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Gases e Solues

Prof. Pedro G. V. Aquino (pgvaquino@qui.ufal.br)

Gases

Variveis para Descrio de um Gs


Substncia que se expande espontaneamente para preencher seu recipiente de maneira uniforme Volume (V), presso (P) e temperatura (T)

Volume

O volume de um gs ocupa todo o recipiente que o contm m3 dm3 = L cm3 = mL

Variveis para Descrio de um Gs

Presso

Fora por unidade de rea Fora sobre uma superfcie dividida pela rea desta superfcie Pa (1 Pa = 1 N m-2) 1 atm = 1,01325 x 105 Pa 1 atm = 760 mmHg 1 mmHg = 1,33322 x 102 Pa 1 Torr = 1 mmHg Manmetro

Variveis para Descrio de um Gs

Temperatura

Kelvin

Zero absoluto Ponto triplo da temperatura da gua (273,15 K)

t (C) = T (K) - 273,15

Lei de Boyle

PV = constante

Lei de Boyle

V = c (1/P)

(a T e n constantes)

Lei de Boyle: temperatura constante, o volume ocupado por uma determinada quantidade (nmero de mols) de um gs inversamente proporcional sua presso
P1V1 = P2V2

Representao Grfica da Lei de Boyle

Representao Grfica da Lei de Boyle

Clculos da Lei de Boyle

Uma certa quantidade de um gs ideal colocada em um aparelho que obedece lei de Boyle. Seu volume de 473 cm3 a uma presso de 62,5 kPa. Se a presso do gs aumentada para 82,5 kPa com reduo de seu volume, qual ser o novo volume ocupado pelo gs, se a temperatura mantida constante? (187 cm3)

Qual ser o novo volume de um gs ideal que ocupou inicialmente 1,46 dm3 a 142 kPa, depois que a presso foi reduzida para 116 kPa, temperatura constante? (1,79 dm3)

Clculos da Lei de Boyle

Uma amostra de um gs ideal, mantida temperatura constante, tem uma presso de 765 mmHg e um volume de 10,9 mL. O gs expandido pelo aumento de volume do seu recipiente. Se o volume final do gs 38,1 mL, qual a sua presso final? (219 mmHg) A presso de uma amostra de 45,5 mL de um gs ideal 2,25 atm. Se o gs comprimido temperatura constante at seu volume atingir 20,0 mL, qual ser a presso final? (5,12 atm)

Lei de Charles

Lei de Charles

V = d(t + 273,15) (a P e n constantes) V = dT (a P e n constantes) d a inclinao da reta Lei de Charles: A presso constante, o volume ocupado por uma quantidade de gs diretamente proporcional sua temperatura absoluta Kelvin (V1/T1) = (V2/T2) (a P e n constantes)

Clculos da Lei de Charles

Uma amostra de um gs ideal ocupa um volume de 1,20 L a 25 C. Se a temperatura aumenta para 50 C, qual o novo volume do gs se a presso permaneceu constante? (1,39 L) Uma amostra de um gs ideal ocupa um volume de 473 dm3 a 146 C. Se a temperatura diminuda para 48 C, qual ser o novo volume de gs? (362 dm3)

Clculos da Lei de Charles

Uma amostra de um gs ideal tem um volume de 128 cm3 a -27 C. A que temperatura em C deve ser aquecido, presso constante, se o volume final passa a ser 214 cm3? (138 C) Uma amostra de um gs ideal ocupa um volume de 23,3 cm3 a 125 C. A que temperatura deve o gs ser resfriado, presso constante, se o volume final for reduzido a 20,0 cm3? (342 K ou 69 C)

Clculos Combinados

(P1V1)/T1 = (P2V2)/T2 Suponha que 2,65 L de um gs ideal a 25 C e 1,00 atm sejam simultaneamente aquecidos e comprimidos at que a temperatura final seja 75 C e a presso final 2,00 atm. Qual o volume final? (1,55 L)

