PRCTICA 5 ESTUDIO DEL EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN Material 1 matraz aforado de 500 mL 1 matraz aforado de 250

mL 1 matraz aforado de 100 mL 1 matraz aforado de 25 mL 1 matraz erlenmeyer de 1000 mL 4 vasos de precipitados de 100 mL 1 probeta de 100 mL Productos Ioduro de potasio Tiosulfato de sodio Agua oxigenada de 110 vol. Indicador almidn 1% Acido sulfrico (vitrina)

1 pipeta de 5 mL graduada 1 pipeta de 2 mL graduada 1 micropipeta 1 vidrio de reloj/ 1 varilla agitadora/ 1 cuentagotas/ 1 embudo pequeo 1 botella mbar de 250 mL (para Na2S2O3) 1 frasco lavador 1 propipeta 1 Agitador magntico con imn 1 Cubeta de metacrilato compartida 1 Termostato de inmersin compartido 1 Unidad refrigeradora compartida 1 Soporte y 2 pinzas 1 Termmetro 1 Cronmetro

Objetivos El/la alumno/a debe ser capaz de: A) Objetivos Generales 1. 2. 3. 4. Analizar el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin. Determinar la ley de velocidad experimental de la reaccin de oxidacin del cido iodhdrico por el agua oxigenada en un medio cido (pseudorden de reaccin y constante aparente de velocidad). Calcular la Energa de activacin de la reaccin. Plantear un esquema de la prctica en el que se especifique: i) El procedimiento experimental utilizado para seguir la reaccin (magnitudes medidas y su relacin con la concentracin de reactivos).

ii) El procedimiento de clculo que permite obtener las magnitudes cinticas a partir de las medidas realizadas.
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B) Objetivos Experimentales 1. Utilizar el material apropiado para pesar, preparar disoluciones, preparar alcuotas, etc, y conocer su error de medida. 2. Manejar adecuadamente el material volumtrico (pipetas, buretas, aforados). 3. Preparar una disolucin de una concentracin determinada a partir de reactivos slidos. 4. Preparar disoluciones de concentracin determinada a partir de reactivos comerciales lquidos. Para el caso del H2O2, definir volmenes como una medida de concentracin y relacionarla con la concentracin molar. 5. Conservacin de la disolucin de tiosulfato. 6. Medir el tiempo parcial de reaccin. 7. Analizar el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin. C) Objetivos Conceptuales a) Qumicos: 1. Escribir y ajustar la reaccin objeto de estudio. 2. Escribir y ajustar las reacciones que tienen lugar en la prctica. 3. Conocer en que consiste el mtodo de acoplamiento de reaciones y como se utiliza en esta prctica. 4. Conocer los conceptos de oxidacin y reduccin. b) Cinticos: 1. Definir velocidad de reaccin, constante de velocidad y determinar sus unidades. 2. Definir orden de reaccin total y parcial. 3. Conocer el mtodo de aislamiento de Ostwald y las consecuencias de un exceso de concentracin. 4. Definir: pseudoorden de reaccin, constantes aparente y absoluta de velocidad. 5. Escribir la ley de velocidad en funcin de la constante aparente. 6. Describir el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin segn el modelo de las colisiones de la cintica qumica. 7. Escribir la ecuacin cintica emprica de Arrenhius. 8. Definir la Energa de Activacin y el factor de frequencia. 9. Obtener la expresin en forma logartmica que relaciona las constantes cinticas de una reaccin a dos temperaturas dadas, con las temperaturas. 10. Definir tiempo parcial de reaccin. D) Objetivos relacionados con el desarrollo de la prctica y la obtencin de resultados 1. Escribir la relacin entre la constante de velocidad y el tiempo parcial de una reaccin a dos temperatures diferentes a partir de concentraciones iniciales idnticas. 2. Explicar por qu han de ser concentraciones iniciales idnticas. 3. Explicar por qu se utiliza una disolucin nica de agua oxigenada para las dos experiencias. 4. Explicar por qu se utiliza una disolucin nica de tiosulfato de sodio para las dos experiencias.
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5. Explicar por qu se prepara una disolucin de ioduro de potasio para cada experiencia. 6. Explicar por qu se prepara una disolucin de cido sulfrico para cada experiencia. 7. Comprender la relacin entre tiempo parcial necesario para consumir una cantidad de reactivo (H2O2) y el tiempo en el que se consume una alcuota de tiosulfato de sodio (3 mL) que se aade al medio de reaccin. 8. Relacionar el tiempo en el que se consume una alcuota de tiosulfato de sodio (3 mL) con los cambios de color. 9. Explicar a qu se debe la coloracin violeta que aparece al mezclar los reactivos. 10. Explicar por qu se decolora la disolucin al aadir el tiosulfato de sodio. 11. Explicar por qu despus de un tiempo se vuelve a colorear la disolucin. 12. Calcular los tiempos parciales de reaccin a las dos temperaturas. 13. Analizar la evolucin de los tiempos parciales de reaccin a una temperatura. 14. Comparar los tiempos parciales de reaccin a las dos temperaturas (para la misma alcuota). 15. Calcular la energa de activacin utilizando el cociente de tiempos parciales a las dos temperaturas. 16. Escribir la relacin entre la concentracin de agua oxigenada presente a cada tiempo y el volumen de tiosulfato de sodio consumido. 17. Recalcular las concentraciones de las disoluciones preparadas a partir de cantidades pesadas y medidas. 18. Calcular la concentracin inicial de agua oxigenada al empezar la cintica y a cada tiempo, a partir de los datos de volumen de tiosulfato de sodio consumido. 19. Analizar por qu la reaccin no puede ser de orden cero respecto del H2O2. 20. Determinar el orden parcial respecto del H2O2 a partir de las representaciones grficas de cinticas de primer y segundo orden. 21. Conocido el orden, obtener las constantes aparentes de velocidad a las dos temperaturas. 22. Calcular la energa de activacin utilizando el cociente de las constantes aparentes de velocidad a las dos temperaturas. 23. Comparar los valores de las Ea calculadas (con tiempos parciales y con las constantes cinticas, as como con un valor bibliogrfico (buscar en una base de datos).

