corrosiva de los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La inhalación de altas concentraciones
del gas puede originar edema pulmonar (véanse Notas). Los efectos pueden aparecer de forma no inmediata. La
sustancia puede afectar el pulmón, dando lugar a bronquitis crónica. La sustancia puede causar erosiones dentales.
Propiedades Físicas: Punto de ebullición a 101.3 kPa: -85°C, Punto de fusión: -114°C, Solubilidad en agua, g/100 ml
a 20°C: 72, Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.3
AGUA: H2O (P.M.: 18.01528) Líquido incoloro, inodoro e insípido.
Pto. Fusión: 0ºC, Pto. Ebullición: 100ºC (373.15ºk).; no es tóxica
ETANOL: CH3CH2OH (P.M. 46.1) Líquido incoloro, de olor característico
Peligros físicos y químicos: El vapor se mezcla bien con el aire, formándose fácilmente mezclas explosivas.
Reacciona lentamente con hipoclorito cálcico, óxido de plata y amoníaco, originando peligro de incendio y explosión.
Reacciona violentamente con oxidantes fuertes tales como, ácido nítrico o perclorato magnésico, originando peligro
de incendio y explosión.
Toxicidad: La sustancia irrita los ojos. La inhalación de altas concentraciones del vapor puede originar irritación de
los ojos y del tracto respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central. El líquido
desengrasa la piel. La sustancia puede afecta al tracto respiratorio superior y al sistema nervioso central, dando lugar
a irritación, dolor de cabeza, fatiga y falta de concentración. La ingesta crónica de etanol puede causar cirrosis
hepática.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 79°C, Punto de fusión: -117°C, Densidad relativa (agua = 1): 0.8,
Solubilidad en agua: Miscible, Presión de vapor, kPa a 20°C: 5.8, Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.6 Densidad
relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.03, Punto de inflamación: 13°C (c.c.), Temperatura de
autoignición: 363°C.
7) ¿Cuáles son las condiciones TPS? Temperatura, presión estándar
8) ¿Por qué se hace referencia a las condiciones TPS? Por que si estas condiciones cambian, también lo hacen
nuestros datos ya que para cierta temperatura y presión existe un valor diferente.
9) Mencione los factores que modifican una constante de equilibrio:
Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la temperatura, el equilibrio se
opone a dicho aumento desplazándose en el sentido en el que la reacción absorbe calor, es decir, sea
endotérmica.
Efecto de la presión: si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan menor número de moles
gaseosos, para así contrarrestar el efecto de disminución de V, y viceversa.
Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentración de uno de los reactivos, hace que el
equilibrio se desplace hacia la formación de productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha
concentración. Y un aumento en la concentración de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia
la formación de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya.
10) Dé un ejemplo de cada factor (pregunta 9) para una reacción homogénea en fase gas y un ejemplo para una
reacción en fase líquida.
*Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrógeno y 2,5 de yodo, se calienta a 400ºC con lo
que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del recipiente de reacción de 10 litros.
Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp; b) La concentración de los compuestos si el volumen se
reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400ºC.
a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g) Á 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles equil: 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
4
[HI ]2 0, 452 M 2
KC 64, 8 ; K P KC (RT )0 64,8
[H 2 ] [I2 ] 0,125 M 0,025 M
b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo nº de moles de reactivos y productos,
se eliminan todas las “V” en la expresión de KC.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se duplican:
1, 25 mol 0, 25 mol 4,5 mol
[H2 ] 0,250 M ; [I2 ] 0, 050 M ; [HI] 0,90 M
5 L 5 L 5 L
HIPÓTESIS EXPERIMENTAL:
PROCEDIMIENTO Y RESULTADOS:
Utilizando diferentes cantidades iniciales de reactivos y productos, determine en cada caso la constante de
equilibrio para la reacción:
CH3COOCH2CH3 + H2O CH3COOH + CH3CH2OH
Primera sesión:
Metodología:
∼ Tomar las muestras de los reactivos con una pipeta volumétrica (dependiendo del volumen requerido) y
colocarlas en un contenedor.
Ej. Tomar 25ml de HCl 3M y ponerla en un contenedor, después al mismo contenedor, agregar 25ml de
agua, envasar y guardar.