Uma amostra de 148 cm3 de um gs ideal a 148 C e 462 kPa resfriada e expandida at sua temperatura final alcanar 22 C, e sua presso final, 108 kPa. Qual ser o volume final? (444 cm3)

Clculos Combinados

Uma amostra de um gs ideal ocupa um volume de 68,1 mL a 945 kPa e 18 C. Qual ser sua temperatura em C aps ser expandida para 116 mL a 745 kPa? (118 C)
Uma amostra de um gs ideal ocupa um volume inicial de 20,5 L a 0,465 atm e 38 C antes da compresso para 9,76 L. Se a nova presso for 0,686 atm, qual ser a nova temperatura em C? (-55 C)

A Lei do Gs Ideal

Lei de Gay-Lussac da Combinao dos Volumes

Quando medidos sob as mesmas condies de temperatura e presso, os volumes dos reagentes e produtos gasosos de uma reao esto na razo de nmeros inteiros e pequenos

2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g) 2 volumes + 1 volume = 2 volumes N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) 1 volume + 3 volumes = 2 volumes

A Lei do Gs Ideal

Princpio de Avogrado Volumes iguais de gases diferentes contm nmeros iguais de molculas quando medidos nas mesmas condies de temperatura e presso. V~n PV = nRT

R = 0,0820578 L atm K-1 mol-1 = 8,31451 dm3 kPa K-1 mol-1

Clculos da Lei do Gs Ideal


Suponha 0,176 mol de um gs ideal ocupa 8,64 L presso de 0,432 atm. Qual a temperatura do gs em C? (-15 C) Suponha uma amostra de 1,28 mol de um gs ideal sob uma presso de 842 mmHg a 38 C. Qual ser o volume em litros que o gs ocupar? (29,5 L) Suponha que 5,00 g de O2 a 35 C encerrada em um recipiente com a capacidade de 6,00 L. Considerando o comportamento do gs ideal para o oxignio, calcule a presso do oxignio em mmHg. (500 mmHg) Uma amostra de CO2 a 328 mmHg e 262 C ocupa um volume de 168 mL. Assumindo o comportamento do gs ideal, determine o nmero de mols de CO2 presentes. (1,65 x 10-3 mol)

Volume Molar de um Gs Ideal


CNTP: 0 C (273,15 K) e 1,0000 atm n = 1 mol

PV = nRT V = 22,414 L Volume ocupado por 1 mol de um gs ideal nas CNTP

Massa Molecular e Densidade do Gs

A densidade do gs fosfina 1,26 g/L a 50 C e 747 mmHg. Calcule sua massa molecular. (34,0 g/mol) Qual ser a massa molecular do aleno gasoso, se ele se comporta idealmente e se 2,79 g ocupam um volume de 1,56 L a CNTP?

Outras Propriedades de um Gs Ideal

Lei de Dalton das Presses Parciais

Outras Propriedades de um Gs Ideal

Lei de Dalton das Presses Parciais

A presso total exercida por uma mistura de gases igual soma das presses parciais dos gases individuais
Presso que um gs exerceria se ele fosse o nico gs no recipiente Amostras de H2, O2 e N2 contm, cada uma, massa de 1,00 g. Suponha que os gases sejam colocados conjuntamente em um recipiente de 1,00L a 125 C. Considere o comportamento ideal e calcule a presso total em atmosferas. (1,84 atm) Se 1,62 g de CO2, 4,14 g de CO e 3,08 g de CH4 so colocados juntos em um recipiente de 14,8 L a 28 C, qual ser a presso total medida em mmHg? (479 mmHg)

Presso Parcial

Exemplo

Gases Coletados Sobre a gua

Presso de Vapor de gua


Presso parcial da gua PO2 = Ptotal - PH2O

Gases Coletados Sobre a gua

Suponha que 0,157 g de um certo gs coletado sobre a gua ocupa um volume de 135 mL a 25 C e 745 mmHg. Considerando o comportamento ideal, determine a massa molecular do gs. (30,0 g/mol)
Se 1,42 g de gs oxignio coletado sobre a gua a 35 C e a presso total 742 mmHg, qual ser o volume em litros que o gs ocupar? (1,22 L)

