UNIVERSID A DE ESTADU A L DO MAR ANH O CENT RO DE E ST UDOS SUP E RI O R DE CAXI AS DEPARTAME NTO DE QUMIC A E B IOLOGI A

Roberto Pereira da Silva Orientador: Raimundo Luiz F. de Almeida

Caxias/2011

INTRODUO
O extraordinrio mundo eletrnico existente hoje , sem sombra de dvidas, decorrente de uma imponente inveno do passado a pilha. Com o crescente avano da tecnologia o uso de pilhas tem sido cada vez mais intenso (REIDLER e GUNTHER, 2000)
Desde a poca que foi inventada, as pilhas vm ocupando um lugar de destaque na sociedade por serem um meio simples de se armazenar energia. Podendo ser encontradas em diferentes lugares e atendendo uma variedade de necessidades.

INTRODUO

Porm, segundo Gomes e Melo (2006) apesar da aparncia

inocente e do seu tamanho diminuto, as pilhas por possurem em sua composio substncias nocivas ao meio ambiente, tais como o chumbo, cdmio, nquel e mercrio so hoje um grave

problema ambiental.

INTRODUO

Dentre os metais encontrados em pilhas o que apresenta maior perigo o mercrio (Hg). A sua alta toxicidade decorre de suas vrias formas qumicas (metlica, inicas, Hg+, Hg++, e compostos orgnicos), e de sua elevada volatilidade e solubilidade em gua e lipdios (MACDO, 2002)
A funo do Hg, nas pilhas de armazenar as impurezas contidas em suas matrias primas, as quais geram gases que podem prejudicar seu desempenho e segurana (REIDLER e GUNTHER, 2000).

OBJETIVO
Objetivo geral Determinar, a concentrao de mercrio, Hg, (metal pesado) em pilhas alcalinas clandestinas, atravs da espectrofotometria de absoro molecular UV VIS.

OBJETIVO

Objetivos especficos Realizar anlises espectroanalticas dos ndices de mercrio em pilhas alcalinas clandestinas;

Comparar os resultados obtidos por essa pesquisa com o parmetro estabelecido pelos rgos competentes;
Demonstrar, com base no ndice/coeficiente, a real situao da cidade de Caxias MA, no que se refere a poluio causada por mercrio em excesso no objeto pesquisado.

OBJETIVO

Subsidiar estudos futuros a serem desenvolvidos sobre este produto ou outros estudos que, por ventura, vierem a tratar da mesma temtica.

REVISO BIBLIOGRFICA
O MERCRIO
NUMERO ATMICO

80

200,59

MASSA ATMICA

SMBOLO

Hg
MERCRIO
NOME DO ELEMENTO

REVISO BIBLIOGRFICA

O mercrio tambm pertencente classe dos denominados metais pesados.

Esse termo, metal pesado, refere-se aos metais com alto peso molecular (densidade superior a 5 g.cm-3).
Porm esta definio arbitrria por representar um grupo diverso de metais. Entretanto a expresso metal pesado geralmente est associada a uma conotao de poluio e/ou

toxicidade.

REVISO BIBLIOGRFICA

O mercrio apresenta algumas peculiaridades em relao aos elementos pertencentes ao seu mesmo grupo e aos outros da tabela peridica.
A mais intrigante o fato desse metal ser o nico que se apresenta na forma lquida temperatura ambiente.

REVISO BIBLIOGRFICA

Tabela 1 - O mercrio e os demais elementos do grupo II B

ELEMENTO SMBOLO CONFIGURAO ELETRONICA ESTADOS DE OXIDAO

Zinco
Zn

[Ar] 3d10 4s2

[Kr] 4d10 5s2

II

Cdmio
Cd

II

Mercrio
Hg

[Xe] 4f14 5d10 6s2

II

REVISO BIBLIOGRFICA

Abundancia Mdia Relativa do Hg na crosta terrestre

0,05 mg/Kg

REVISO BIBLIOGRFICA

OCORRNCIA E APLICAES DO MERCRIO

A principal ocorrncia do mercrio na natureza na forma do mineral cinbrio, HgS.