Matraz aforado 1 2 3 4 5
HCl 3M (ml) 2 2 2 2 25
5 5 5 5
H2O (ml) 2 0 5 0 0
5
Acetato de etilo (ml) 0 2 2 2 20
5 0 5
Etanol (ml) 0 0 0 5 0
Ácido acético (ml) 0 0 0 0 5
Tome una muestra de 5ml de cada uno de los reactivos utilizados y determine las densidades. Registre los
datos en la tabla siguiente:
Metodología:
∼ Pesar un picnómetro. Ej masa picnómetro 1 : 18.8404g
∼Tomar 5ml del reactivo señalado con pipeta volumétrica, poner la muestra en un picnómetro de 25ml y
llenarlo con agua. Pesar el picnómetro lleno. Ej. Picnómetro lleno: 45.9060g
∼Restar la masa del picnómetro vacío a la masa del picnómetro lleno para obtener la masa de la
disolución. Ej. (45.9060 – 18.8404 ) = 27.0656g
∼Dividir la masa entre 25ml que marca el picnómetro para obtener la densidad. Ej. (27.0656/25) =
1.082624 g/ml
5
Ácido acético 26.8148 1.072592
Etiquete los frascos de las mezclas de reacción y espere a la siguiente sesión de laboratorio para tomar
muestras de 10ml y titularlas con solución de NaOH 3M
∼Pesar 30g de NaOH y aforar a 250ml
∼Titular con 1.5g de biftalato de potasio en alícuota de 50ml
1.5043
M = = 2.6216
( 2.81)( 0.2042)
Segunda sesión
Metodología:
∼Preparar una solución 3M de NaOH. Ej. Tomar 30.93g de NaOH y aforar a 250ml.
∼Tomar con una pipeta volumétrica de 10ml muestras de los frascos anteriormente guardados y valorarlos
con la solución de NaOH 3M.
∼Sacar un promedio de las valoraciones
∼Registre sus datos en la tabla siguiente:
∼ Realizar los cálculos necesarios para determinar las constantes de equilibrio de las soluciones
anteriores.
∼
Ej. Matraz 2: HCl/AcOet (1:1)
Al vol. Titulado de AcOet se le resta el del HCl: 14.88 - 4.86=10.02ml
C1 =
( 2.6216M ) (10.02ml ) = 2.6268M
10ml
(0.5)(1.232316 g / ml )
*AcOet: = 0.00699327 → p / 1L = 6.9933M
88.10716 g / mol )
(5mlHCl )(1.19 g / mlHCl )(37 gHClpuro)
= 2.2015 gHClpuro
100 gg.r.
*Agua: 250 − 2.2015 = 247.7985 gH 2O
(0.5)(247.7985 gH 2 O)
= 0.027509722mol / ml → 27.5097 M
( 250mlsolHCl )(18.01534 g / molH 2 O)
℘ CH3COOCH2CH3 + H2O ←
→ CH3COOH
HCl
+ CH3CH2OH
Entra 6.9933M 27.5097M
Reacciona 2.6268M 2.6268M
Sale 4.3665M 24.8829M 2.6268M 2.6268M
k eq =
[ 2.6268M ][ 2.6268M ] = 0.063506701
[ 4.3665M ][ 24.8829M ]
CUESTIONARIO FINAL:
1) ¿Qué ácidos son los que se valoran con el NaOH? HCl, acetato de etilo y ácido acético
2) ¿Cuál es la función del ácido clorhídrico en la mezcla de la reacción? Sirve como medio muy
ácido para que se lleve acabo la formación de etanol y acido acético
3) Una vez alcanzado el equilibrio:
6
3.1) ¿cómo se calculan los moles de ácido acético? Con la densidad, los ml de reactivo utilizados y el
peso molecular para obtener la molaridad y de ahí obtener los moles y si se agregó a la solución se añaden
a la parte de los reactivos , se suman y se obtienen los moles.
3.2) ¿cómo se calculan los moles de etanol? Dependiendo de la molaridad que sale de la reacción y
apartir de ahí se obtienen
3.3) ¿Cómo se calculan los moles de acetato de etilo? Con la densidad, los ml de reactivo utilizados y el
peso molecular para obtener la molaridad y de ahí obtener los moles
3.4)¿cómo se calculan los moles de agua? A partir del ácido clorhídrico y si se le agregó esta a la solución
se suman los moles de agua
Considere el valor promedio de titulante para las muestras de 10ml de las mezclas de reacción y complete
la siguiente tabla:
4) Las constantes obtenidas ¿son del mismo orden de magnitud? No, dependía de la cantidad de
productos y reactivos que se formaban.
Tercera sesión:
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
7
CONCLUSIONES:
BIBLIOGRAFÍA:
MOSQUIERA & MOSQUIERA “Química conceptos y problemas”
Edit. Limusa, México D.F. 2003 2ª ed. Pp. 390-420
www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio.htm(19/OCT/2006)
http://www.personal.us.es/florido/leccion8.doc(19/OCT/2006)