Lei de Graham de Difuso e Efuso


Difuso

Passagem de uma substncia atravs de outra


A velocidade de difuso de um gs atravs de outro inversamente proporcional raiz quadrada da densidade do gs

Lei da Difuso de Graham

Velocidade de difuso ~ 1/d d = (mP)/(nRT) d = (P/RT)MM, ou seja, d ~ MM Lei da Difuso de Graham (ampliada)

A velocidade de difuso de um gs inversamente proporcional raiz quadrada de sua densidade e raiz quadrada de sua massa molecular

Lei de Graham de Difuso e Efuso

Efuso

Passagem de um gs atravs de uma abertura

Lei de Efuso de Graham

A velocidade de efuso de um gs atravs de um dado orifcio inversamente proporcional raiz quadrada de sua densidade ou de sua massa molecular

VelocidadeA/VelocidadeB = MMB/MMA

Lei de Graham de Difuso e Efuso

Lei de Graham de Difuso e Efuso

A velocidade de efuso de um gs desconhecido X atravs de um orifcio de agulha 0,279 vezes a velocidade de efuso do gs hidrognio (H2) atravs do mesmo orifcio, ambos os gases nas mesmas condies de temperatura e presso. Qual a massa molecular de X? (26,0) Um gs Z leva 1,46 min para expandir-se em 25 mL atravs de um orifcio de agulha, enquanto apenas 1,42 min so necessrios para que o mesmo volume de gs oxignio se expanda a presso e temperatura constantes. Qual ser a massa molecular de Z? (33,8)

Lei de Graham de Difuso e Efuso

Para o composto UF6, calcular a razo entre as velocidade de difuso das molculas de 235UF6 e 238UF6, a temperatura e presso constantes. (1,00430)

Para a gua no estado gasoso, calcular a razo das velocidades de difuso entre a molcula 1H2O e 2H2O, a temperatura e presso constantes. (1,05438)

Teoria Cintico-Molecular
1.

2.

3.
4.

Um gs composto de grande nmeros de partculas to pequenas que a soma de seus volumes individuais desprezvel se comparada com o volume do recipiente As molculas de um gs esto em movimento retilneo constante, rpido e ao acaso, em constante coliso umas com as outras, mas sem efeito na energia total do sistema Exceto durante as colises, as molculas de um gs so completamente independentes entre si As molculas apresentam uma ampla faixa de velocidades

Movimento Browniano

Movimento em zigue-zague que partculas muito pequenas sofrem, sendo o movimento mais violento quanto menores as partculas

Estequiometria dos Gases

Quando o etano (C2H6) queima em oxignio, os produtos so dixido de carbono e gua. Se 1,26 L de etano queimado em 4,5 L de oxignio, quantos litros de dixido de carbono e vapor de gua so formados, se todos os volumes so medidos a 400 C e 4,00 atm de presso? (3,78 L) A amnia (NH3) produzida comercialmente reagindo-se N2 com H2. Quantos litros de NH3 podem ser produzidos de 4,62 L de H2 se os dois gases so medidos nas mesmas condies de temperatura e presso? (3,08 L)

Estequiometria dos Gases

O propano (C3H8) um gs que queima em excesso de oxignio para formar CO2 e gua gasosos. Se 1,00 dm3 de propano a 21 C e 8,44 kPa queima em excesso de oxignio, quantos dm3 de dixido de carbono medidos a 925 C e 1,00 kPa so formados? (104 dm3) Quantos cm3 de NH3 a 16,8 kPa e 38 C podem ser produzidos quando reagimos 59,2 cm3 de N2 a 38,2 kPa e 92 C com H2 em excesso? (229 cm3)

