O Atomo de BOHR

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL. Instituto de F sica. Departamento de F sica. F sica do Sculo XXB (FIS1057). Prof. e Csar Augusto Zen Vasconcellos. Lista 1 e

Tpicos. o O Atomo de BOHR (NIELS HENRIK DAVID BOHR1 (Dinamarca, 1885 1962)). O Espectro do Atomo de Hidrognio. e Teoria de NIELS BOHR do Atomo de Hidrognio. Emisso de Radiao na Teoria e a ca Atmica de BOHR. Diagrama de N o veis de E nergia. Atomos Hidrogenides. Atomos com o M ons e P u ons Orbitais.

O Atomo de Bohr e o Espectro do Hidrognio. e

No m do sculo XIX, os primeiros expee rimentos envolvendo o espectro de radiao ca atmica, emitido quando descargas eltricas o e atravessavam gases compostos pelo elemento hidrognio, foram realizados. Buscava-se, com e estes experimentos, responder a indagao: ca kZe2 qual a estrutura interna de um tomo? Para e a V = (1) R responder a esta questo buscavam os cientisa e tas examinar a natureza da luz que os tomos dada por a kZe2 emitem. O tomo de hidrognio o mais sima e e F = (2) R2 ples tomo da natureza, constitu por um a do e a c peta sofrida pelo eltron e eltron orbital e um prton localizado em seu e igual ` fora centr e o o centro de foras. Com uma estrutura to sim- em movimento orbital em torno do prton: c a ples, no foi surpreendente para os cientistas a kZe2 mv 2 que o tomo de hidrognio apresentasse, como a e F = = . (3) R2 R
Bohr recebeu o Prmio Nobel em 1922 em vista de e suas contribuies fundamentais para o entendimento co da estrutura atmica e da mecnica quntica. o a a
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resultado de experincias espectroscpicas, o e o mais simples dos espectros de emisso dena tre todos os elementos conhecidos. O espectro do hidrognio sendo ento bem conhecido, e a representava um elemento essencial na compreenso da estrutura atmica. Do ponto de a o vista da Mecnica Clssica, se esperava que a a o espectro da radiao atmica emitida fosse ca o cont nuo, i.., que o tomo irradiasse energia e a de maneira cont nua. Para entender o alcance desta previso terica, imaginemos o eltron, a o e no tomo de hidrognio, em rbita em torno a e o do prton em uma trajetria circular de raio o o R, sob a ao de uma fora (centr ca c peta) de natureza eletrosttica. Lembrando que mesmo a sob a ao de uma fora centr ca c peta o eltron e estar acelerado, ento o movimento orbital a a do eltron o de uma carga eltrica em movie e e mento acelerado. A fora eletrosttica (Fora c a c Coulombiana ou centr peta) F, que o eltron e sofre, considerando-se o potencial de Coulomb

Nestas expresso, k a constante de Coulomb, a e k = 8, 988 109 N m2 /C 2 , Ze representa a 1

2 ou ainda como E= kZe2 2R (8)

As predies clssicas, lembramos, arco a mavam que o eltron perderia, em seu movie mento orbital, energia por radiao, gerando ca um espectro cont nuo, pois a energia dependeria, nesta formulao, de apenas uma varivel ca a continua, R. Como podemos compreender o signicado desta perda de energia? E importante salientar, em vista das equaes acima co Figura 1: Modelo do tomo de Hidrognio. a e apresentadas que ambos os termos (cintico e e Crditos: http://educacao.uol.com.br/ e potencial) da equao que descreve a energia ca total so dependentes da mesma varivel, R (a a a carga do ncleo atmico, os s u o mbolos e e m unica varivel presente nestas equaes). E, a co denotam respectivamente a carga e a massa do portanto, a perda de energia em questo cora eltron, v a sua velocidade e R o raio or- responde a variaes do tipo e e co bital. Segundo as predies da f co sica clssica a kZe2 kZe2 (leis da eletrodinmica clssica), o eltron dea a e (9) E(2, 1) = E(2)E(1) = veria irradiar toda a sua energia emitindo um 2R(1) 2R(2) espectro cont nuo de radiao ao espiralar para ca ca o centro do tomo. Isto porque, de acordo sendo que consideramos, na obteno desta exa presso, duas orbitais distintas, R(1) e R(2), a com as previses clssicas, toda carga eltrica o a e acelerada irradia uma onda eletromagntica tal que R(2) < R(1) e, portanto, E(2) > E(1). e ca cuja freqncia, , igual ao de um movimento Assim, a perda de energia por radiao implie e caria em que o raio orbital se tornasse cada peridico, que no caso presente corresponde ` o a vez menor e a frequncia de radiao cada vez e ca freqncia de revoluo: e ca maior, um processo que somente terminaria ( )1/2 ( )1/2 quando o eltron se chocasse com o ncleo e u kZe2 1 kZe2 1 v = = 3/2 = atmico. As predies da mecnica clssica ino co a a 2m 2R 2R mR 4 R e (4) dicavam ainda que o eltron levaria menos de u A energia total do eltron a soma das suas 1 microssegundo para atingir o ncleo! e e Os resultados experimentais corroboravam energias cintica e potencial: e esta hiptese de radiao espectral cont o ca nua? 1 kZe2 A resposta no. e a E = mv 2 (5) 2 R A energia total do eltron, tendo em vista que Teoria de Bohr e 1 kZe2 mv 2 = 2 2R pode ser escrita ainda na forma E= kZe2 kZe2 2R R Os resultados experimentais obtidos com o (6) hidrognio indicavam um espectro discreto de e emisso atmica: as vrias linhas de emisso a o a a nas regies do espectro tico e do no-tico o o a o eram sistematicamente espaadas em vrias c a (7) sries. Assim, quando excitados por um agente e

