Av. 1 de Mayo S/N, Col. Sta. Mara las Torres Cuautitln Izcalli, Estado de Mxico CP.

54740


UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE
MXICO


FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
CAMPO 1

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN FISICOQUMICA

FISICOQUIMICA FARMACUTICA
GRUPO 2552


EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE LA RAPIDEZ DE
LA REACCIN



Profesora
Alejandra Rodrguez Pozos



EQUIPO 3
Carlos Antonio Snchez Corts


Quiroz Espinoza Francisco Abraham



REPORTE DE FISICOQUIMICA FARMACUTICA
EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE LA RAPIDEZ DE LA
REACCIN
Equipo 3
Fecha de realizacin de la
prctica:08/Feb/13
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1.0 INTRODUCCION

La cintica qumica es la rama de la fisicoqumica que estudia cuantitativamente la rapidez de reaccin. Tambin
estudia el cambio de la composicin de los estados energticos con respecto al tiempo. Una reaccin puede ser
espontnea de acuerdo a las leyes termodinmicas, pero para saber si ocurre o no ocurre, sta debe ocurrir en lapso de
tiempo razonable. En este caso es imprescindible notar la diferencia entre espontaneidad y rapidez. Los resultados
experimentales del estudio de la dependencia de la velocidad de reaccin con las concentraciones de los componentes
del sistema reaccionante, se resumen en la ecuacin cintica. Para determinar la velocidad de una reaccin, es
necesario saber como vara la concentracin de uno de los reactivos con respecto al tiempo.

La reaccin de esta prctica, se puede representar mediante la siguiente ecuacin qumica:

2KI + K
2
S
2
O
8
I
2
+ 2K
2
SO
4
(1)

Es importante mencionar que la reaccin entre los iones ioduro y persulfato es de tipo irreversible; adicionalmente de
forma experimental, el tiempo necesario para que una fraccin dada de in persulfato reaccione con un gran exceso de
iones ioduro, puede determinarse introduciendo una adecuada cantidad de tiosulfato de sodio y almidn cuyo efecto es
despreciable sobre la velocidad de la reaccin de la prctica.

El avance de la reaccin se sigue por un mtodo continuo, es decir, se elaboran sistemas a diferentes concentraciones
de los componentes y cuando los reactivos se mezclan en las condiciones deseadas (concentracin, temperatura, etc.)
se toma el tiempo que cada sistema cambia de color y posteriormente se obtienen el orden de la reaccin.

El orden de una reaccin es una magnitud estrictamente experimental que depende exclusivamente de la forma en que
la velocidad se relacione con la concentracin, puede determinarse mediente diferentes mtodos, sin embargo en esta
prctica se utilizaron el mtodo integral y el grfico.

Mtodo integral

Consiste en integrar la ecuacin diferencial de la velocidad dc/dt. El procedimiento general es el siguiente:
1. Estudio cintico: Tabla de concentraciones vs. tiempo.
2. Suponer un orden de reaccin para la ecuacin de velocidad.
3. Integrar la ecuacin de velocidad. Se obtiene una nueva ecuacin donde se expresa la concentracin en funcin del
tiempo.
4. Se comprueba si los datos experimentales concuerdan con la ecuacin anteriormente hallada. Si la concordancia es
buena el orden supuesto es correcto, y adems grficamente se encuentra la constante de velocidad. En el caso
contrario la suposicin ha fallado y hay que plantear una nueva, procediendo a continuacin de forma anloga hasta
que el resultado sea satisfactorio.

Mtodo grfico de rapidez integrada

Usando el clculo integral las leyes de rapidez tienen una ecuacin especfica dependiendo del orden de la reaccin
para reacciones del tipo:


a. Orden cero, n = 0 (Separando variables e integrando)



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b. Orden uno, n = 1 (usando el mismo mtodo de separacin de variables e integracin)



c. Orden dos, n = 2



Un ejemplo de las grficas de las tres ecuaciones lineares se presentan a continuacin:

Orden cero Orden uno Orden dos





2.0 OBJETIVOS

- Comparar los efectos termodinmicos y cinticos que determinan el comportamiento de una reaccin qumica.
- Determinar el orden cintico por los mtodos grfico e integral.
- Determinar experimentalmente la constante de la rapidez de la reaccin.