Fundamentos La velocidad de casi todas las reacciones qumicas aumenta, en general, con la temperatura. Una de las ecuaciones ms utilizadas para representar la variacin de la constante de velocidad con la temperatura es la ecuacin cintica emprica de Arrhenius: k = A e-E/RT donde A es el factor de frecuencia y E la energa de activacin.
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(1)

Aplicando logaritmos a la ecuacin (1):

ln k = ln A

Ea 1 R T

(2)

Utilizamos esta ecuacin a dos temperaturas T1 y T2, y las dividimos entre ellas:
k E 1 1 ln 2 = a k1 R T2 T1 k E 1 1 ln 1 = a k2 R T2 T1 (3)

como podemos ver en la ecuacin (3) para determinar la energa de activacin es suficiente con disponer de la relacin entre las constantes de velocidad a dos temperaturas. En esta experiencia vamos a determinar el valor de la energa de activacin de una reaccin aprovechando el hecho de que, a dos temperaturas diferentes T1 y T2, y siempre y cuando las concentraciones iniciales e instantneas de todos los reactivos sean las mismas, las constantes de velocidad sern inversamente proporcionales a los tiempos parciales de reaccin tp1 y tp2:

k1 t p2 = k2 t p1

(4)

Se define el tiempo parcial de reaccin como el tiempo necesario para consumir una cantidad dada de reactivo, en unas condiciones iniciales fijas de reaccin. Puesto que la ecuacin integrada de velocidad se puede escribir siempre, en reacciones de mecanismo sencillo como: f (c1, c2, ...., co1, co2, ....) = k1 t1 (5)

en la que ci y coi son la concentracin del reactivo i en el tiempo t y su concentracin inicial, respectivamente. La ecuacin (5) es vlida para cualquier temperatura, siempre que no haya cambios en el mecanismo y, por consiguiente, para otra temperatura T2: f (c1, c2, ...., co1, co2, ....) = k2 t2 (6)

Si f (c1, c2, ...., co1, co2, ....) es la misma a ambas temperaturas se obtiene la siguiente relacin: k1t1 = k2t2. Si los tiempos de reaccin se corresponden con los tiempos parciales en que se ha consumido una cierta fraccin de reactivo, la igualdad anterior nos lleva a la ecuacin (4). En consecuencia, si para una reaccin, partiendo de las mismas concentraciones iniciales y con las mismas concentraciones instantneas de reactivos, se dispone de la relacin de tiempos parciales a dos temperaturas diferentes, podremos calcular la energa de activacin, sin ms que sustituir en la ecuacin (3) el valor de k1/k2, obtenido con la ecuacin (4). La reaccin elegida es la oxidacin del cido iodhdrico por el agua oxigenada en medio cido (sulfrico) H2O2 + 2 HI I2 + 2 H2O (7)

La cantidad de iodo producido se determina aadiendo al medio de reaccin una cantidad prefijada de tiosulfato, ya que ste va reduciendo al iodo a medida que se va produciendo, segn la reaccin:
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I2 + 2 Na2S2O3 Na2S4O6 + 2 NaI NaI + H2SO4 HI + NaHSO4 La expresin de la velocidad de la reaccin (7) puede expresarse por:

(8) (9)

v = k [HI]a [H2O2]b

(10)

en la que a y b son los ordenes parciales de reaccin respecto del HI y del H2O2 respectivamente. Al aadir H2SO4 al medio de reaccin y como consecuencia de la reacciones (8) y (9), la concentracin de HI permanecer muy aproximadamente constante a lo largo de la reaccin (se produce NaI) . La expresin de la velocidad de la reaccin (7) podr escribirse como:

v = k' [H2O2]b

siendo k' = k [HI]a= cte.