3 nf = 2, ni = 3, 4, 5..., srie de Balmer, e regio tica, 500nm; a o nf = 3, ni = 4, 5, 6..., srie de Paschen, e regio do infravermelho, 1000nm; a nf = 4, ni = 5, 6, 7..., srie de Bracke ett, regio acima do infravermelho, > a 2000nm, e assim por diante. Figura 2: O espectro de emisso do tomo de a a E para explicar as discrepncias entre as a Hidrognio descont e e nuo. predies tericas clssicas e os corresponco o a Crditos: http://radio-weblogs.com/ e dentes resultados experimentais, Niels Bohr introduziu em 1913 trs postulados fundamene tais: 1. O Postulado das Ondas ou Estados Estacionrios: os eltrons se movem em um a e a tomo somente em certas rbitas, sem iro radiar energia. ue a 2. O Postulado da Freqncia: os tomos irradiam energia somente quando um eltron sofre uma transio de um estado e ca estacionrio para outro, sendo a freqncia a e da radiao emitida, , relacionada `s enca a ergias das rbitas. o pio da Correspondncia: no limite e 3. Princ de grandes rbitas e altas energias, os reo sultados qunticos devem coincidir com os a resultados clssicos. a

Figura 3: Series espectrais do tomo de a Hidrognio. e

Crditos: http://profs.ccems.pt/ e

externo, tomos irradiam apenas em certas a frequncias bem denidas. Em caso contrrio, e a tomos no irradiam. No caso do tomo de a a a hidrognio, todos os valores dos comprimentos e de onda da radiao emitida eram descritos por ca uma unica relao emp ca rica, a frmula de Ryo dberg: ( ) 1 1 1 =R 2 (10) n2 ni f com a constante de Rydberg dada por R = 1, 0967758 103 A1 . Esta expresso desa creve, dentre outras, as seguintes sries de e emisso: a

a a nf = 1, ni = 2, 3, 4..., srie de Lyman, Figura 4: Modelo Quntico do tomo de e Hidrognio. e regio ultravioleta, 100nm; a

4 O primeiro postulado estabelece que o tomo a de hidrognio pode existir, sem irradiar enere gia, em qualquer estado de um conjunto discreto de estados estacionrios, com energias a discretas (quantizadas). O segundo postulado estabelece que o tomo de hidrognio pode aba e sorver ou emitir energia somente quando passa de um estado estacionrio para outro estado a igualmente estacionrio. Neste caso, o eltron a e orbital absorve ou emite um quantum de radiao, ou seja, um fton. A energia do fton ca o o emitido ento, na teoria de Bohr, dada por e a hif = Ei Ef (11) Bohr sups, como critrio de quantizao2 , o e ca a discretizao do momentum angular L do ca eltron orbital (fazendo Z = 1): e L = mvR = mRke2
( )1/2

= n h

(12)

onde n representa um nmero inteiro e h = u h/2.

