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Introduo A acetanilida (figura 1) uma amida, um slido cristalino temperatura ambiente, de cor branca, praticamente inodora, que se apresenta na forma de flocos. solvel em gua quente e na maioria dos solventes orgnicos, como por exemplo, o lcool, ter, clorofrmio, acetona, glicerol e benzeno. Possui ponto de fuso na faixa de 113-115C e de ebulio na faixa de 304- 305C. Sua frmula qumica C8H9NO.

Figura 1. Acetanilida A acetanilida foi descoberta acidentalmente em 1886 com o nome de antifebrina por Cahn e Hepp, por sua ao antipirtica. Foi um dos primeiros analgsicos a substituir os derivados de morfina, no entanto em 1948, Julius Axelrod e Bernard Brodie descobriram que acetanilida provoca metahemoglobulinemia ( uma forma de hemoglobina que no se liga ao oxignio e em altas concentraes nas hemcias pode ocorrer uma anemia funcional e hipxia em tecido) e danos ao fgado e aos rins. Atualmente usado como um precursor na sntese da penicilina e outros frmacos, incluindo analgsicos e intermedirios. Sua ao fisiolgica de um antipirtico, potente analgsico e antiespasmdico, diminui a ao reflexa, contrao involuntria da medula espinhal e inibe a sensibilidade dos nervos; aumenta a presso arterial e diminui proporcionalmente o ritmo cardaco. Tambm possui uma ao diurtica, estimulante cerebral, muscular e vaso - motor, seu e feito analgsico no difere da aspirina, possui apenas fraca atividade antiinflamatria. um poderoso diafortico (provoca transpirao), sedativo cerebral, o pulso se torna lento e frequentemente seguido de um sono tranquilo. Em alguns casos h tendncia para desmaio, calafrios e ciano se durante o perodo de queda da temperatura. Ela utilizada nas inflamaes de todos os tipos, febre intermitente, enxaqueca e outras formas de neuralgia; coqueluche; influenza, dores lancinantes e contraes musculares da ataxia locomota reumatismo articular e muscular agudo, hipertermia na febre tifide.
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1.1 Snteses da acetanilida Pode-se sintetizar a acetanilida atravs de uma reao de acetilao (cido-base de Lewis) de uma amina (anilina), apartir do ataque nucleoflico do grupo amino sobre a carbonila do anidrido actico, seguido de eliminao do sub-produto cido actico. Aps sua sntese, a acetanilida pode ser purifica da atravs de uma recristalizao, usando carvo ativo. De modo geral, a acetilao uma reao que resulta na introduo de um grupo acilo (R-C=O) em um composto orgnico. Nesta reao, pode-se utilizar vrios reagentes (cidos de Lewis), dentre eles o anidrido actico que ideal para acetilao em solues aquosas, devido sua baixa velocidade de hidrlise, formando um produto de alta pureza e bom rendimento.

Figura 2. Sntese da acetanilida

Figura 3. Mecanismo

Figura 4. Mecanismo de ressonncia para acetanilida (ACTL): (a) entre os grupos NH e C=O e (b) entre os grupos NH e fenil.

1.2 Recristalizao Compostos orgnicos slidos, quando isolados ou obtidos em reaes qumicas, raramente so puros e apresentam impurezas que se formam em reaes secundrias juntamente com o produto desejado. Tipos de impurezas: OCLUSO OU ABSORO: So impurezas encontradas dentro do cristal. ADSORO: So impurezas encontradas na superfcie do cristal. As impurezas da acetanilida podem ser oriundas da anilina, do anidrido actico ou da gua de lavagem.

Anilina

Anidrido actico

O procedimento de purificao e processo de separao mais utilizada na Indstria Qumica chamado de recristalizao.
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A purificao de substncias slidas atravs de recristalizao baseia-se nas diferenas em suas solubilidades em diferentes solventes e no fato de que a maioria das substncias slidas mais solvel em solventes quentes que em frios. A solubilidade de um soluto, em condies normais, corresponde sua quantidade mxima que se dissolve numa dada quantidade de solvente, a certa temperatura. O decrscimo da solubilidade da substncia medida que a temperatura diminui ocasiona a sua precipitao, quando o processo de formao de cristais ocorre de forma rpida, ou cristalizao, quando a formao dos cristais ocorre de forma lenta. As impurezas solveis tendem a permanecer na soluo.

Figura 5. Procedimento de purificao.

Um fator muito importante no processo de recristalizao a escolha do solvente. Ao escolher o solvente, deve-se levar em considerao: A verificao da polaridade ("semelhante dissolve semelhante"); O solvente deve dissolver grande quantidade da substncia em temperatura elevada e pequena quantidade em temperaturas baixas; O solvente deve dissolver as impurezas mesmo a frio, ou ento, no dissolv-las, mesmo a quente; Ao ser esfriado, o solvente deve produzir cristais bem formados do slido purificado, dos quais deve ser facilmente removvel; O solvente no deve reagir com o slido; Outros fatores como a facilidade de manipulao, a volatilidade, a inflamabilidade e o custo tambm devem ser levados em conta;
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Tabela 1. Ponto de ebulio e periculosidade de solventes mais utilizados.