(11)

El I2 producido en la reaccin (7) es igual al H2O2 consumida. Este I2 reacciona inmediatamente con tiosulfato, es decir, la cantidad de agua oxigenada que reacciona viene determinada por la cantidad de tiosulfato que se ha aadido al medio de reaccin. Por tanto, el tiempo necesario para consumir una cantidad prefijada de tiosulfato de sodio, aadida al medio de reaccin, por el yodo producido, constituye una medida del tiempo parcial de reaccin. La presencia de yodo es fcilmente detectable aadiendo unas gotas de almidn en el sistema de reaccin debido al complejo de color azul que forma el yodo con el almidn. En la experiencia haremos sucesivas aportaciones constantes de tiosulfato (3 mL) y mediremos el tiempo en que aparece el color azul, que es el tiempo que tarda en consumirse el tiosulfato aadido, que tomaremos como tiempo parcial de reaccin. Estos tiempos parciales de reaccin (tp1, tp2, tp3, tp4,.) se corresponden con el tiempo necesario para consumir el volumen total de tiosulfato aadido (3, 6, 9, 12,) mL, respectivamente.

Disoluciones
1) 250 mL de disolucin 0.1 M de Na2S2O3, que hay que guardar en un frasco color topacio o al abrigo de la luz. 2) 100 mL de agua oxigenada de 2 volmenes, por dilucin de la de 110 vol. Para cada una de las 2 series hay que preparar las siguientes disoluciones: 3) 30 mL aproximadamente de disolucin de cido sulfrico, aadiendo 10 mL de cido sobre 20 mL de agua destilada en la probeta. 4) 500 mL de KI del 0.1 % en peso, 0.5 g en 500 mL de agua.

Procedimiento experimental
El estudio se realiza a dos temperaturas, aadiendo siempre el mismo volumen de tiosulfato de sodio,
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- A una temperatura de unos (8-10)C. - A temperatura ambiente (aprox. 20C). La temperatura exacta debe medirse en cada experiencia.

1) Sobre el agitador magntico se dispone la cubeta de metacrilato llena de agua y, en su interior, con el fin de que las disoluciones alcancen la temperatura de la experiencia, se colocan: - la probeta con 30 mL de disolucin de cido sulfrico. - el erlenmeyer de 1000 mL con la disolucin de KI, el termmetro y el imn. El agitador se pone en marcha y no deber pararse durante toda la experiencia. Tener cuidado de que el imn no golpee el termmetro.

2) Cuando se haya alcanzado el equilibrio trmico (unos 10 minutos) se aade a la disolucin de KI la disolucin de H2SO4 y unas gotas de indicador de almidn.

3) Aadir 25 mL de disolucin de H2O2 al erlenmeyer y poner en marcha el cronmetro al mismo tiempo.

4) Esperar que la disolucin se coloree. Aadir 3 mL de disolucin de tiosulfato sdico utilizando la micropipeta. Desaparecer el color azul, debido al complejo formado entre el iodo producido en la reaccin y el indicador de almidn. Cuando vuelva a aparecer el color (lo que nos indica que no queda tiosulfato en la disolucin) se toma nota del tiempo sin parar el cronmetro, y se aade otra alcuota de tiosulfato sodio. Se repite el proceso hasta completar una serie de 12 tiempos parciales.

5) Preparar de nuevo las disoluciones 3 y 4. Repetir la experiencia, a temperatura ambiente (20C). Obtener una serie de 16 valores de tiempos parciales, que se correspondan, los primeros 12, uno a uno con los de la experiencia a temperatura baja, en el sentido de estar medidos para el mismo volumen total de tiosulfato de sodio aadido.

Organizacin de los datos.

Disoluciones Presentar de forma clara los clculos realizados para preparar las diferentes disoluciones indicando: - Las masas o volmenes tericos determinados. - Las masas o volmenes reales utilizados. - Las concentraciones reales de las disoluciones de tiosulfato y agua oxigenada.

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Medidas de tiempos de reaccin. Presentar en forma tabulada (Tabla 1) para cada temperatura el volumen de tiosulfato aadido y los tiempos en que se ha consumido cada una de las alicuotas de tiosulfato aadidas.

Tratamiento de resultados
1. Determinar la concentracin de agua oxigenada en funcin del volumen de tiosulfato aadido. Aadir estos datos a la tabla 1 (utilizar las concentraciones reales de tiosulfato y agua oxigenada). 2. Determinar los tiempos parciales para ambas series. Completar con ellos la tabla 1. 3. Calcular el valor medio de k1/k2, con su error, a partir de los cocientes de los tiempos parciales. Aadir una columna a la tabla 1 en la que muestre el cociente de tiempos parciales para cada concentracin de agua oxigenada. 4. Calcular la energa de activacin con el nmero de cifras significativas adecuado. 5. Determinar el orden de reaccin respecto del agua oxigenada. Construir una tabla (tabla 2) en la que se indique: [H2O2], ln[H2O2] y 1/[H2O2] en funcin del tiempo para ambas temperaturas. 6. Obtener las constantes aparentes de velocidad a ambas temperaturas y la energa de activacin. Comparar con el valor obtenido a partir de los tiempos parciales de reaccin. 7. Demostrar la ecuacin (4) para una reaccin de orden n.

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