onde Ei a energia do estado inicial orbital e atmico e Ef a energia de seu estado o e nal. Esta relao conhecida como condio ca e ca de freqncia de Bohr. ue Nestes postulados, trs conceitos impore tantes so considerados: a quantizao da a ca energia das orbitais, a presena de ftons irc o radiados ou absorvidos e a lei de conservao ca de energia. E de acordo com o Princ pio da Correspondncia, quando os resultados em e n submicroscpico so estendidos ao mundo vel o a macroscpico, estes resultados devem estar de o acordo com a f sica clssica. Na teoria de a Bohr, aplicando-se a segunda lei de Newton (F = ma) ao eltron orbital, considerando-se e uma rbita de raio R, a lei de Coulomb e a o denio de fora centr ca c peta, obtemos, como vimos, para a energia total do eltron a exe presso (8). Este o limite formal da mecnica a e a clssica para descrever o movimento de um a eltron orbital no tomo de hidrognio. O ree a e sultado indica que a energia total E de cada estado estacionrio depende do raio da rbita, a o que no , do ponto de vista clssico, quantia e a zado, pois R representa uma varivel cont a nua. Portanto este formalismo carece ainda de um critrio de quantizao que envolva o raio ore ca bital.

Figura 5: Duas linhas de emisso do tomo de a a hidrognio. e

Crditos: https://intranet.matematicas.uady.mx/ e

A combinao destas expresses resulta em ca o uma frmula de quantizao do raio da orbital: o ca Rn = onde a0 = h2 = 0, 0529nm 4k 2 me2 (14) n2 h 2 = n2 a0 4k 2 me2 (13)

dene o raio de Bohr. Este na realidade o raio e do tomo de hidrognio no seu estado fundaa e mental (com n = 1), pois este o menor valor e poss para o raio atmico. Assim, as rbitas vel o o associadas aos estados estacionrios possuem a raios quantizados dados por Rn . A energia total do eltron dada por e e En = 2 2 mk 2 e4 E0 = 2 2 h2 n n (15)

onde E0 = 13, 6eV .

2 E portanto como um meio de introduzir a constante de Planck, h, na teoria.

5 do eltron. O modelo de Bohr considere e ado hoje como uma aproximao de primeira ca ordem do tomo de hidrognio, sendo deste a e ponto de vista, obsoleto. Sua importncia a histrica est porm assegurada. Ademais, deo a e vido ` sua simplicidade e correo de suas prea ca dies para estados f co sicos espec cos, usuale mente considerado nos cursos de f sica como Figura 6: Modelo de Bohr para o tomo de a uma primeira etapa de tratamento de sistemas hlio. e atmicos, seguida por outras mais complexas e o Crditos: http://www.kalipedia.com/ e acuradas. O modelo de Bohr foi baseado no modelo atmico de Rutherford (Ernest Ruthero ford (Nova Zelandia, 1871-1937), ganhador do Prmio Nobel de Qu e mica de 1908, conhecido e como o pai da f sica nuclear). Por esta razo o a modelo tambm conhecido como modelo de e e Rutherford-Bohr. O modelo de Bohr foi muito bem sucedido em explicar a frmula de Ryo dberg para as linhas do espectro de emisso a do hidrognio. A frmula foi desenvolvida de e o maneira emp rica, com base nos resultados experimentais e no tinha uma fundamentao a ca terica at o advento do modelo de Bohr. o e Seu modelo explicou no somente as razes a o para a estrutura da frmula de Rydberg como o tambm forneceu uma justicativa para seus e resultados emp ricos em termos de constantes f sicas fundamentais.

Modelo de Bohr e a Teoria de Louis de Broglie

Louis de Broglie observou que sua equao = ca h/p, leva a uma interpretao f ca sica da quantizao do momentum angular do eltron orca e bital no tomo de hidrognio, como postulado a e por Bohr. O que ele percebeu que, dada uma e onda estacionria se propagando ao longo de a uma circunferncia, o comprimento da rbita e o corresponde a um nmero inteiro de compriu mentos de onda, ou seja 2R = n. Desta expresso e da relao de Louis de Broglie a ca = h/p resulta 2R = n = nh/p = nh/mv, onde m representa a msssa do eltron, ou ento e a mvR = L = nh/2. Assim, Louis de Broglie tornou poss explicarmos os estados discrevel tos de energia postulados por Bohr em termos de ondas estacionrias bem como uma moa tivao para a quantizao do momentum anca ca Cr tica ao modelo de Bohr gular orbital do eltron que foi introduzida, na e O modelo de Bohr considerado um modelo teoria de Bohr, de maneira ad hoc, portanto, e semi-clssico do tomo, porque ele agregou ao sem uma explicao plaus a a ca vel. tratamento convencional do tomo, baseado a na mecnica clssica, a condio de quan- Problemas a a ca tizao do momentum angular orbital atmico, ca o de maneira ad hoc (portanto, sem uma arpios apresentados 1. a) Usando os princ gumentao plaus ca vel para tal), no reprea neste texto, deduza a Frmula de Rydo sentando portanto, uma descrio quantumca berg. Mostre que a constante de Rydberg mecnica completa. O modelo considerava a dada por R = E(0)/hc, onde c repree ademais que a f sica clssica no tinha valia a senta a velocidade da luz. Suponha, nesta dade somente quando do salto orbital quntico a anlise, que a carga nuclear innitaa e