Estequiometria dos Gases

Suponhamos que 1,00 L de etano (C2H6) medido a 25 C e 745 mmHg, colocado em um recipiente de 5,00 L com 6,00 g de gs oxignio. A reao iniciada de uma fasca. Aps a reao ter parado, o recipiente resfriado a 150 C. Assumindo que os produtos so dixido de carbono gasoso e vapor de gua, determine a presso total final em mmHg no recipiente. (1,31 x 103 mmHg) Uma mistura de 1,00 g H2 e 6,00 g de O2 colocada em um recipiente de 1,00 L e a reao iniciada por meio de uma fasca. Aps a reao, os gases contidos no recipiente so resfriados a 25 C. Qual ser a presso total da mistura final em mmHg? (247 mmHg)

Gases Reais

Gases Reais

Equaes de Estado para Gases Reais

Equao de van der Waals [P + (n2a/V2)](V - nb) = nRT a e b so as constantes de van der Waals e so determinadas experimentalmente

Exemplos

Use a lei do gs ideal e a lei do gs real para calcular a presso em atmosferas exercida por 10,0 g de metano, colocado em um recipiente de 1,00 L a 25 C. (15,3 e 14,8 atm) Use a lei do gs ideal e a lei do gs real para calcular a temperatura em C na qual um recipiente de 5,00 L manter 7,00 g de oxignio presso de 1,00 atm. (5 e 6 C)

Solues

Propriedades Gerais

Misturas homogneas

Partculas extremamente pequenas

Medida da temperatura de mudana de fase

Tipos de Solues

Tipos de Solues

Solues Gasosas

Diferena nas molculas

Ar: O2 (78%), N2 (21%) e Ar (1%) com pequenas concentraes de CO2, H2O, Ne, He e outras substncias

Solues Lquidas

Arranjo molecular tpico de um lquido puro

Partculas ordenadas e prximas umas s outras

Solues Slidas

Soluo slida substituinte - Estrutura cristalina com regularidade estrutural (KCl + KBr) Soluo slida intersticial -tomos, ons ou molculas nos vrtices e fissuras do retculo hospedeiro

Unidades de Concentrao

Solvente

Componente em considervel excesso em relao aos outros

Soluto

Outros componentes

Concentrado x Diludo Frao molar, percentagem molar, molaridade, molalidade, percentagem em massa e normalidade

Frao Molar

Note que a soma dos X 1 Se 28,6 g de sacarose (C12H22O11) forem dissolvidos em 101,4 g de gua, qual a frao molar da sacarose na soluo? (1,46 x 10-2) Se 4,50 g de amnia (NH3) forem dissolvidos em 3,30 x 102 g de gua, qual ser a frao molar da amnia na soluo resultante? (1,42 x 10-2)

Percentagem Molar

Qual a percentagem molar da soluo de sacarose descrita no exerccio anterior? (1,46%) Qual a porcentagem molar da soluo de amnia descrita no item anterior? (1,42%)

Molaridade

10,0 g de vitamina C (H2C6H6O6) so dissolvidos em gua suficiente para preparar 125 mL de soluo. Qual a concentrao molar deste componente na soluo? (0,454 mol/L) 3,30 g de etanol (C2H5OH) so dissolvidos em gua suficiente para preparar um volume total de 0,150 L. Qual a molaridade do etanol? (0,478 mol/L) Calcule a molaridade da sacarose dos exemplos anteriores. A densidade 1,09 g/mL (0,703 mol/L) 10,6 g de NH4Cl esto dissolvidos em 152,4 g de gua. Se a densidade da soluo 1,02 g/mL, qual a concentrao molar? (1,24 mol/L)

Molalidade

Qual a molalidade da soluo de sacarose descrita anteriormente? (0,824 m) Qual a molalidade da amnia em uma soluo preparada pela adio de 4,50 g de NH3 em 3,30 x 102 g de H2O? (0,801 m)

