QUMICA (CURSO DE ACCESO): SOLUCIONES DE LAS ACTIVIDADES DEL FORO DEL TEMA 6.

TERMODINMICA QUMICA
1. Calcula la variacin de energa interna de un sistema expandirse realiza un trabajo de 2kJ y absorbe 1 kcal. que al

El trabajo es negativo porque el gas se expande y el calor es positivo porque es absorbido por el sistema. Debemos unificar unidades. W = - 2kJ; Q = + 1kcal x 4,18 kJ / 1 kcal = 4,18 kJ Aplicamos el primer principio de la termodinmica, U = Q + W. U = 4,18 2 = 2,18 kJ 2. Calcula el calor intercambiado cuando un sistema aumenta su energa interna en 500 J en una transformacin a volumen constante. Es un proceso exotrmico o endotrmico? En una transformacin a volumen constante el trabajo desarrollado es nulo, dado que W = - PV, si V = cte, V = 0. As el calor intercambiado a volumen constante es igual a la variacin de energa interna. U = Q + W; +500 = Q + 0; Q = U = 500 J (endotrmico porque es positivo) 3. En una transformacin a presin constante (isobrica) el aumento de energa interna es de 0,5 kJ y el trabajo realizado sobre el sistema es de 400 J. Determina la variacin de entalpa del proceso. En una transformacin a presin constante el calor intercambiado es igual a la variacin de entalpa del proceso. U = 0,5 kJ = 500 J; W = 400 J (el trabajo es positivo porque es realizado sobre el sistema) Aplicamos el primer principio de la termodinmica, U = Q + W. 500 = Qp + 400; Qp = H = 100 J (endotrmico porque es positivo) 4. La entalpa de formacin del amonaco gaseoso es H = -46,2 kJ/mol. Calcule el calor que se libera cuando se forman 5 litros de amonaco, medidos en condiciones normales de presin y temperatura. 1/2N2(g) + 3/2H2(g) NH3(g) 5 L de NH3 x 1 mol de NH3 = 10,3 kJ (desprendidos) / 22,4 L de NH3 x 46,2 kJ / 1 mol de NH3

5. Determina la entalpa de de las siguientes reacciones. Hf(NH3) = -46,2 kJ/mol a) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) b) 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) c) NH3(g) 1/2N2(g) + 3/2H2(g) En la formacin de un mol de amonaco a partir de sus elementos se desprenden 46,2 kJ.

a) Corresponde a la formacin de dos moles de amonaco a partir de sus elementos, por tanto 2 moles x 46,2 kJ / 1 mol de NH3 = 92,4 kJ (desprendidos)
b) Corresponde a la descomposicin de dos moles de amonaco en sus elementos, proceso inverso al anterior. Como la variacin de entalpa es una funcin de estado, tendr el mismo valor que en la transformacin a) pero de signo contrario, 92,4 kJ (absorbidos) c) Corresponde a la descomposicin de un mol de amonaco en sus elementos, proceso inverso al de formacin de un mol. La variacin de entalpa tendr el mismo valor numrico y positivo, 46,2 kJ (absorbidos)

6. El apagado de la cal viva consiste en la reaccin: CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s) H = -15,6 kcal/mol Cunto calor se desprende en el apagado de 10 Kg de cal viva? Se liberan 15,6 kcal por mol de cal viva, CaO(s),o de cal apagada, Ca(OH)2(s) . 104 g de CaO x 1 mol de CaO / 56 g de CaO x 15,6 kcal / 1 mol CaO = 2785,7 kcal (se desprende). 7. Determina la entalpa de la reaccin de oxidacin del monxido de carbono a dixido de carbono: CO(g)+ 1/2O2(g) CO2(g) Hf(CO) = -155,05 kJ/mol; Hf(CO2) = -393,05 kJ/mol Aplicando la ley de Hess podemos calcular la entalpa de una reaccin qumica a partir de las entalpas de formacin de reactivos y productos multilplicados por los coeficientes estequiomtricos. Hr = Hf(productos) - Hf(reactivos) Hr = Hf(CO2) Hf(CO) -1/2Hf(O2) = -393,05 (-155,05) = -238 kJ (proceso exotrmico) Recordar que la entalpa de formacin de cualquier elemento (oxgeno molecular) en condiciones estndar se toma de referencia igual a cero. 8. Determina la entalpa de combustin del butano en condiciones estndar, sabiendo que arde de acuerdo con la ecuacin: C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4CO2(g) + 7H2O(l) Hf(C4H10) = -124,7 kJ/mol; Hf(CO2) = -393,05 kJ/mol; Hf(H2O) = 285,8 kJ/mol Aplicando la ley de Hess podemos calcular la entalpa de una reaccin qumica a partir de las entalpas de formacin de reactivos y productos multilplicados por los coeficientes estequiomtricos. Hr = Hf(productos) - Hf(reactivos) Hr = 4Hf(CO2)+ 7Hf(H2O) Hf(C4H10) -13/2Hf(O2) = 4.(-393,05) + 7(-285,8) ( 124,7) 13/2.0 = -2878,3 kJ (proceso exotrmico) 9. Determina la entalpa de la reaccin 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) Hf(SO2) = -296,90 kJ/mol; Hf(SO3) = -395,18 kJ/mol Aplicando la ley de Hess podemos calcular la entalpa de una reaccin qumica a partir de las entalpas de formacin de reactivos y productos multilplicados por los coeficientes estequiomtricos. Hr = Hf(productos) - Hf(reactivos) Hr = 2Hf(SO3) - 2Hf(SO2) - Hf(O2) = 2.(-395,18) 2.(-296,90) = -196,56 kJ (proceso exotrmico) Se desprenden 196,56 kJ por cada dos moles de trixido de azufre que se forma, -196,56 kJ / 2 moles = -98,28 kJ/mol (proceso exotrmico) 9. Determina la entalpa de vaporizacin del agua lquida H2O(l) H2O(g) Hf(H2O(l)) = -285,85 kJ/mol; Hf(H2O(g))= -241,84 kJ/mol Aplicando la ley de Hess podemos calcular la entalpa de una transformacin a partir de las entalpas de formacin de reactivos y productos multilplicados por los coeficientes estequiomtricos. Hr = Hf(productos) - Hf(reactivos)