6 mente massiva em comparao ` massa do ca a eltron. b) Considere agora que a massa e nuclear nita. Deduza neste caso o valor e da constante de Rydberg. 2. a) Deduza a expresso do momentum ana Figura 7: Modelo para o positronium. gular orbital quantizado de um eltron em e Crditos: http://www.cs.cdu.edu.au/ e torno de um ncleo com carga positiva u Ze. b) Deduza a expresso do raio ora e 7. Um eltron realiza movimento circular em bital quantizado que descreve a trajetria o torno de um ncleo com carga positiva u de um eltron em torno de um n cleo e u Ze. Qual a relao entre a velocidade e ca de carga positiva Ze e expresse o resuldo eltron e o raio quantizado de sua e tado em funo do raio de Bohr (o raio de ca rbita? Soluo: v = (kZe2 /mRn )1/2 e o ca Bohr o raio da camada eletrnica mais e o Rn = (n2 2 )/(mkZe2 ). h prxima do ncleo atmico). c) Deduza a o u o expresso da energia total quantizada de a o 8. Calcule o raio da primeira rbita de Bohr um eltron orbital em torno de um ncleo e u no tomo 208 P b (Z = 82) considerando a de carga positiva Ze. Soluo: a) L = ca um mon orbital em lugar de um eltron u e mvR = n , onde v = (kZe2 /mRn )1/2 ; h (tomo munico). Determine, neste caso, a o b) Rn = (n2 2 )/(mkZe2 ); c) En = h a energia quantizada da primeira rbita de o (mk 2 Z 2 e4 )/(2n2 2 ). h Bohr. Soluo: 3, 12f m e 19, 0M eV . ca e o 3. a) Qual o comprimento de onda do fton 9. Determine o valor da constante de Rydde menor energia na srie de Balmer? b) e berg para o positronium3 . Soluo: R = ca Qual o comprimento de onda limite da e 0, 5485 103 A1 . srie de Balmer? c) Repita o clculo para e a a srie de Paschen. Soluo: a) 3646A ; 10. Atomos hidrogenides so tomos formae ca o a a b) 6563A. dos por um ncleo e um s eltron e so u o e a assim denominados porque seu comporta4. a) Determine respectivamente o comprimento qu mico similar ao do hidrognio. e e mento de onda mais longo e o compriDeduza a estrutura de n veis dos seguintes mento de onda mais curto na srie de e tomos hidrogenides: H, He+ e Li2+ . a o Lyman do hidrognio. b) Determine o e comprimento de onda da segunda linha da srie de Paschen para o hidrognio. e e Soluo: a) 1215A e 912A ; b) 12820A. ca 5. O mais longo comprimento de onda na 3 Positronium un sistema quasi-estvel (com tempo e a srie de Lyman do hidrognio 1215A. de vida de 107 s) formado por um eltron e sua ane e e e o a Determine o valor da constante de Ryd- tipartcula, o psitron, unidos, formando un tomo 3 A1 . extico. A rbita de ambas as part o o ulas em torno de seu berg. Soluo: R = 1, 097 10 ca 6. Determine a energia de ionizao do ca hidrognio se o mais curto comprimento e de onda da srie de Balmer 3650A. e e Soluao: 13, 6eV . c
centro-de-massa e os n veis energticos so similares ao e a do tomo de hidrognio (formado como vimos por um a e protn e um eltron). Porm, devido ` diferente massa o e e a reduzida do sistema, as freqncias associadas `s lnhas ue a espectrais correspondem a menos da metade do que as linhas do tomo de hidrognio. a e