Percentagem em Massa

Qual a percentagem em massa da sacarose nos exemplos anteriores? (22,0%) 4,50 g de NH3 so dissolvidos em 3,30 x 102 g de gua. Qual a percentagem em massa do NH3? (1,35%)

Solubilidade

O Mecanismo de Dissoluo

Intensidade relativa de trs foras


Foras soluto-soluto Foras solvente-solvente Foras soluto-solvente

Solventes apolares x Solventes polares Alta constante dieltrica, uma medida da polarizabilidade de um material, que mede a capacidade de se orientar de tal modo que neutralize cargas nas suas proximidades Ligao-de-Hidrognio uma atrao intermolecular forte entre molculas contendo tomos de H ligados a elementos de alta eletronegatividade (F, O e N)

gua e Ligaes-de-Hidrognio

Solubilidade

Saturao e Solubilidade - Solutos No-Dissociveis

Soluo Saturada
1. 2. 3. 4.

Adio vagarosa de ureia a gua CO(NH2)2(s) CO(NH2)2(aq) CO(NH2)2(s) CO(NH2)2(aq) CO(NH2)2(aq) CO(NH2)2(s) CO(NH2)2(s) CO(NH2)2(aq)

A soluo saturada aquela que est em equilbrio com excesso de soluto, ou seria se estivesse presente um excesso de soluto

Solubilidade

Saturao e Solubilidade - Solutos No-Dissociveis


Soluo Insaturada

Concentrao de soluto menor do que a de uma soluo saturada

Soluo Supersaturada

Concentrao de soluto maior do que a da soluo saturada No possvel um equilbrio de solubilidade

Solubilidade

Concentrao de um dado soluto em um determinado solvente e a uma dada temperatura onde se consegue uma soluo saturada

Solubilidade

Saturao e Solubilidade - Solutos Dissociveis

Mesma definio, porm os solutos formam ons

Solubilidade

Calor de Soluo ou Entalpia de Soluo


Trocas de calor durante o processo de solubilizao Absoro de calor (H > 0) ou desprendimento de calor (H < 0)

Solubilidade e Temperatura

Processo endotrmico Calor + soluto + solvente Processo exotrmico Soluto + solvente

soluo (H > 0)

soluo + calor (H < 0)

Solubilidade e Presso

Em slidos e lquidos, a solubilidade praticamente independente da presso

Solubilidade e Presso

Lei de Henry A solubilidade de um gs dissolvido em um lquido proporcional presso parcial do gs acima do lquido (X = KP)

Propriedades Coligativas

Propriedades de uma soluo que dependem da concentrao de partculas do soluto e no da sua natureza Abaixamento da Presso de Vapor

Diminui com a presena de um soluto

Propriedades Coligativas

Lei de Raoult

Relao quantitativa entre o abaixamento da presso de vapor e a concentrao de uma soluo ideal A presso parcial de vapor de um componente na soluo lquida proporcional frao molar daquele componente multiplicado pela sua presso de vapor quando puro

Aplicao da Lei de Raoult

O composto no-voltil sulfanilamida (C6H8O2N2S) dissolve-se rapidamente em acetona (C3H6O). Qual a presso de vapor a 39,5 C de uma soluo contendo 1,00 g de sulfanilamida dissolvida em 10,0 g de acetona, se a presso de vapor da acetona a esta temperatura 4,00 x 10-2 mmHg? (3,87 x 102 mmHg) Cloreto de procana (C13H21ClN2O2), um composto novoltil, usado como anestsico local. 1,00 g deste composto dissolvido em 30,0 g de lcool puro (C2H5OH), a 35 C. Se a presso de vapor do etanol puro 104 mmHg nesta temperatura, qual a presso de vapor da soluo? (103 mmHg)