Hr = Hf(H2O(g))- Hf(H2O(l)) = (-241,84) (-285,85) = 44,01 kJ/mol (proceso endotrmico) 10. Determina el calor necesario para descomponer 1 tonelada de caliza que contiene un 90% en carbonato de calcio. La reaccin que tiene lugar: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Hf(CaCO3(s)) = -1207,10 kJ/mol; Hf(CaO(s))= -635,50 kJ/mol; Hf(CO2(g))= -393,51 kJ/mol Hr = Hf(productos) - Hf(reactivos) Hr = Hf(CaO(s))+ Hf(CO2(g))- Hf(CaCO3(s)) = (-635,50) + (-393,51) (-1207,10) = 178,09 kJ/mol (proceso endotrmico) 106 g de caliza x 90 g de CaCO3 / 100 g de caliza x 1 mol de CaCO3 / 100 g de CaCO3 x 178,09 kJ / 1 mol de CaCO3 = 16,03.105 kJ 11. Indica cualitativamente la variacin de negativa) de las siguientes reacciones qumicas a) 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g b) H2(g) + I2(g) 2HI(g) c) 2NO2(g) N2O4(g) entropa (positiva o

La entropa es una funcin de estado que no mide el grado de desorden del sistema. Una variacin positiva de la entropa nos indica que el sistema se desordena (aumenta el nmero de molculas de los productos, aumentan las especies qumicas gaseosas en los productos..); una variacin negativa de la entropa nos indica que el sistema se ordena. a) En los reactivos disponemos de dos molculas gaseosas y en los productos cuatro molculas gaseosas, por la que el sistema se desordena y la variacin de entropa debe ser positiva. b) En los reactivos y en los productos disponemos del mismo nmero de molculas gaseosas, por lo que la variacin de entropa debe ser prxima a cero. c) En los reactivos disponemos de dos molculas gaseosas y en los productos una nica molcula gaseosa, por lo que el sistema se ordena y la variacin de entropa debe ser negativa. 12. Determina la variacin de entropa en condiciones estndar de la siguiente reaccin: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Las entropas molares de formacin del nitrgeno, hidrgeno y amonaco son, respectivamente, 191,5, 130,6, 192,5 J/molK La entropa es una funcin de estado, podemos calcular la variacin de entropa de una reaccin qumica a partir de las entropas absolutas de reactivos y productos. Sr = Sf(productos) - Sf(reactivos) Sr = 2.(192,5) (191,5) 3.(130,6) = -198,3 J/K La variacin de entropa es negativa porque el sistema evoluciona de cuatro molculas en estado gaseoso a dos molculas en estado gaseoso (se ordena). 13. Determina si la siguiente reaccin es espontnea en condiciones estndar: Br2(g) + Cl2(g) 2BrCl(g) Hr = 29,3 kJ ; Sr = 104,1 J/K La espontaneidad de una reaccin qumica viene dada por la energa libre de Gibbs, Gr = Hr - TSr