3.0 MATERIAL Y REACTIVOS

Material Reactivos
12 tubos de ensaye con gradilla
- Por grupo
3 vasos de precipitados de 50 mL 100 mL de yoduro de Potasio M*
1 pipeta volumtrica de 2 mL 100 mL de Tiosulfato de Sodio M*
1 pipeta volumtrica de 5 mL 250 mL de Persulfato de Potasio M*
2 pipetas graduadas de 5 mL Agua destilada
1 cronmetro
1 vasos de precipitados de 500 mL
1 Piseta
1 Termmetros
1 Cristalizador



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4.0 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL



5.0 RESULTADOS

Para los sistemas preparados, se obtuvieron los siguientes resultados:

Tubo
t del
cronmetro
(min:seg)
t real
(min:seg)
t (s) t (min)
1 3:28 3:28 208 3.46
2 13:00 12:00 720 12
3 13:43 11:43 703 11.71 *
4 20:23 17:23 1043 17.38
5 27:18 23:18 1398 23.3
6 39:34 34:34 2074 34.56

El tubo 3 presenta un tiempo menor al del tubo 2, esto se debe a un error durante la experimentacin, ya que se
derramo una considerable cantidad de la mezcla de persulfato/almidn fuera del tubo 3.




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6.0 ANLISIS DE RESULTADOS

Para este anlisis de resultados debemos tener en cuenta que los potenciales termodinmicos de las especies en los
sistemas, son:

Par redox E (V)
S
4
O
6
2
/ S
2
O
3
2
0.08
I
2
/ I

0.5355
S
2
O
8
2-
/ SO
4
2-
2.01
Tomado de Standard Redox Potential Table from Electrochemical Series de Petr Vansek.

En la siguiente tabla se calculan las concentraciones molares de las diferentes especies en los tubos correspondientes,
al momento de mezclar ambos sistemas.

Tubo [I
-
] [S
2
O
3
2-
] [S
2
O
8
2-
]
1 0.1 0.0125 0.05
2 0.1 0.025 0.05
3 0.1 0.0375 0.05 *
4 0.1 0.05 0.05
5 0.1 0.0625 0.05
6 0.1 0.075 0.05

En una escala de prediccin de reacciones, con los valores del potencial termodinmico de la bibliografa, tendramos
que se llevan a cabo, dos reacciones, en una primera reaccin:

Como el S
2
O
8
2-
se encuentra en exceso en los tubos, el sobrante acta en una segunda reaccin con el yoduro:

El almidn es coloreado de azul en presencia de I
2
-
, debido a una adsorcin o fijacin de este sobre las unidades de
glucosa de la amilosa, adicional a esto, ayuda a mantener su estructura. Por lo cual se observo en la prctica la
coloracin azul se obtiene cuando comienza la reaccin de KI con S
2
O
8
2-
.

Una vez que hemos planteado el orden en el que se llevaron a cabo las reacciones, establecemos las tablas de
variaciones molares de ambas reacciones, quedando como sigue.


0.08 2.01 0.5355
S
2
O
6
2-
I
2

S
2
O
8
2-
2S
2
O
3
2-
2I
-
2SO
4
2-
E (V)
0.08 2.01 0.5355
S
2
O
6
2-
I
2

S
2
O
8
2-
2S
2
O
3
2-
2I
-
2SO
4
2-
E (V)


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1. Para la primera reaccin al inicio:

Tubo S
2
O
8
2-
+ 2SO
3
2-
2SO
4
2-
+ S
2
O
6
2-

1 0.5mmol 0.0125mmol
2 0.5mmol 0.025 mmol
3 0.5mmol 0.0375 mmol
4 0.5mmol 0.05 mmol
5 0.5mmol 0.0625 mmol
6 0.5mmol 0.075 mmol

Al equilibrio:
Tubo S
2
O
8
2-
+ 2SO
3
2-
2SO
4
2-
+ S
2
O
6
2-

1 0.475mmol 2 0.05mmol 0.025mmol
2 0.450mmol 2 0.10mmol 0.050mmol
3 0.425mmol 2 0.15mmol 0.025mmol
4 0.400mmol 2 0.20mmol 0.075mmol
5 0.375mmol 2 0.25mmol 0.100mmol
6 0.350mmol 2 0.30mmol 0.150mmol

2. Para la segunda reaccin tenemos entonces al inicio:
Tubo S
2
O
8
2-
+ 2I
-
2SO
4
2-
+ I
2

1 0.475mmol 1.0mmol
2 0.450mmol 1.0mmol
3 0.425mmol 1.0mmol
4 0.400mmol 1.0mmol
5 0.375mmol 1.0mmol
6 0.350mmol 1.0mmol