2HgS + O2

2HgO

500 C

Hg0 + O2

REVISO BIBLIOGRFICA

Tabela 2-Utilidades do mercrio elementar, inorgnico e orgnico

ELEMENTAR
Produo de cloro-soda Instrumentos de medio

INORGNICO
Agentes anti-sifilticos Produo de acetaldedo

ORGNICO
Agente anti-sptico (merthiolate) Conservao de madeira

Amlgama odontolgico
Lmpadas fluorecentes, vapor de mercrio e neon Extrao e tratamento de ouro e prata Tintas contendo mercrio Laboratrio fotogrfico

Laboratrio qumico/fotogrfico Industria de cosmticos/perfume Produo de explosivos

Desinfetantes Produtos conservantes de madeira

Manufatura de papel
Conservao de peles animais Inseticidas, fungicidas usados na agricultura Produtos para conservao de sementes Herbicidas

REVISO BIBLIOGRFICA

ASPECTOS TOXICOLGICOS

O mercrio em sua forma liquida ou os seus sais solveis e seus vapores so corrosivos e o envenenamento crnico pode provocar a morte em at dez dias (MACDO, 2002).

REVISO BIBLIOGRFICA

Figura 1-Ciclo de Intoxicao do Mercrio.

REVISO BIBLIOGRFICA

O mercrio um elemento potencialmente txico. Porm o maior perigo est nos composto organomercuriais, como CH3Hg+, (CH3)2Hg, e o (CH3)3Hg.
Segundo Bisinoti e Jardim existe um ciclo envolvendo a formao desses compostos no sedimento, na gua e na atmosfera

REVISO BIBLIOGRFICA

Figura 2- Ciclo do mercrio em ambientes naturais. (BISINOTI e JARDIM, 2004)

REVISO BIBLIOGRFICA

PRINCIPAIS ACIDENTES ENVOLVENDO O MERCRIO A maior ocorrncia de intoxicaes com caractersticas epidmicas deu-se no Iraque, em 1971 e em 1972. Registrou-se 6530 admisses hospitalares com 459 mortos (7%) (JUNG, 2004);
O mais conhecido acidente ecolgico envolvendo mercrio ocorreu na baa de Minamata, sudoeste do Japo, logo aps a II grande guerra.

REVISO BIBLIOGRFICA

A ORIGEM E HISTRIA DA PILHA A histria das pilhas bastante antiga, sendo que diversos pesquisadores contriburam para a sua descoberta e aperfeioamento.

REVISO BIBLIOGRFICA

Um modelo de pilha foi construdo por Alessandro Volta em 1800.

Esse modelo de pilha era constitudo de uma srie de discos de dois metais diferentes, alternadamente empilhados, da surgiu o nome pilha (MARTINS, 1999).

Figura 3-Pilha de Alessandro Volta.

REVISO BIBLIOGRFICA

Pilha um dispositivo que utiliza reaes de oxido-reduo para produzir a interconverso de energia qumica e eltrica (RUSSELL, 1994).
Tecnicamente falando, a pilha uma mini-usina porttil que transforma energia qumica em energia eltrica. Atua como uma bomba de eltrons, removendo-os de um plo positivo (nodo) e empurrando-os para um plo negativo (ctodo).

REVISO BIBLIOGRFICA

CLASSIFICAO DAS PILHAS

Alm disso, podem ser classificadas de acordo com seus sistemas qumicos em oito tipos mais comuns para uso domstico:

Zinco/Mno2, (zinco/cloreto); Alcalina; Mercrio/Zinco; Zinco/Ar; Zinco/Prata; Ltio; Nquel/Cdmio. Esta ltima recarregvel, sendo classificada como pilha secundria.

Tabela 3-tipos de pilhas e baterias mais consumidas no brasil.

Fontes: CEMPRE; CETEM e ABINEE em REILDLER e GUNTHER, 2000.

REVISO BIBLIOGRFICA

Dentre as pilhas e baterias de uso domstico, destacam-se as pilhas de zinco-carvo ou Leclanch (Amarelinhas) e as alcalinas.
Ambas so baterias primrias, ou seja, no so recarregveis e tm como principais constituintes zinco e mangans. A principal diferena entre estes dois tipos de pilhas a composio do eletrlito usado.
Figura 4-Pilhas Amarelinhas.

REVISO BIBLIOGRFICA

REAES QUE OCORREM NAS PILHAS DE ZINCO/MANGANS

Plo negativo (nodo): ZnO + 2OH-

Zn(OH)2 + 2e-

(1)

Plo positivo (ctodo): 2 MnO2 + H2O + 2e-

Mn2O3 + 2OH- (2)

Total: Zn0 + 2MnO2 + H2O

Mn2O3 + Zn(OH)2

(3)

REVISO BIBLIOGRFICA

A LEGISLAO PARA PILHAS E BATERIAS NO BRASIL

No Brasil, at a dcada de 1990, no se cogitava sobre a questo da contaminao ambiental por pilhas e baterias usadas.
No entanto, desde 1999, o pas possui legislao especfica que dispe sobre as pilhas e baterias que contm mercrio, chumbo e cdmio

(Resolues Conama: n 257, de 30/06/99; e n 263, de 12/11/99) (REIDLER e GUNTHER, 2010).