Tabela 2. Solubilidade da acetanilida.

No slido resultante, aps a secagem, verificada a pureza pela determinao do ponto de fuso, caso ainda esteja impuro, novamente recristalizado em novo solvente ou mistura de solventes. O processo repetido at que o composto puro seja obtido ou at que o ponto de fuso no se altere. (Vogel,1989) O ponto de fuso de uma substncia corresponde ao intervalo de temperatura em que a fase slida se transforma na lquida. Posto que frequentemente acompanhado por decomposio, o ponto de fuso pode no corresponder a uma temperatura de equilbrio, mas a uma temperatura de transio de slido para lquido. A maioria dos compostos orgnicos funde abaixo de 350C. Quando o ensaio de pirlise (teste de ignio) indica que o slido funde com facilidade
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(entre 25 e 300C), o ponto de fuso pode ser determinado pelo mtodo do tubo capilar. Na teoria, o ponto de fuso de um slido puro deve ocorrer sempre mesma temperatura. Na prtica, entretanto, equilbrio entre slido e lquido quase nunca atingido, devido a fatores como quantidade da amostra, tamanho do cristal, razo de aquecimento, tipo de equipamento usado, etc. Em geral, podemos dizer que um composto puro tem um ponto de fuso bem definido (a substncia funde-se inteiramente dentro da faixa de 1 a 2C), enquanto uma substncia impura tem o ponto de fuso indefinido e, portanto, funde-se lenta e gradualmente numa faixa de vrios graus. Por isso, o procedimento de determinao do ponto de fuso de um composto impuro dever ser repetido aps purificao, normalmente, a recristalizao. Quando no se conhece o ponto de fuso da amostra, economiza-se bastante tempo, fazendo uma determinao preliminar do ponto de fuso, elevando-se rapidamente a temperatura do banho. Depois de se conhecer aproximadamente o ponto de fuso, efetua-se uma segunda determinao elevando-se a temperatura rapidamente at uns 10C abaixo do valor aproximado e depois lentamente (cerca de 1C por minuto).

2. Objetivo Purificao da acetanilida utilizando como mtodo a recristalizao e posteriormente calculo do rendimento do produto final.

3. Material e Metodologia 3.1 Materiais e reagentes 2 Bqueres de 200 ml 1 Proveta de 100 ml 1 Basto de vidro Chapa de aquecimento Funil de vidro de haste curta Papel de filtro 1 Funil de Buchner 1 kitassato Vidro relgio Soluo de etanol em gua 50% Carvo ativo

3.2 Metodologia Em uma chapa de aquecimento foi aquecido em um bquer de 200 ml, at a ebulio, 40 mL de ter em gua 50% misturado com 2g de acetanilida. Posteriormente a mistura foi filtrada no papel de filtro (um papel poroso, que retm as partculas slidas, deixando passar apenas a fase lquida), sustentado num funil de haste curta. A operao deve ser feita rapidamente, evitando a cristalizao da acetanilida no filtro ou no funil (durante o processo o funil pode esfriar). Se os cristais comearem a se formar durante a filtrao, um mnimo de solvente em ebulio adicionado para redissolver os cristais e permitir que a soluo passe pelo funil.

Figura 6. Filtrao quente

Caso a soluo estiver colorida, estas podem ser removidas pela adio de pequenas quantidades de carvo ativo soluo a ser aquecida. O carvo ativado responsvel pela adsoro de impurezas sem modificar a composio qumica da substncia de interesse. Possui alta capacidade de adsorver gases, lquidos ou impurezas no interior de seus poros. H dois tipos de carvo ativo: - animal: baixo custo e baixa qualidade - vegetal: obtido da madeira e de boa qualidade, pois contm mais grupos OH na superfcie devido a celulose.

Figura 7. Diferena entre o carvo comum e o ativado

A quantidade ideal em torno de 1 a 2 % (m/m) do total pesado da amostra, se no for suficiente vai se adicionando mais 0,5 % at que limpe todas as impurezas. Deve-se ter o cuidado para no colocar carvo ativo sobe a soluo em ebulio, pois provocaria uma grande agitao da soluo levando ao derramamento e perda de material. Tomar cuidado tambm com o p muito fino do carvo ativo, pois faz mal aos pulmes quando inalado. Aps a filtrao, resfriou-se a mistura em banho de gelo, ao ir se esfriando notou-se a lenta formao de cristais de colorao branca na soluo. Aps a completa formao dos cristais, filtrou-se a vcuo atravs de funil de bchner com auxlio de basto de vidro, lavando com gua destilada o bquer para completa transferncia dos cristais para o papel de filtro. Retirou-se o papel de filtro com os cristais do funil de bchner com auxlio de esptula, transferindo-o para o vidro de relgio. Deixou-se o produto secar a temperatura ambiente. Aps secagem fez-se a pesagem do material e determinou-se o rendimento.