Aplicao da Lei de Raoult

5,00 g de formamida, um soluto no-voltil, foi dissolvida em 1,00 x 102 g de gua a 30 C. A presso de vapor da soluo era de 31,20 mmHg. Se a presso de vapor da gua pura 31,82 mmHg a esta temperatura, qual a massa molecular da formamida? (45) Etanol puro (C2H5OH), tem uma presso de vapor de 50,76 mmHg a 25 C. Quando 14,7 g de codena so dissolvidos em 50,0 g de etanol, a presso de vapor da soluo resultante 57,17 mmHg na mesma temperatura. Qual a massa molecular da codena? (299)

Aplicao da Lei de Raoult

Quando ambos os componentes de uma soluo binria ideal forem volteis, aplica-se a lei a cada um dos componentes

Figura 11.12 Tabela 11.3

Propriedades Coligativas

A Elevao do Ponto de Ebulio

A fervura de um lquido acontece quando sua presso de vapor se iguala presso atmosfrica

Propriedades Coligativas

A Elevao do Ponto de Ebulio

Em uma soluo diluda, a elevao do ponto de ebulio proporcional molalidade das partculas do soluto

Exemplos

Uma amostra de 0,300 g (massa molecular 60,1 g/mol) dissolvida em 10,0 g de gua. Calcule o ponto de ebulio normal da soluo. (100,26 C) Uma soluo contm 5,60 g de cido benzico, HC7H5O2, dissolvidos em 45,0 g de benzeno. Calcule o ponto de ebulio normal da soluo. (82,8 C) Uma soluo foi preparada pela dissoluo de 7,39 g de um soluto no-voltil em 85,0 g de benzeno. Se a soluo entra em ebulio a 82,6 C presso padro, calcule a massa molecular do soluto. (91) 7,69 g de um soluto desconhecido so dissolvidos em 74,2 g de gua. Se o ponto de ebulio normal da soluo 100,327 C, qual a massa molecular aparente do soluto? (162)

Propriedades Coligativas

A Diminuio do Ponto de Congelamento

Exerccio

Suponha que 1,42 g de um soluto so adicionados a 25,0 g de benzeno e a soluo congela a uma temperatura de 1,96 C abaixo do benzeno puro. Calcular a massa molecular aparente do soluto. (148)
3,82 g de um soluto desconhecido so adicionados a 38.6 g de gua para preparar uma soluo que congela a -0,828 C. Qual a massa molecular aparente do soluto? (222)

Propriedades Coligativas

Presso Osmtica

Presso Osmtica

Uma amostra de protena hemoglobina de massa 0,500 g foi dissolvida em gua suficiente para preparar 100,0 mL de soluo. A presso osmtica da soluo medida a 25 C foi de 1,35 mmHg. Qual a massa molecular da hemoglobina? (68700) 0,614 g de gelatina foi dissolvido em gua suficiente para preparar 125 mL de soluo. A 25 C, a presso somtica da soluo encontrada foi 67,2 mmHg. Qual a massa molecular da gelatina? (1,36 x 103)

Osmose reversa

Eletrlitos

Dissociao

Se durante a dissociao a espcie fornecer ons soluo, esta dita um eletrlito

Dissociao de Eletrlitos Inicos

Eletrlitos

A Dissociao de Eletrlitos Moleculares HCl (g) H+ (aq) + Cl- (aq)

Figura 11.20

Eletrlitos

As Foras dos Eletrlitos


Eletrlitos Fortes - Existem somente como ons quando em soluo Eletrlitos Fracos - Existem como como uma mistura de ons e substncia no-dissociada

Equilbrio e Grau de Dissociao

O grau em que um dado eletrlito em soluo est dissociado aumenta medida que a soluo se torna mais diluda

Figura 11.21

Tabela 11.5

Exemplos

Uma soluo 5,00 x 10-2 m de HF em gua apresenta ponto de congelamento normal de -0,103 C. Qual a porcentagem de dissociao do HF nesta concentrao? (11%) Uma soluo aquosa de 0,040 m de HNO2 congela a -0,082 C. Qual a porcentagem de dissociao do HNO2 nesta concentrao? (11%)

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