REVISO BIBLIOGRFICA

A partir de 1 de janeiro de 2001, a fabricao, importao e comercializao de pilhas e baterias devero atender aos limites estabelecidos a seguir: I com at 0, 010%, em peso de mercrio, quando forem dos tipos zinco-mangans e alcalina-mangans; II com at 0,015%, em peso de cdmio, quando forem dos tipos alcalina-mangans e zinco-mangans;

III com at 0,200%, em peso de chumbo, quando forem dos tipos alcalina-mangans e zinco-mangans. (BRASIL, 1999)

REVISO BIBLIOGRFICA

Segundo a norma brasileira NBR 10.004 da Associao Brasileira de Normas Tcnicas, ABNT, (BRASIL, 2004) pilhas e baterias apresentam caractersticas de toxicidade, corrosividade e reatividade, classificando-as como resduos perigosos (classe I). Esses produtos precisam receber uma destinao final diferente de aterros sanitrios, aterros controlados e muito menos lixes.

REVISO BIBLIOGRFICA

Segundo o Artigo 8 da resoluo n257, junho de 1999, do Conselho Nacional do Meio Ambiente , de fato, proibido lanar
estes resduos in natura ao meio ambiente. Contudo, ocorre uma contradio, pois, de acordo com o Artigo

13, as pilhas e baterias que atenderem aos limites previstos no Art. 6, podero ser dispostas juntamente com os resduos domiciliares
em aterros sanitrios licenciados (DOU, 1999).

REVISO BIBLIOGRFICA

AS PILHAS ALCALINAS DE ORIGEM CLANDESTINA De acordo com a Abinee (Associao Brasileira da Industria Eltrica e Eletrnica) apud Gomes e Melo (2006), o consumo per capita de pilhas no Brasil em torno de 5 pilhas/ano.

Das pilhas fabricadas no Brasil 20% so alcalinas. E elas representam cerca de 30% do total das pilhas vendidas no pas.
Figura 5-Pilhas Clandestinas.

MATERIAIS E MTODOS
A REA DE ESTUDO
Este trabalho foi desenvolvido no permetro urbano da cidade de Caxias-MA. Com populao de 155.202 mil habitantes segundo estimativa do IBGE em 2010, o quarto municpio mais populoso do estado.

Figura 6-Mapa da Cidade de Caxias - MA.

MATERIAIS E MTODOS

COLETA DAS AMOSTRAS As pilhas alcalinas clandestinas (amostras) foram coletadas e recolhidas de acordo com as marcas comercializadas na zona urbana da cidade de Caxias/MA, no comercio local, seja ele formal ou no.

Uma vez que as mesmas marcas so comercializadas em toda a cidade, optou-se pela coleta das trs marcas mais encontradas, de maneira uniforme, no comrcio local.

Figura 7. As trs principais marcas de pilhas alcalinas clandestinas comercializadas na cidade de Caxias-MA.

MATERIAIS E MTODOS

UMA VISO GERAL DO MTODO

Para estudos de extraes de espcies metlicas, via reao de formao de compostos de coordenao, empregando sistema ternrio homogneo de solventes, o equilbrio das fases dos solventes na soluo fase nica, pode ser rompido pela adio de um volume extra pr-estabelecido de um dos solventes imiscveis (gua ou solvente extrator).

Figura 8. Extrao do ditizonato de mercrio por decantao da fase orgnica da soluo.

Figura 8. Ditizonato de mercrio extrado por decantao da fase orgnica da soluo.

MATERIAIS E MTODOS

CONSTRUO DA CURVA DE CALIBRAO Preparou-se 06 solues padro a partir da soluo estoque de ditizonato de mercrio (100 mg.L-1) nas seguintes concentraes: 0,5 mg.L-1, 1,25 mg.L-1, 2,0 mg L-1, 2,75 mg L-1, 3,5 mg.L-1 e 4,25 mg.L-1. Colocou-se uma cubeta contendo a soluo padro 4,25 mg.L-1 no suporte de cubetas e realizou-se a varredura espectral, a fim de encontrar o mx. da espcie para a construo da curva de calibrao.

Figura 9 - Espectro do complexo Hg(HDz)2

Curva de calibrao
1,2

r=0,9993

ABSORBNCIA (Abs)

0,8

Abs = 0,2328.C + 0,0056

0,4

0,0 0

Concentrao de Hg (mg/L)

Figura 10 Curva de Calibrao.

