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1.

INTRODUO Toda indstria envolve um conjunto de processos para a realizao de um produto final, esses processos podem ser: processos qumicos, processos de estocagem de materiais, processo de vendas, processo de compras, entre outros. neste aspecto que as operaes unitrias se enquadram, mais especificamente, as operaes unitrias so processos qumicos, fsico-qumicos, petroqumicos, etc. Um processo qumico um conjunto de aes executadas em etapas, que envolvem modificaes da composio qumica, que geralmente so acompanhadas de certas modificaes fsicas ou de outra natureza, no material que ponto de partida para se obter o produto ou os produtos finais. Este trabalho tem como objetivo avaliar uma operao unitria de um determinado processo industrial, fazendo as anlises de balano material, energtico e a apresentao de um fluxograma do processo escolhido. Para isso foram feitas visitas tcnicas para a observao deste processo e determinao dos itens requeridos. O processo escolhido foi a remediao ambiental de gua e solo contaminados por combustveis na rea de um posto de gasolina. A remediao ambiental visa retirada dos contaminantes atravs de processos fsicos (filtrao, flotao, decantao, etc.) e qumicos (oxidao com perxidos, barreiras reativas, etc.). O caso estudado foi implementado pela GEOAMBIENTE Geologia e Engenharia Ambiental, empresa especializada em trabalhos de investigao, diagnstico, monitoramento e remediao de guas subterrneas e solo contaminados com hidrocarbonetos derivados de petrleo.

2. A EMPRESA A GEOAMBIENTE Geologia e Engenharia Ambiental LTDA. uma empresa que atua na rea de investigao e remediao de passivos ambientais, atuante em todo o mercado brasileiro, com foco no sul do Brasil A GEOAMBIENTE executa obras de construo de poos de monitoramento, implantao de sistemas de remediao, escavao e transporte de solos contaminados ou resduos. Apresenta relatrios de Investigao, Diagnstico e Monitoramento ambiental, alm de estudos de Anlise de Risco Tier II segundo o modelo Risk Based Corrective Actions (RBCA). O controle, monitoramento e operao de sistemas de tratamento de resduos, efluentes e remediao tambm fazem parte do escopo de servios da Geoambiente. 3. DESCRIO DO PROBLEMA Postos retaliadores e de abastecimento de combustveis em geral so grandes focos de contaminaes ambientais. As principais fontes associadas a esses empreendimentos se referem ao vazamento de derivados de petrleo (leo diesel e gasolina) dos tanques e bombas e ao destino incorreto de leos lubrificantes novos ou usados. Os postos de combustveis devem renovar suas licenas de operao a cada ano devido aos seus grandes potenciais poluidores. Nesta requisio de licena so apresentados Secretaria Municipal do Meio Ambiente diversos documentos, planos e laudos, entre eles os de BTEX, HPAs, DQO e DBO, j que os postos podem ter problemas nos tanques, nas linhas de distribuio ou nas pistas mal impermeabilizadas causando contaminaes alm de eventuais problemas nas Caixas Separadoras de gua e leo que aumentam a descarga de matria orgnica no solo e no lenol fretico. No Auto Posto visitado foi encontrada uma contaminao no solo e na gua subterrnea por compostos orgnicos derivados do petrleo, mais precisamente de combustveis, gasolina e diesel. No ano de 2009 o posto em questo apresentou laudos que indicavam contaminao em estado alarmante, havendo risco de exploso, j que os tanques de 15.000 litros estavam furados e os combustveis vazando, formando uma pluma de contaminao grande, que chegava at o outro lado da rua. 2