Al equilibrio:
Mezcla S
2
O
8
2-
+ 2I
-
2SO
4
2-
+ I
2

1 0.050mmol 0.95mmol 0.475mmol
2 0.100mmol 0.90mmol 0.450mmol
3 0.150mmol 0.85mmol 0.425mmol
4 0.200mmol 0.80mmol 0.400mmol
5 0.250mmol 0.75mmol 0.375mmol
6 0.300mmol 0.70mmol 0.350mmol

De esta manera obtenemos la concentracin del S
2
O
8
2-
que reacciona con el I
-
en cada uno de los tubos, puesto
que sabemos los moles que van a reaccionar y el volumen en el que estn contenidos que es igual a 10mL.
Concentraciones de persulfato en cada tubo
Tubo [S2O82-] M
1 4.75*10
-2

2 4.50*10
-2

3 4.25*10
-2

4 4.00*10
-2

5 3.75*10
-2

6 3.50*10
-2


Orden cintico de la reaccin.
Suponiendo orden cintico cero se toma la siguiente ecuacin de velocidad en su forma integrada:
k V =




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Datos para orden cero
Mezcla [S
2
O
8
2-
] M Tiempo (s)
1 4.75*10
-2
208
2 4.50*10
-2
720
3 4.25*10
-2
703 El valor es omitido
4 4.00*10
-2
1043
5 3.75*10
-2
1398
6 3.50*10
-2
2074
Mtodo Grfico


Obteniendo los parmetros de la regresin lineal tenemos
Parmetros de la regresin lineal
Parmetro Magnitud
b 0.04877
m -7.14 x 10
-6
r -0.9697
r2 0.9403

Obteniendo la constante de velocidad de reaccin y la [S
2
O
8
2-
]
0
tenemos

k =-m = 7.14 x 10
-6
M seg-1
[S
2
O
8
2-
]
0
= b = 0.04877M

Es importante recalcar que la constante se reporta como positiva ya que de lo contrario carece de sentido fsico, el
signo negativo solo indica la tendencia de la pendiente.

Forma Analtica

| | | |
n
n
n
t
O S O S
k

=
2
8 2 0
2
8 2
1

[]

]

= 6.1057 x 10
-6
M seg-1

[]

]

= 5.2361 x 10
-6
M seg-1
0
0.005
0.01
0.015
0.02
0.025
0.03
0.035
0.04
0.045
0.05
0 500 1000 1500 2000 2500
Concentracin persulfato vs tiempo


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[]

]

= 8.9189 x 10
-6
M seg-1

[]

]

= 8.4084 x 10
-6
M seg-1

[]

]

= 8.0615 x 10
-6
M seg-1

[]

]

= 6.6393 x 10
-6
M seg-1

Concentracin inicial experimental:

[] [

]

= 1.2019 x 10
-5
M seg-1

[] [

]

= 6.9444 x 10
-6
M seg-1

[] [

= 1.0668 x 10
-5
M seg-1

[] [

]

= 9.5877 x 10
-6
M seg-1

[] [

]

= 8.9413 x 10
-6
M seg-1

[] [

]

= 7.2324 x 10
-6
M seg-1

Suponiendo orden cintico uno y utilizando la forma integradad de la ecuacin:
| |

=
2
8 2
O S k V

Datos para orden uno
Tubo [S
2
O
8
2-
] M ln[S
2
O
8
2-
] Tiempo (seg)
1 4.75*10-2 -3.0470 208
2 4.50*10-2 -3.1010 720
3 4.25*10-2 -3.1582 703 El valor se omite
4 4.00*10-2 -3.2188 1043
5 3.75*10-2 -3.2834 1398
6 3.50*10-2 -3.3524 2074




-3.4
-3.35
-3.3
-3.25
-3.2
-3.15
-3.1
-3.05
-3
0 500 1000 1500 2000 2500
Ln concentracin de persulfato vs
tiempo


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Obteniendo los parmetros de la regresin lineal tenemos

Parmetros de la regresin lineal
Parmetro Magnitud
b -3.0101
m -1.749x10
-4
r -0.9748
r2 0.9503

