SEPARACIN DE BTX

lvaro Martnez Valiente Ana Nieto Prado Sandra Rodrigo Villanueva Jess Ruiz del Moral Banegas

Simulacin de Procesos Qumicos

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1. 2. 3. 4. 5. Introduccin....2 Objetivos..3 Base de clculo...4 Descripcin del proceso y diagrama de flujo....5 Simulacin..6 5.1 Aspen....6 5.2 Hysys.7 6. Comparacin de resultados...9 7. Mejoras y recomendaciones..10 8. Bibliografa10

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1. INTRODUCCIN
Lo que en la industria petroqumica se conoce como hidrocarburos aromticos, bajo la denominacin de fraccin BTX, es un conjunto de molculas que podramos considerar como derivados bsicos de benceno y formado por benceno, tolueno, ortoxileno, meta-xileno, para-xileno y etil-benceno. Las mayores fuentes de obtencin de BTX son: gasolinas del reformado cataltico, gasolina de pirlisis provenientes de craqueo trmico y cataltico (FCC), subproductos de la coquizacin del carbn y gasolina de platforming. Actualmente, la petroqumica basada en naftas de petrleo aporta ms del 96% de la produccin mundial de BTX. Generalmente los BTX van acompaados de una fraccin de no aromticos, la cual hay que separar de la fraccin de BTX, los mtodos de separacin son los siguientes: Destilacin extractiva: en esta operacin se utiliza un disolvente de aromticos no polar para evitar la formacin de dos fases lquidas. Los principales solventes extractores utilizados en la industria son anilina, furfural, nitrobenceno, fenol. Alguno de los procesos basados en la destilacin extractiva son el proceso Lurgi y Toray. Destilacin azeotrpica: debido a que los compuestos aromticos y los no aromticos pueden formar azetropo, uno de los mtodos de separacin es la destilacin azeotrpica. En este caso se usa un disolvente polar, para aumentar la volatilidad de los compuestos no aromticos. Extraccin lquido-lquido: Esta es con mucha diferencia la tcnica de separacin ms extendida. Una vez que los aromticos han sido separados, se procede a su fraccionamiento en los distintos componentes, benceno, tolueno, xilenos y C8 +. Para llevar a cabo la separacin recurrimos a una destilacin basada en los distintos puntos de ebullicin de cada uno de los componentes. Compuesto Benceno Tolueno o-Xileno m-Xileno p-Xileno Etilbenceno Temperatura (C) 80 110 145 139 138 136
Tabla 1. Puntos de ebullicin

Mientras que el benceno y el tolueno se separan con facilidad, los xilenos son prcticamente inseparables debido a la proximidad de su punto de ebullicin.

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2. OBJETIVOS
El proceso de destilacin consta de tres columnas, en la primera columna el objetivo es separar el benceno del resto de aromticos. Las fracciones de destilado a obtener en la primera columna sern: Componente Benceno Tolueno o-Xileno m-Xileno p-Xileno Etilbenceno Fraccin molar >99% <0,01% Traza Traza Traza Traza
Tabla 2. Objetivos columna 1

En la segunda columna el objetivo es la recuperacin de tolueno, las fracciones de destilado a obtener en la segunda columna son las siguientes: Componente Benceno Tolueno o-Xileno m-Xileno p-Xileno Etilbenceno Fraccin molar <0,01% >99% Traza Traza Traza Traza
Tabla 3. Objetivos columna 2

La ltima columna de destilacin tiene como misin separar los Xilenos de los componentes C8+. Componente Benceno Tolueno o-Xileno m-Xileno p-Xileno Etilbenceno Fraccin molar Traza Traza >20% >50% >22% <6%
Tabla 4.Objetivos columna 3

Otros de los objetivos son la optimizacin de las condiciones del proceso y la introduccin de mejoras.

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3. BASE DE CLCULO
La corriente de aromticos que se va a tratar en la planta tiene las siguientes condiciones iniciales:

Temperatura (C) Presin (bar)

80 2

Caudal molar de los componentes (Kmol/h) Benceno Dimetilciclopentano Metilciclohexano Tolueno n-Octano Etilbenceno o-Xileno m-Xileno p-Xileno n-nonano n-pentilbenceno Metiletilbenceno Trimetilbenceno o-Cumeno Tetrametilbenceno Pentametilbenceno
Tabla 4. Base de clculo

87,85 0,0124 0,0075 338,1 0,049 14,975 60,16 128,55 57,798 0,0057 0,33 26,01 75,95 4,12 4,75 2,2389

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4. DESCRIPCIN DEL PROCESO Y DIAGRAMA DE FLUJO

Figura 1. Diagrama de Aspen

En la figura1, se representa la disposicin general de cada una de las unidades del proceso para la separacin de BTX. En el primer equipo se trata de una columna de rectificacin, que denominaremos BZCOLUM, ya que su funcin es la separacin por cabeza de benceno, y por fondo se obtiene el resto de los componentes. La segunda columna, llamada TL-COLUM, se alimenta de la corriente de fondo de la anterior columna (BZ-COLUM) y se lleva a cabo la separacin por cabeza de tolueno, por fondo de columna el resto de componentes. En la tercera columna, denominada XY-COLUM, es alimentada por la corriente de fondo de TL-COLUM, obtenindose como producto por la corriente de cabeza xilenos, y por fondo se obtiene el resto de componentes que no fueron separados en las anteriores columnas.