MATERIAIS E MTODOS

DETERMINAO DO TEOR DE MERCRIO NAS AMOSTRAS As solues amostras contendo o ditizonato de mercrio, amostras, foram colocadas em uma cubeta de 1,0 centmetro de caminho ptico. Posteriormente foram colocadas no aparelho espectrofotmetro de absoro molecular Biosystem, modelo SP1105 para a leitura das absorbncias, A fim de minimizar os erros, as anlises foram realizadas em triplicata. E para cada medida de absorbncia no determinado (=490 nm) foi necessrio fazer o ajuste de 100% de transmitncia.

RESULTADOS E DISCUSSO
Tabela 4 - Peso mdio e o limite mximo de Hg permitido por lei nas amostras analisadas.

MARCA A Medida 1(g) Medida2 (g) Medida3 (g) 0,59 0,66 0,72

MARCA B 0,65 0,74 0,67

MARCA C 0,64 0,76 0,72

MDIA Limite mx. de Hg permitido por lei (mg)

DESVIO PADRO

0,66 0,066

0,67 0,067

0,70 0,070

0,007

0,350

0,014

RESULTADOS E DISCUSSO

Tabela 5 - Medidas de absorbncia e absorbncia mdia para as solues das amostras estudadas.

MARCA A

MARCA B

MARCA C

Medida de Abs. 1 Medida de Abs. 2

Medida de Abs. 3

0,398 0,401
0,408

0,438 0,447
0,442

0,409 0,416
0,413

ABSORBNCIA MDIA DESVIO PADRO

0,402

0,442

0,413

7,07 x 10-10

7,07 x 10-10

1,41 x 10-9

RESULTADOS E DISCUSSO

Tabela 6 - Peso mdio, absorbncia e concentrao de Hg nas amostras analisadas.

Peso mdio (g)

Abs.

Conc. De Hg em sol. por amostra (ppm) 1,751

MARCA A

0,660

0,402

MARCA B
MARCA C ABSORBNCIA MDIA

0,670
0,700 0,677 7,071x10-4

0,442
0,413 0,429 0,021

1,923
1,798 1,824 7,071x10-4

DESVIO PADRO

Teor de Hg na amostra (mg)

MDIA

MARCA C

MARCA B

MARCA A MARCA B MARCA C MDIA

MARCA A

0,165

0,17

0,175

0,18

0,185

0,19

0,195

Grfico 1: Quantidades e mdia das quantidades de mercrio nas amostras analisadas

RESULTADOS E DISCUSSO

Tabela 7- Resultados obtidos aps as anlises qumicas.

Peso mdio (g)

Abs.

Conc. De Hg em sol.Am (ppm) 1,751 1,923

1,798 1,824

Peso de P. de Hg Situao Hg na permitido final amostra em lei, p/ (mg) amostra, (mg) 0,175 0,192
0,180 0,182

MARCA A MARCA B
MARCA C MDIA

0,660 0,670
0,700 0,677

0,402 0,442
0,413 0,429

0,066 0,067
0,070 0,068

2,653 2,866
2,571 2,697

0,800

0,700

0,600

0,500

Peso mdio da amostra (g)

Teor de Hg na amostra (mg) Quantidade de Hg permitido em lei, por amostra, (mg)

0,400

0,300

0,200

0,100

0,000 MARCA A MARCA B MARCA C MDIA

Grfico 2: relao entre o peso mdio da amostra, teor de mercrio encontrado e quantidade mercrio permitido em lei.

CONCLUSO
Segundo a ABINEE, no Brasil o consumo de pilhas por habitante de 5 pilhas/ano, aliado ao fato dos metais pesados no se degradarem no meio, podemos inferir que, numa cidade de 500.000 habitantes, h uma produo anual de 2,12 kg de mercrio, 4,25 kg de cdmio e 85 kg de chumbo nos aterros (GOMES E MELO, 2006) Na cidade de Caxias MA, baseado nos resultados do Censo 2010 divulgado pelo Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica (IBGE) possui uma populao total de 155.202 habitantes (BRASIL, 2010) teremos uma produo anual de 0,66 kg de mercrio, 1,32 kg de cdmio e 26,48 kg de chumbo distribudos no lixo da cidade.

CONCLUSO

Com as anlises realizadas nesse trabalho foi possvel determinar de maneira confivel as quantidades mdias de mercrio em trs diferentes marcas de pilhas alcalinas clandestinas. Sendo que os resultados foram de 0,175 mg, para a marca A onde o valor permitido por lei era de apenas 0,066 mg Para a marca B o resultado foi de 0,192 mg, quando o parmetro para essa marca era de apenas 0,067 mg. E para a marca C, encontrou-se uma quantidade de mercrio igual a 0,180 mg, sendo que o valor mximo permitido por lei era de 0,070 mg.

Consideraes Finais