Para soluo do problema a distribuidora de combustveis teve de retirar os tanques antigos da rea do posto e substitu-los por tanques novos de parede dupla (Ao/Carbono), a fim de evitar novos problemas do gnero, alm de implantar o processo de remediao, que est sendo executado pela Geoambiente. 4. REMEDIAO DE SOLO E GUA SUBTERRNEA Para a recuperao da rea impactada pelo vazamento foi realizado um estudo detalhado do local, envolvendo as caractersticas fsicas do solo, as concentraes dos contaminantes em cada poo de monitoramento, as caractersticas do lenol fretico e o direcionamento do fluxo, entre outros. De acordo com os resultados obtidos foi escolhida a forma de tratamento que mais se adaptasse s condies do local, sendo a opo mais vivel o Tratamento de Extrao Multifsica. O processo de Tratamento de Extrao Multifsica MPE, do ingls Multi Phase Extraction, na verdade uma combinao de dois sistemas de tratamento. Basicamente, considerado como a combinao entre o sistema Pump and Treat P&T e o Sistema de Extrao de Vapor do Solo SVE, do ingls Soil Vapor Extraction. O sistema MPE constitudo por uma combinao de extrao da gua subterrnea contaminada juntamente com a gerao de vcuo promovendo a remoo dos vapores presentes na zona contaminada. Este processo apresenta a vantagem de remover as substncias dissolvidas na gua do lenol fretico em conjunto com os vapores do solo, o que acaba promovendo o arraste e volatilizao de compostos orgnicos de baixa presso de vapor em conjunto com a aerao passiva do meio acelerando os processos de biodegradao dos compostos orgnicos. Atravs da aplicao do vcuo nos poos de extrao cria-se um gradiente de presso dirigido para estes pontos, nos quais sero extradas a fase livre, adsorvida, vapor e dissolvida do contaminante (fluxo multifsico de subsuperficie). O gradiente de presso diretamente proporcional ao vcuo aplicado, logo, a eficincia na extrao das diferentes fases do contaminante ser funo do sistema implantado. O vcuo aplicado induz a migrao das concentraes de vapor ao longo dos poos de extrao. O vapor extrado proveniente do processo de volatilizao de compostos volteis e semi-volteis. Com a extrao ocorre o incremento da disponibilidade de oxignio na zona

no saturada possibilitando o estmulo de processos aerbicos de biodegradao dos contaminantes. O fluxo da parte lquida a partir da sub-superficie resulta na extrao da fase livre de hidrocarbonetos e compostos dissolvidos na gua subterrnea e pode auxiliar no controle ou reverso da migrao da pluma de fase livre. A extrao da parte lquida promove o rebaixamento do nvel de gua local e o incremento da extrao de vapores (Figura 3).

Modelo de MPE. Os vapores extrados so direcionados para um sistema de carvo ativado para tratamento e posteriormente lanados na atmosfera. O sistema possui um dispositivo de operao automtica a partir de timers, os quais devem ser ajustados para intervalos de tempo de operao que otimizem a extrao do contaminante. O sistema projetado tambm para o tratamento da gua contaminada com fase livre e a gua contaminada com fase dissolvida. A remoo da fase livre realizada por caixa separadora, segregando o leo contaminado em tambores e a gua com fase dissolvida para tratamento. O tratamento, e a remoo da fase dissolvida so realizados inicialmente atravs de air stripping seguidos de filtros em carvo ativado em srie para ps-tratamento e polimento final da gua subterrnea que devolvida ao aqfero por meio de poo de injeo. O sistema de extrao por Air Stripping baseia-se no estmulo da volatilizao dos compostos orgnicos, principalmente os BTEX, atravs do incremento de rea alcanado com 4

a injeo de ar em microbolhas em uma coluna ou tanque. Este sistema envolve a transferncia de massa dos contaminantes da gua para a atmosfera. Utilizado largamente em processos de remediao de guas subterrneas contaminadas. Os Air Strippers podem ser operados continuamente ou em regime de batelada. A remoo de compostos orgnicos utilizando carvo ativado est baseada na capacidade de adsoro. Os compostos so adsorvidos sobre a superfcie interna e externa dos gros de carvo, devido a sua grande rea superficial. Os principais contaminantes removidos so os contidos na fase dissolvida.

5. RESUMO DO PROCESSO Resumidamente o sistema constitudo por uma combinao de extrao da gua subterrnea contaminada juntamente com a gerao de vcuo nos locais de extrao promovendo a extrao conjunta dos vapores presentes ao redor dos pontos de extrao O incio do processo de remediao da rea se d com o bombeamento da gua subterrnea e dos vapores do solo nos poos de monitoramento instalados, com uso de uma bomba de vcuo. A gua e o ar bombeados so encaminhados atravs de tubulaes at um tanque de vcuo. O ar constantemente retirado deste tanque e direcionado ao filtro de carvo ativado. A gua acumula-se no tanque at que este esteja completamente preenchido. Nesse momento o bombeamento dos poos interrompido e abre-se a vlvula de descarga do tanque. A gua contaminada dirigi-se ento ao tanque de Air Stripping onde ser injetado ar atravs de um duto perfurado. A presena das bolhas de ar faz com que os contaminantes se volatilizem, passando da fase lquida para o ar. O ar com os compostos volatilizados encaminhado para o filtro de carvo ativado j citado e posteriormente lanado na atmosfera. A gua que sai do tanque segue tambm para um filtro de carvo ativado e aps sua passagem lanada no sistema de tratamento de efluentes do posto. Os resduos retidos nos filtros de carvo ativado e todo seu material constituinte (carvo ativado e areia grossa) so destinados para co-processamento sempre que o filtro encontre-se saturado. 5

Fluxograma do Sistema de Remediao Visitado

FOTO 01 Vista geral da rea. FOTO 02 Tanque de vcuo (vermelho).