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5. SIMULACIN 5.1. Aspen

Una vez diseado las columnas y corrientes de nuestra planta, incluimos todos los componentes de la corriente que vamos a tratar y elegimos el paquete termodinmico para la resolucin de la simulacin, en este caso Peng-Robinson. A continuacin, se introduce la temperatura, presin y los diferentes caudales de todos los componentes, para la corriente de alimento de nuestra planta. Despus, pasamos a la simulacin de la primera columna de rectificacin (BZCOLUM). Se introduce en nmero de pisos (66), seleccionamos el condensador total, caudal de destilado (86,97 kmol/h) y caudal de reflujo (571,2 kmol/h). Luego, se introduce en nmero de piso de alimento (33) y perfil de presiones de la columna (cabeza de columna 2 bar, fondo de columna 3 bar). Para el resto de columna realizaremos lo mismo, cambiando los datos, los cuales se muestras en la tabla1:

N pisos BZ-COLUM TL-COLUM XY-COLUM 66 50 48

Condensador

Total Total Total

Caudal destilado (Kmol/h) 86,97 339 261

Caudal reflujo (Kmol/h) 571,2 896,8 357,5

Entrada alimento 33 25 24

PCabeza

Pfondo

2 2 2

3 3 3

Tabla 5. Variables de cada columna

Simulacin de Procesos Qumicos Los resultados de la simulacin en Aspen se recogen en la siguiente tabla:

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Tabla 6. Resultados Aspen

5.2. Hysys
Resolvemos la simulacin del proceso para la separacin de BTX tambin en Hysys.

Figura 2. Diagrama de Hysys.

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Los resultados que se obtienen tras la simulacin de Hysys se encuentran en la siguiente tabla:

Tabla 7. Resultados Hysys

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6. COMPARACIN DE RESULTADOS ENTRE ASPEN Y HYSYS

Los resultados obtenidos para la simulacin con Aspen y Hysys son muy parecidos, pero se observa que en Hysys se obtiene mayor caudal de destilado de bencenos, toluenos y xilenos. Caudal molar destilado (Kmol/h) Benceno Tolueno o-Xileno m-Xileno p-Xileno Alimento 87,85 338,1 60,16 128,55 57,798 Aspen 86,96 337,75 54,509 127,017 57,17 Hysys 86,97 338 55,33 127,21 57,23

Tabla 8.Comparacin entre Aspen y Hysys

La separacin en general es buena en ambos simuladores, aunque existe una pequea diferencia entre el o-xileno y todos los dems, que se obtienen con mayor pureza. Esto se debe a que en el destilado de la tercera columna, junto con los xilenos, tambin hay una fraccin de etilbenceno que hace que la pureza de los xilenos quede reducida.

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7. RECOMENDACIONES Y MEJORAS
Una de las mejoras que se podran aplicar al proceso, viene relacionada con obtener un mayor porcentaje de benceno, ya que es el hidrocarburo aromtico ms valioso. La mejora consiste en producir benceno a partir de la corriente obtenida de tolueno. Existen dos procesos: Proceso de dealquilacin: se basa en producir benceno y metano a partir de tolueno, este proceso puede hacerse mediante va trmica o cataltica obtenindose con este ltimo una mayor selectividad. Algunos de los procesos industriales son los de Mitsubishi, Gulf y Exxon. Proceso de desproporcionacin: se basa en producir benceno y p-xileno a partir de tolueno, este proceso mejora al anterior ya que es preferible la obtencin del p-xileno a la de metano, debido a que el p-xileno tiene un creciente inters en la actualidad. Otra de las mejoras que puede introducirse en el proceso est relacionada con la separacin de los ismeros de xileno obtenidos en la ltima columna. Esta separacin puede realizarse mediante un proceso de cristalizacin o bien mediante una adsorcin (proceso PAREX). Adems puede aumentarse la produccin de p-xileno mediante isomerizacin de mxileno u otros. Existen tres tipos de isomerizacin, diferenciadas por el catalizador empleado y por las condiciones de operacin: Isomerizacin hidrocataltica con catalizadores de Pt/Al2O3.SiO2 en presencia de hidrgeno. Isomerizacin en condiciones de craqueo sobre Al2O3.SiO2. Isomerizacin por Friedel-Crafts en fase lquida con HF.F3B. Tambin se puede obtener p-xileno a partir de etilbenceno segn una reaccin de octafinacin mediante el proceso Atlantic/Engelhard, que consiste en una previa hidrogenacin de etilbenceno para dar etilciclohexano, el cual es isomerizado posteriormente para obtener una mezcla de o-, m- y p-xileno.

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8. BIBLIOGRAFA
Young Han Kim, Dae Woong Choi, Kyu-Suk Hwang. 2003. Industrial Application of an Extended Fully Thermally Coupled Distillation Column to BTX Separation in a Naphtha Reforming Plant. Korean J. Chem. Eng., 20 (4), 755-761.

Robert A. Meyers. Handbook of Petroleum Refining Processes. McGraw-Hill HANDBOOKS. Third edition.

James H. Gary, Glenn E. Handwerk. 2001. Petroleum Refining technology and economics. Fourth Edition, Marcel Dekker Inc. 303-312

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