Obteniendo la constante de velocidad de reaccin y la [S
2
O
8
2-
]
0
tenemos
k =-m = -1.749x10
-4
seg-1
[S
2
O
8
2-
]
0
= eb = e
-3.0101
= 0.04928 M

Forma Analtica
| | | |
n
n
n
t
O S Ln O S Ln
k

=
2
8 2 0
2
8 2
1

[]

[]

= 1.7740 x 10
-4
M seg-1

[]

[]

= 1.2625 x 10
-4
M seg-1

[]

[]

= 2.1066 x 10
-4
M seg-1

[]

[]

= 2.009 x 10
-4
M seg-1

[]

[]

= 1.9549 x 10
-4
M seg-1

[]

[]

= 1.6504 x 10
-4
M seg-1

Concentracin inicial experimental, ln(5 x 10
-2
) = -2.9957

[]

[]

= 2.4663 x 10
-4
M seg-1

[]

[]

= 1.4625 x 10
-4
M seg-1

[]

[]

= 2.3115 x 10
-4
M seg-1

[]

[]

= 2.11390 x 10
-4
M seg-1

[]

[]

= 2.0579 x 10
-4
M seg-1

[]

[]

= 1.7198 x 10
-4
M seg-1

Suponiendo orden cintico dos
En este punto cabe hacer cierta consideracin, si tenemos la reaccin
2
2
4
2
8 2
2 2 I SO I O S + +


Y suponemos una velocidad de reaccin dada por
| || |
2
2
8 2

= I O S k V

Vemos que no tendramos un orden 2 aqu, sino estaramos calculando un orden cintico 3, debido al coeficiente
estequiomtrico del I
-
.
Si supusiramos que la velocidad de reaccin depende nicamente del I
-
(lo cual es vlido, ya que tambin es un
reactivo), tendramos:
| |
2

= I k V

Vemos que es similar a tener una velocidad expresada de la forma


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| |
2
A k V =

Lo cual se ajusta a una cintica de orden dos cuando las concentraciones a y b (iniciales) son iguales. Adems por
medio de las tablas de variaciones molares de la reaccin en donde participa el I
-
, podemos determinar la
concentracin del I
-
que ha reaccionado en las distintas mezclas.

Variaciones molares del I
-

Tubo I- (Inicial) I- (Sin reaccionar) I- (Que reaccion)
1 1.0mmol 0.050mmol 0.95mmol
2 1.0mmol 0.100mmol 0.90mmol
3 1.0mmol 0.150mmol 0.85mmol
4 1.0mmol 0.200mmol 0.80mmol
5 1.0mmol 0.250mmol 0.75mmol
6 1.0mmol 0.300mmol 0.70mmol

Recordando que basta dividir en entre 10 mL los milimoles de I
-
que reaccionaron para cada sistema para obtener la
concentracin de I
-
que reaccion a los distintos tiempos.
Datos para orden dos
Mezcla [I
-
] M [I
-
]
-1
Tiempo (seg)
1 9.5*10-2 10.5263 208
2 9.0*10-2 11.1111 720
3 8.5*10-2 11.7647 703
4 8.0*10-2 12.5 1043
5 7.5*10-2 13.3333 1398
6 7.0*10-2 14.2857 2074



Obteniendo los parmetros de la regresin lineal tenemos
Parmetros de la regresin lineal
Parmetro Magnitud
b 10.0052
m 2.1551 x 10
-3
r 0.9789
r2 0.95829

Obteniendo la constante de velocidad de reaccin y la [S
2
O
8
2-
]0 tenemos
k =m = 2.1551 x 10
-3
M-1seg-1
[I-]
0
= b
-1
= 10.0052
-1
= 0.0999 M
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0 500 1000 1500 2000 2500
Inverso de concentracin de yoduro
vs tiempo


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Forma Analtica
| | | |
|
|
.
|

\
|
=

0
1
1 1 1
I I t
k
n
n

( ) = 2.5052 x 10
-3

( ) = 1.5359 x 10
-3

( ) = 2.5028 x 10
-3

( ) = 2.3919 x 10
-3

( ) = 2.3806 x 10
-3

( ) = 2.0638 x 10
-3

Concentracin inicial experimental, (10*10-2)-1 = 10.00

( ) = 2.5302 x 10
-3

( ) = 1.5431 x 10
-3

( ) = 2.5102 x 10
-3

( ) = 2.3969 x 10
-3

( ) = 2.3843 x 10
-3

( ) = 2.0663 x 10
-3


Los datos del tubo 3 fueron omitidos debido a que se salan de la tendencia lineal; cabe apreciar que los valores de las
constantes de velocidad que ms se apegan a las calculadas por el mtodo grfico, son las correspondientes calculadas
de forma analtica con la concentracin inicial proporcionada por el mtodo grfico.