Una reaccin qumica es espontnea si Gr <0 Gr = 29,3 298.0,1041 = 29,3 31,02 = - 1,72 kJ Por tanto la reaccin es espontnea. 14. Determina si la reaccin de descomposicin del carbonato de calcio en xido de calcio y dixido de carbono es espontnea en condiciones estndar. La reaccin que tiene lugar: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) = -1128,76 kJ/mol; Gf(CaO(s))= -604,17 kJ/mol; Gf(CaCO3(s)) Gf(CO2(g))= -394,38 kJ/mol La espontaneidad de una reaccin qumica viene dada por la energa libre de Gibbs. Una reaccin qumica es espontnea si Gr <0 Al ser la energa libre de Gibbs una funcin de estado podemos aplicar la Ley de Hess, al igual que con la entalpa y la entropa. Gr = Gf(productos) - Gf(reactivos) Gr = -604,17 + (-394,38) (-1128,76) = 130,21 kJ Como la variacin de energa libre de Gibbs es positiva, la reaccin no ser espontnea en condiciones estndar. 15. Determina la espontaneidad en condiciones estndar de la reaccin siguiente: SO2(g) + 1/2O2(g) 2SO3(g) Gf(SO2) = -300,37 kJ/mol; Gf(SO3) = -370,37 kJ/mol; Gf(O2) = 0. La espontaneidad de una reaccin qumica viene dada por la energa libre de Gibbs. Una reaccin qumica es espontnea si Gr <0 Al ser la energa libre de Gibbs una funcin de estado podemos aplicar la Ley de Hess, al igual que con la entalpa y la entropa. Gr = Gf(productos) - Gf(reactivos) Gr = Gf(SO3) - Gf(SO2) 1/2Gf(O2) = (-370,37) (-300,37) = -70 kJ (proceso espontneo) 16. Comenta la siguiente frase: Toda reaccin qumica exotrmica y con variacin de entropa positiva es siempre espontnea. La espontaneidad de una reaccin qumica viene dada por la energa libre de Gibbs, Gr = Hr - TSr Una reaccin qumica es espontnea si Gr <0 Si la reaccin es exotrmica la variacin de entalpa es negativa por lo que contribuye siempre a que Gr <0 Si la reaccin tiene una variacin de entropa positiva el factor TSr es siempre positivo porque la temperatura absoluta es siempre positiva, as el trmino entrpico contribuir siempre de manera favorable para que la reaccin sea espontnea. En conclusin la reaccin siempre ser espontnea. 17. Comenta la siguiente frase: Toda reaccin qumica endotrmica y con variacin de entropa negativa es siempre no espontnea. La espontaneidad de una reaccin qumica viene dada por la energa libre de Gibbs, Gr = Hr - TSr Una reaccin qumica es no espontnea si Gr >0 Si la reaccin es endotrmica la variacin de entalpa es positiva por lo que contribuye siempre a que Gr >0 Si la reaccin tiene una variacin de entropa negativa el factor TSr es siempre negativo porque la temperatura absoluta es siempre positiva, as el trmino entrpico contribuir siempre de manera favorable para que la reaccin sea no espontnea. En conclusin la reaccin siempre ser no espontnea.

18. Determina la espontaneidad de la siguiente reaccin a 25C y a 400C, a qu temperatura se encontrar la reaccin en equilibrio? Ag2O(s) 2Ag(s) + 1/2O2(g) Hr(Ag2O(s)) = 7,31 kcal;Sr(Ag2O(s)) = 0,0158 kcal/K A 25C, T = 298 K; Gr = Hr - TSr = 7,31 298.0,0158 = 2,60 kcal (como la Gr >0, la reaccin es no espontnea) A 400C, T = 673 K; Gr = Hr - TSr = 7,31 673.0,0158 = -3,32 kcal (como la Gr <0, la reaccin es espontnea) La reaccin se encontrar en equilibrio cuando Gr = 0 = Hr - TSr; T = Hr / Sr = 7,31/ 0,0158 = 463 K = 190C 19. Comenta la veracidad de la siguiente afirmacin: Una reaccin exotrmica puede ser no espontnea a temperaturas altas. La espontaneidad de una reaccin qumica viene dada por la energa libre de Gibbs, Gr = Hr - TSr Una reaccin qumica es no espontnea si Gr >0 Si la reaccin es exotrmica la variacin de entalpa es negativa por lo que contribuye siempre a que Gr <0 Si la reaccin tiene una variacin de entropa negativa el factor TSr es siempre negativo porque la temperatura absoluta es siempre positiva, as el trmino entrpico contribuir de manera favorable para que la reaccin sea no espontnea. A temperaturas elevadas el valor absoluto del trmino entrpico puede ser mayor que el valor absoluto del trmino entlpico Hr < TSr En conclusin la reaccin ser no espontnea a temperatura elevada. 20. Comenta la veracidad de la siguiente afirmacin: Una reaccin endotrmica puede ser espontnea a temperaturas elevadas. La espontaneidad de una reaccin qumica viene dada por la energa libre de Gibbs, Gr = Hr - TSr Una reaccin qumica es espontnea si Gr <0 Si la reaccin es endotrmica la variacin de entalpa es positiva por lo que contribuye siempre a que Gr >0 Si la reaccin tiene una variacin de entropa positiva el factor TSr es siempre positivo porque la temperatura absoluta es siempre positiva, as el trmino entrpico contribuir de manera favorable para que la reaccin sea espontnea. A temperaturas elevadas el valor del trmino entrpico puede ser mayor que el valor del trmino entlpico Hr < TSr En conclusin la reaccin ser espontnea a temperatura elevada.