FOTO 03 Sistema de aerao (Air Stripping). FOTO 04 Tanque de aerao (esquerda)

FOTO 05 Montagem do filtro de carvo ativado do sistema de tratamento de gases (bentonita)

FOTO 06 Montagem do filtro de carvo ativado do sistema de tratamento de gases (carvo ativado).

FOTO 07 Bomba de vcuo (direita) e tanque de selagem da bomba.

FOTO 08 Montagem do filtro de carvo ativado do sistema de tratamento de gua (bentonita).

FOTO 09 Montagem do filtro de carvo ativado do sistema de tratamento de gua (carvo ativado).

FOTO 10 Filtro de carvo ativado montado.

FOTO 11 Painel de controle (timers).

FOTO 12 Sada de ar aps filtrao.

6. DIMENSES DOS EQUIPAMENTOS Os equipamentos e suas respectivas descries a seguir no so referentes ao sistema de remediao visitado pela equipe, porm apresentam mnimas diferenas em relao ao mesmo. O motivo que levou a essa condio o fato de o sistema visitado estar em fase final de instalao e testes, tendo sido verificado seu funcionamento pela equipe, porm impossibilitando a coleta de dados subseqentes para anlise dos balanos de massa e de energia. Os dados apresentados foram obtidos de um caso de remediao instalado em uma rea onde houve um acidente ferrovirio com vazamento de combustvel. O sistema implantado o mesmo do visitado com a maior diferena sendo a presena de uma caixa separadora de gua e leo (CSAO) com funo de retirada da fase sobrenadante existente no lenol fretico local. 1 container naval metlico com dimenses de 6,0 X 2,0 x 2,3 m, com objetivo de acondicionamento e proteo dos sistemas de tratamento. Dotado de sistema de ventilao natural e alarme. 1 (um) tanque de vcuo de 1.008 litros; 1 (uma) bomba de anel lquido com capacidade de gerao de vcuo tima de trabalho entre 400 e 600 mmHg e vazo de at 60 m / hora de ar. Dados da carta do fabricante. Bomba de anel lquido OMEL BVM / II-156 / 60 7,5CV; 1 (uma) caixa separadora gua e leo Alpina SPR 2000 com capacidade para 2.000 L; 1 (um) tanque de 200 litros para gua utilizada na selagem da bomba. 1 (um) tanque de Air Stripping com sistema de aerao de base com volume de 200 litros; 1 (um) compressor para injeo de ar no tanque de Air Stripping. Compressor BOYU ACQ-001 10W. 1 (um) filtro em carvo ativado de fluxo ascendente, com volume til de 200 litros, para o tratamento final e polimento da gua advinda do sistema de Air Stripping; 9

1 (um) filtro de carvo ativado com volume til de 100 litros para o tratamento dos gases contendo hidrocarbonetos; 1 (um) tambor de 200 litros para armazenamento temporrio de resduos lquidos recuperados pelo sistema; Tubulaes e conexes em PVC, vlvulas em ao carbono.

B C D

E H G
Sistema Instalado. A Tanque areo de vcuo; B Vlvulas das linhas de bombeamento; C Tanque selo da bomba de vcuo; D Caixa separadora gua e leo; E Bomba de anel lquido; F Tambor de coleta de fase livre; G Tanque de striping e H Filtro de carvo ativado.

No interior dos poos de bombeamento foram instaladas tampas em nylon para vedao dos tubos e suco atravs de tubulaes de polietileno rgido.

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7. BALANO DE MASSA 7.1 FASE LIVRE De acordo com os dados obtidos com os responsveis pelo sistema foram removidos cerca de 40 litros de leo na caixa SAO durante o segundo trimestre de monitoramento. O leo separado pelo sistema de remediao foi acondicionado em tambor de 200 litros, identificado e estocado dentro do container de remediao. 7.2 FASE DISSOLVIDA O clculo de vazo e tratamento do sistema pode ser realizado atravs de estimativa do volume de gua bombeado. O sistema operou com mdias diferentes de ciclos por dia em diferentes perodos durante estes 03 meses de operao, isto se deve pela sazonalidade de chuvas evidenciada neste perodo. Os dados podem ser visualizados a seguir:
Tabela 01 Dados dos ciclos de operao do sistema

