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Via das pentoses fosfato/Gliconeognese

Prof. Leonardo M. Cruz Dpto. De Bioqumica e Biologia Molecular Universidade Federal do Paran (UFPR)

Destinos da glicose 6-fosfato


Maioria dos tecidos Em alguns tecidos

Glicose 6-fosfato

Glicose 6-fosfato

Gliclise

Via das pentoses fosfato

Ciclo do cido ctrico Ribose 5-fosfato ATP NADPH

Via das pentoses fosfato

Esquema geral da via das pentoses fosfato

Clulas necessitando poder redutor

Clulas produzindo nucleotdios

Etapas da via

Etapa oxidativa

Glicose 6-fosfato origina ribulose 5-fosfato


Ocorre descarboxilao Converso de NADP+ em NADPH

Ao de desidrogenase

Etapa no-oxidativa

Rearranjos moleculares formando acares de 3, 4, 5, 6 e 7 carbonos Ribulose 5-fosfato transformada a ribose 5-fosfato ou xilulose 5-fosfato

Ao de isomerase ou epimerase Ao de transcetolase e transaldolase

Estas pentoses sofrem converses

Transferncia de grupos de uma cetose para uma aldose

Todas as etapas so reversveis Permite a livre interconverso de acares Glicose 6-fosfato, frutose 6-fosfato e gliceraldedo 3-fosfato

Compartilha intermedirios com a gliclise

Reaes da etapa oxidativa


Oxidao/reduo

Hidrlise

Oxidao/reduo Descarboxilao

Isomerizao

Equao geral da fase oxidativa

Glicose 6-fosfato + 2NADP+ + H2O

ribose 5-fosfato + CO2 + 2NADPH + 2H+

NADPH e mecanismos antioxidantes

O NADPH constitui uma resrva importante de poder redutor


Sntese de cidos graxos, colesterol e hormnios esterides Mecanismos celulares que previnem o extresse oxidativo Oxidao de grupos sulfidrilas de protenas Peroxidao de lipdios Oxidao do ferro da hemoglobina

Exposio a espcies reativas de oxignio provoca


O NADPH, em associao com a glutationa, participa de uma processo antioxidante

Eliminao de perxidos
A glutationa tambm responsvel pela manuteno do on ferro do grupo heme da hemoglobina no estado de oxidao +2 (capaz de ligar oxignio) O perxido de hidrognio forma radical hidroxila Coenzima da glutationa redutaze Remove o H2O2

Via das pentoses fosfato

Glutationa/NADPH

Glutationa: um tripeptdio

Reaes de rearranjo

Viso geral da fase no-oxidativa

Reao das transcetolases

Reao das transaldolases

Regulao da via das pentoses fosfato

NADP+ no est disponvel para as reaes catalisadas pelas desidrogenases

Se a [NADPH] aumenta, a via das pentoses fosfato inibida e glicose 6-fosfato estar disponvel para a gliclise

Gliconeognese

Sntese de carboidratos a partir de precursores simples

A gliconeognese tem um custo energtico

2piruvato + 4ATP + 2GTP + 2NADH + 2H + + 4H2O Glicose + 4ADP + 2GDP + 6Pi + 2NAD+

Cliclise vs. Gliconeognese

Converso de piruvato a PEP


O caminho predominante depende do precursor (lactato ou piruvato)

A mitocndria no possui transportador para o oxaloacetato

Regulao recproca da gliclise e gliconeognese


Frutose-1,6-bifosfato fosfofrutoquinase-1 (PFK-1) GLICLISE Estmulo por AMP frutose-1,6-bifosfatase (FBPase-1) GLICONEOGNESE Inibio por AMP

Frutose-6-fosfato

Exemplo de regulao recproca em clulas animais.

Regulao recproca da gliclise e gliconeognese


Gliconeognese

Outro ponto de regulao ocorre na converso de piruvato a acetil-CoA ou oxaloacetato

Glicose

Oxaloacetato Piruvato carboxilase Piruvato Piruvato desidrogenase

O acetil-CoA em alta concentrao ir inibir a produo de energia e estimular a produo de glicose

CO2

Acetil-CoA

TCA Energia

Ciclo de Cori