Al analizar los clculos de las constante para los distintos rdenes de reaccin, vemos que el orden de reaccin que
mejores resultados nos brinda es el de orden cintico uno, ya que al comparar la r
2
para cada orden cintico, vemos
que el ms cercano a 1 es el de orden cintico uno en ambas corridas.

Otro aspecto importante que nos indica que la reaccin es de orden uno es las pequeas variaciones que hay entre las k
calculadas por el mtodo analtico para este orden en cada corrida, en comparacin con las variaciones que presentan
las k para orden cero y orden dos de las mismas corridas.

7.0 CONCLUSIONES

As hemos realizado la determinacin del orden cintico de reaccin para cada corrida, tanto por el mtodo grfico
como por el integral; un aspecto que podemos destacar, es que para calcular las constantes en todos los casos de la
forma analtica recurrimos a las concentraciones iniciales de persulfato o yoduro, segn el caso, tanto calculadas
experimentalmente, como las calculadas por el mtodo grfico.

Observamos que tales concentraciones iniciales difieren entre s, y afectan al clculo de la constante de velocidad k de
la forma analtica, as mismo el error experimental que tuvimos, nos ayud a comprender parte de los objetivos debido
a que al derramar una cantidad desconocida (pero considerable) de persulfato, podemos concluir que el paso lento de
la reaccin, se da entre el persulfato y el tiosulfato, ya que el cambio de color se dio casi al mismo tiempo en los tubos
2 y 3, lo cual quiere decir que la concentracin influye en la velocidad de la reaccin y que no necesariamente la
espontaneidad terica (valores ms alejados de E) de una reaccin, tiene relacin directa con la rapidez.

La Cintica Qumica se encarga del estudio de la rapidez de las reacciones qumicas y su objetivo es el
estudio de los factores que influyen en la rapidez de un proceso qumico, como lo son la temperatura, los


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cambios de concentracin de reactantes, la adicin de catalizadores, modificacin de pH; fuerza inica,
constante dielctrica, etc.

Dichos estudios son importantes y son fundamentales:
- En la sntesis qumica o microbiolgica de productos empleados en la industria.
- En la investigacin de mecanismos de reaccin.
- En la conservacin de estratos, materias primas, productos qumicos, alimentos, etc.
- En estabilidad e incompatibilidad.
- En procesos de absorcin, distribucin y eliminacin de frmacos.

La Cintica fsica, es la rama de la cintica que estudia las velocidades y los mecanismos de los fenmenos
de transporte, siendo un fenmeno de transporte, el transporte de materia o energa entre un sistema y sus
alrededores o entre una y otra parte del sistema. Existen varias clases de fenmenos de trasporte tales como
el flujo de fluidos, conductancia elctrica, conductancia trmica y difusin.

Es importante el estudio de la cintica fsica ya que nos habla de las formas de transporte de la energa en
sus diferentes formas y fluidos que son partes importantes en un sistema de reaccin o en una reaccin que
se desee seguir como:

- Fenmenos de difusin a travs de membranas de un frmaco cual sea para su absorcin por el
organismo en base a la ley de Fick.
- Reacciones cinticas de factores biolgicos, por ejemplo:
Reaccin paso a paso:




Reaccin total:

U=K (Hb-32) (O2) orden de reaccin estequiometrico = 2
L-isoleucina
D-isoleucina
U=K (isoleucina) orden de reaccin estequiometrico = 1.
Seguido por polarmetro.

Se debe hacer mencin que los mtodos utilizados para la determinacin del orden de reaccin, no son los
nicos, pero para efecto de esta prctica son muy adecuados y al aplicarlos se pudo llegar satisfactoriamente
a la determinacin del orden cintico de esta reaccin.
Adems de la determinacin del orden de la reaccin, tambin se pudo determinar la constante asociada a la
velocidad de la reaccin, cuyo clculo es dependiente totalmente del orden cintico. La constante
determinada experimentalmente nos sirve para determinar cuanto tiempo puede tardar en llevarse una
reaccin, cuya importancia ya se menciono previamente.

8.0 BIBLIOGRAFA

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