Figura 8. Filtrao a vcuo 8

Dificuldades que podem ser encontradas na recristalizao Algumas vezes no processo de recristalizao, ocorre separao de uma segunda fase lquida, conhecida como um leo. Caso ocorra a formao, deve-se adicionar uma pequena quantidade de solvente e aquecer at solubiliz-lo. A formao de leo pode ocorrer devido a presena de impurezas. Se mesmo aps o procedimento anterior ainda houver a formao de leo deve-se adicionar carvo ativo e recomear a recristalizao.

4. Reao da cristalizao da acetanilida

5. Solvente utilizado

lcool Etlico

Formula Molecular C2H6O PF (C) -114 PE (C) 78,37

Diamente de Hommel

Pode causar srias leses na crnea. Penetra na pele Perigos a Sade: causando Irritaes e dermatose. A inalao do vapor pode causar irritao das mucosas, dor de cabea, nuseas e perda da conscincia. A ingesto causa nuseas, dor de cabea confuso mental, embriaguez, podendo causar leses gstricas, renais e biliares. Riscos: Toxidade aguda, inflamvel Descarte:

Simbologia para rtulo:

Descarte Acetanilida: Para descarte final, misture com solvente inflamvel e encaminhe para incinerao.

6. Resultado / Rendimento e Discusso

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7. Questes

1. Por que necessrio determinar o ponto de fuso das substncias antes e depois da recristalizao As propriedades fsicas de um composto so aqueles que ele possui no estado puro. Um composto pode ser identificado, com frequncia pela determinao de algumas de suas propriedades fsicas. Uma das propriedades o ponto de fuso. O qumico orgnico usa o ponto de fuso de um composto pra identificar o composto e tambm, para estabelecer sua pureza. (PAVIA et al, 2009, p. 561) O ponto de fuso de uma substncia corresponde ao intervalo de temperatura em que a fase slida se transforma na lquida. Posto que frequentemente acompanhado por decomposio, o ponto de fuso pode no corresponder a uma temperatura de equilbrio, mas a uma temperatura de transio de slido para lquido. 2. Qual a caracterstica principal de um solvente utilizado em recristalizao Um bom solvente no deve reagir com o soluto, deve solubilizar o soluto a temperatura elevada (normalmente no ponto de ebuliao); deve solubilizar muito pouco o soluto em temperatura baixa. Deve ser facilmente removvel dos cristais isolados, ter alto poder de dissoluo para as impurezas baixa temperatura, ou no deve solubiliz-las a temperaturas altas, deve ter baixo busto e possuir baixa toxidade alem de no ser inflamvel. Sempre aconselhvel fazer uma pesquisa antes. No selecione um solvente com ponto de ebulio superior ao do composto (soluto) a ser cristalizado. Se o ponto de ebulio for muito alto, a substncia pode sair da soluo com um lquido (um leo), e no um slido cristalino. Outro critrio que deve ser avaliado a volatilidade do solvente. Os solventes volteis tm ponto de ebulio baixo e evaporam facilmente

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8. Concluso Depois de realizada da pratica e pesquisas para o preparo do relatrio observou-se que a tcnica de recristalizao nada mais que a purificao de slidos. o mtodo mais comum para purificao de um slido, produto desejado que foi isolado na forma impura. Para execut-la necessrio compreender tcnicas bases como a de solubilidade j vista em laboratrio, uma vez que baseasse na solubilidade do composto em um soluto a quente e a frio. um processo muito utilizado, simples e de baixo custo que requer cuidados para que no final os rendimentos sejam bons. Na prtica tivemos um pouco de dificuldade na filtrao, que deve ser feita a quente. No processo a soluo comeou a se resfriar no funil formando cristais que ficaram retidos no papel de filtro. Ento utilizamos mais solvente para solubilizar os cristais no funil, assim excedendo a quantidade de solvente do roteiro de aula. Se muito solvente for adicionado, o rendimento percentual se reduzir. at possvel que no formem cristais quando a mistura esfriar. (PAVIA et al, 2009, p 581) O que no ocorreu no nossa experimento, obtivemos cristais. A Acetanilida se apresentou com um slido cristalino que deve apresentar ponto de fuso compreendido entre 114 - 115 para verificar pureza da amostra. No entanto no ser possvel certificar-se da eficincia da tcnica devido falta de equipamento em laboratrio para medir ponto de fuso.

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11. Referncia

SOLOMONS, T. G. Qumica Orgnica. 6.ed. Rio de Janeiro: LTC, 1996. Volume 1. VOGEL, A.I. Qumica Orgnica Anlise Orgnica Qualitativa. 3 ed., Rio de Janeiro: Ao Livro Tcnico, 1987.

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