CICLOS DE EXTRAO DATA N CICLOS/DIA 20/11/08 3 20/12/08 2 20/01/09 1 Considerando o desligamento do sistema somente com o tanque de vcuo com volume total de 1.007,98 l, foi obtido um volume total de gua tratada para o perodo do respectivo relatrio de 181,44 m3 ou mdia de 2,01 m3/dia. Para estimativa da massa de contaminantes presentes no lenol fretico local foi realizado clculo da mdia de concentrao considerando os poos avaliados com os resultados obtidos na ltima anlise realizada. A seguir est apresentada tabela com as concentraes mdias na rea para cada um dos compostos avaliados.
Tabela 02 Concentraes de BTEX e PAH

Compostos BENZENO TOLUENO ETILBENZENO XILENOS PAH's

Concentrao Mdia nos poos avaliados 0.8 ppb 0.0 ppb 0.3 ppb 11.7 ppb 1.1 ppb

Os valores encontrados foram ento convertidos para concentrao em g/Litro: 11

Tabela 03 - Concentraes de BTEX e PAH

Compostos BENZENO TOLUENO ETILBENZENO XILENOS PAH's

Concentrao Mdia nos poos avaliados 8.200E-07 g/L 0.000E+00 g/L 2.800E-07 g/L 1.166E-05 g/L 1.095E-06 g/L

Multiplicando-se o volume total bombeado (181,44 m3) pelas concentraes de cada um dos compostos obtm-se a massa de BTEX e PAHs removidos:
Tabela 04 - Massa de BTEX e PAH retirada dos poos

Compostos BENZENO TOLUENO ETILBENZENO XILENOS PAH's TOTAL

Massa Retirada 1.488E-01 0.000E+00 5.080E-02 2.116E+00 1.987E-01 2.51

gramas gramas gramas gramas gramas gramas

7.3 FASE GASOSA Para a estimativa da massa de contaminantes removidos da zona aerada do solo, foi realizado clculo da mdia de concentrao para cada um dos poos avaliados com os resultados obtidos atravs de leitura por aparelho GASTECH. O aparelho foi regulado para detectar a presena de hexano, um dos compostos mais comuns presentes em gasolina e leo diesel. A seguir est apresentada a tabela com as concentraes mximas de VOCs por poo de extrao ligado.

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Tabela 08 Concentraes mximas de VOC por poo de extrao.

POO PB-01 PB-02 PB-03 PB-04 PB-05 PB-06 PB-07 PB-08

VALOR MXIMO DE VOC (ppmV) 10.000 830 88 144 393 680 901 100

Considerando a formula P.V = n.R.T , onde: P (presso) = 1,0 atm; V (concentrao volumtrica) = 0,000493; R (constante dos gases ideais) = 0,082 atm.L/mol.K; T (temperatura em Kelvin) = 293,2; PM (peso molecular do hexano) = 86 g/mol; e, Considerando o volume de ar bombeado por ms e o volume bombeado no perodo total, foi obtida a concentrao de massa de VOC removida por perodo de operao do sistema. Na tabela a seguir apresentado o memorial de clculo utilizado.

POOS PB-01 PB-02 PB-03 PB-04 PB-05 PB-06 PB-07 PB-08 MDIA Clculo do volume de ar bombeado Vazo da bomba Tempo de ciclo da bomba Ciclos por dia Volume de ar bombeado por dia Volume de ar bombeado por ms Clculo da massa de hidrocarbonetos P.V = n. R. T

Unidade ppmv ppmv ppmv ppmv ppmv ppmv ppmv ppmv Unidade m/hora hora adimensional m/dia m/ms

4/11/2008 1540 240 100 80 0 540 0 520 377,5 1 Trimestre 50,0 10,0 1,0 500,0 15000,0

17/2/2009 10000 830 88 144 393 680 901 100 1642 2 Trimestre 50,0 10,0 1,0 500,0 15000,0

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P (presso) V (concentrao volumtrica) R (constante dos gases ideais) T (temperatura Kelvin) PM (peso molecular Hexano) m = (P. V. PM) / (R. T)

atm L (hc) / L (ar) atm.L/mol.K K g / mol g (hc) / L (ar)

1,0 0,0003775 0,082 293,2 86,0 0,0013505531 1 Trimestre 0,68 20,3 60,8 60,8

1,0 0,0016420 0,082 293,2 86,0 0,0058744587 2 Trimestre 2,94 88,1 264,4 325,1

Clculo da Massa de contaminantes removidos Massa removida por dia kg / dia Massa removida por ms kg / ms Massa removida no perodo kg / perodo Acumulado kg/perodo

