1 Introduo a Sntese Orgnica

Introduo a Sntese Orgnica

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PROGRAMA
1.Introduo ao curso 2. Analse retrossinttica: a) conceitos bsicos; b) Polaridade latente, FGI (interconv. de grupos funcionais), FGA (adio de grupamentos funcionais); c) Estratgia e Planejamento; 3. Seletividade: a) Quimiosseletivade e grupos protetores b) regiosseletividade; c) estereosseletividade 4. Snteses orgnicas selecionadas;
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Especficamente esse curso introduzir o aluno : Sntese Orgnica, Uso de setas, Polaridade Latente, Quimiosseletividade, Regiosseletividade, Estereosseletividade (Modelos de Cram, Felkin-Ahnn), Grupos Funcionais, Reviso sobre os grupamentos funcionais mais comuns, Interconverso de Grupos Funcionais (FGI), Adio de Grupamentos Funcionais (FGA), Remoo de Grupamentos Funcionais (FGR), Synthons, Equivalente Sinttico, Molcula Alvo; Construo de Ligaes simples carbono-carbono, Radicais Livres, Estgios de Oxidao do Carbono, Carbono Eletroflico, Carbono Nucleoflico, Reagentes Organometlicos: Compostos Organo Ltio, Reagentes de Grignard, Compostos Organo Cobre e Organo Zinco, Estabilidade de Carbnions, Carbnions estabilizados por dois grupos atraentes de eltrons, ster Malnico, -Cetosteres, Reaes de Condensaes, Iminas, Adio de Michael, Reaes Descarboxilativas, Reaes Tanden, Reao de Wittig (fosforanas ou ilidas de fsforo), ativao acido/base, pKa de compostos orgnicos, Controle cintico x Termodinmico, Aminao Redutiva, Diels-Alder.

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Literatura: (principais) -Christine Willis and Martin Willis, Organic Synthesis, 1999, Oxford University Press, New York. -Fuhrhop, J. and Guangtao L., Organic Synthesis: Concepts, Methods, Starting Materials, 3st ed. 2002, Wiley. -Smith, M. B., Organic Synthesis, 2002, McGraw-Hill, N.York. -Corey, E. J. and Xue-Min C., The Logic of Chemical Synthesis, 1st ed. 1995. -Clayden, Greeves, Warren and Wothers, Organic Chemistry, 2001, Oxford University Press. -Warren, S. and Wyatt, P. Organic Synthesis The Disconnection Approach, 2nd ed., 2008.

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Reserpine
(1956 WOODWARD) Controle da hipertenso

N N H H

H O O OMe OMe
Molcula complexa Premio Nobel a Woodward

H MeO2C

OMe OMe

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Importncia da Sntese Orgnica

O CO2H
PROSTAGLANDINAS -Processo inflamatrio -presso sangunea

OH
-Pentaciclo com duas cadeias lateriais -posies das ligaes duplas bem definidas; -estereoqumica das ligaes duplas e da hidroxila bem definida

Estrategias para sntese de molculas orgnicas Conhecimentos bsicos:

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(polaridade de ligao)
+ C Cl + C + C + C SiMe3 + C gBr

+ O + verall
NH2
+

NH2

+ NH 2

+ NH 2

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(NOES SOBRE SETAS CURVAS)

Movimento de dois eletrons

H HO-: H C I H +

Movimento de um eletron

H + I: HO C H H H N+ H H R O:HO C OMe

H N: H H R C O MeO + H+

HO

-:

R C O + HO

MeO :

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(NOES SOBRE SETAS CURVAS)

Correto Incorreto

REAO RADICALAR
H H H H H H

Para uma abordagem mais completa sobre esse assunto ver nos livros mencionados ou no site:http://www.abdn.ac.uk/curly-arrows
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REAO POR RADICAIS LIVRES

Hirsutene I
65%

H SnBu3 H H

H
hv nBu 3SnH

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Exemplos:
1- Desenhar o mecanismo para a reao abaixo:
Hints. First draw good diagrams of the reagents. NaHCO3 is a salt and a weak basestrong enough only to remove which proton? Then work out which bonds are formed and which broken, decide whether to push or pull, and draw the arrows. What are the other products?

2- Desenhar os mecanismos para as reaes abaixo usando setas curvas.

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Exerccios: 1- Mostre o mecanismo de nitrao do furano, comeando pela protonao do cido ntrico. Use setas curvas para mostrar o movimento dos eltrons e setas de equilbrio, irreversibilidade ou equivalncia para mostrar o decurso mecanstico da reao.

HNO3 H2SO4

NO2

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2-Mostre todos os intermedirios para o mecanismo de hidrlise do acetal abaixo usando setas curvas para mostrar o movimento dos eltrons e setas de equilbrio, irreversibilidade ou equivalncia para mostrar o decurso mecanstico da reao.
H O O H H H O CH3 O H3O+ H 2O H OH

+ CH3OH

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3- Colocar setas curvas nas estruturas de modo a fornecer os produtos mostrados

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