7.4 RESUMO DO BALANO DE MASSA Durante os trs meses de operao analisados foram bombeados 181,44 m3 de gua contaminada do solo e 45.000,00 m3 de ar contaminado. Aps a passagem da gua bombeada pela caixa SAO ficaram retidos 40 litros de leo, ou 0,04 m3. A gua contaminada foi tratada com a injeo de 1.350,00 m3 de ar pelo sistema de Air Stripping. Este tratamento efetuou a retirada de 264,4 kg de compostos orgnicos volteis, num total de 1,025 m3 (considerando a densidade do hexano = 3,0). Depois de passar pelo tanque de aerao os 180,375 m3 de gua foram direcionados ao filtro de carvo ativado. Neste filtro ficaram retidos aproximadamente 0,002 m3 dos compostos BTEX e PAH. Os 180,373 m3 de gua purificada restantes foram injetadas novamente nos poos de bombeamento para a recuperao do nvel dgua do lenol fretico. Os 45.000,00 m3 de ar bombeados dos poo e os 1.351,025 m3 que saram do tanque de aerao foram filtrados em um filtro de carvo ativado que reteve as impurezas num total de 1,025 m3, sendo lanados na atmosfera aproximadamente 46.350,00 m3 de ar purificado. O fluxograma abaixo representa todo o processo e as respectivas entradas e sadas em cada etapa. 14

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8. BALANO DE ENERGIA O balano de energia do sistema de remediao concentra-se basicamente no funcionamento da bomba de vcuo e do compressor de ar. Para a bomba de vcua ser considera a potncia indicada na carta do fabricante de 7,5 CV, equivalente a aproximadamente 5.500 W. A bomba opera com potncia efetiva entre 60 a 70 % da potncia nominal, ou seja entre 3.300 e 3.850 W. Desconsiderando o tempo entre o momento em que o tanque de vcuo est cheio e o instante em que a bomba volta a ser ligada para ench-lo novamente teremos o funcionamento da bomba durante 10 horas ao dia. Ao longo de 3 meses teremos 900 horas de uso. A partir dos dados apresentados temos a energia utilizada atravs da frmula: W = P x T , onde W a energia consumida, P a potncia do aparelho e T o tempo de uso. W = 3.300 x 900 W = 2.970.000 Wh , ou 2.970 kWh. Seguindo os mesmos modelos e considerando a potncia do compressor de ar igual a 10 W teremos para esse aparelho o seguinte consumo: W = 10 x 900 W = 9000 Wh, ou 9 kWh. O total de energia gasto no sistema de remediao deve considerar tambm o consumo do sistema de automao do processo, ou seja, dos timers. Infelizmente esses dados no esto disponveis para a equipe. O balano de energia do processo ser obtido ento pela soma dos gastos energticos dos dois equipamentos: Wtotal = Wbomba + Wcompressor Wtotal = 2.970 + 9 Wtotal = 2.979 kWh

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9. CONCLUSO Os processos visitados pelos alunos foram teis para dar uma idia mais ampla de como funcionam os processos industriais que envolvem as operaes unitrias expostas em sala. Os clculos do balano de massa e energia so indispensveis para elaborao das metodologias, uma vez que eles fornecem informaes precisas sobre como deve ser feito o dimensionamento dos equipamentos e controle de gastos, desde a energia eltrica at uso de reagentes. No clculo do balano de massas ficou clara a diferena de eficincia na retirada de contaminantes entre as diferentes etapas do processo, sendo o Air Stripping e a flotao os procedimentos mais eficientes. O balano de energia mostrou que o consumo de energia eltrica devido quase integralmente bomba de vcuo utilizada para o bombeamento dos poos.

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10. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS United States Environmental Protection Agency (EPA). Multi-Phase Extraction: State-of-the-Practice. Cincinnati, OH. 1999 ABNT (2007). Sondagens de reconhecimento para fins de qualidade ambiental - Procedimento. Rio de Janeiro RJ. APHA, AWWA, WEF. Standard Methods for Examination of Water and Wastewater, 20th ed. 1998 e 21st ed. 2005; U.S. Environmental Protection Agency USEPA. ABNT (2008). Poos de monitoramento de guas subterrneas em aquferos granulares - Parte 1: Projeto e construo. Rio de Janeiro RJ. CETESB Companhia de Tecnologia em Saneamento Ambiental. Deciso de Diretoria n 195. Valores Orientadores para Solos e guas Subterrneas no Estado de So Paulo, 2005. Diretrizes de Passivo Ambiental em Pontos Armazenadores de Combustveis, Anexo III, Instituto Ambiental do Paran, 2003. http://www.geoambiente.eng.br http://www.webcalc.com.br

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