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CIDOS E BASES

cidos e Bases Primeiros Qumicos: cidos : substncias que continham sabor azedo. Bases: substncias de sabor adstringente. 1884- Svante Arrhenius sugeriu que: Um cido um composto que contm hidrognio, e que reage com a gua para formar ons hidrognio H+ . Ex. O HCl um cido de Arrhenius: HCl(aq) + H2O(l) H+(aq) + Cl-(aq) Uma base um composto que reage com a gua e produz ons hidrxidos OHEx. NaOH uma base de Arrhenius: NaOH(s) + H2O(l) Na+(aq) + OH-(aq)

A amnia e a hidrazina so tambm bases de Arrhenius: NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq) N2H4(aq) + H2O(l) N2H5+(aq) + OH-(aq)

Em sua verso moderna, o conceito de Arrhenius (algumas vezes chamado de conceito aquoso) de cidos e bases define um cido como qualquer substncia que pode aumentar a concentrao do on hidrnio, H3O+
HCl(aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + Cl-(aq) H2CO3(aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + HCO3- (aq) O problema com as definies de Arrhenius que so especficas para um solvente em particular H2O

Quando os qumicos estudaram solventes noaquosos, tais como amnia lquida, encontram um nmero de substncias que mostravam o mesmo padro de comportamento cido-base, mas obviamente as definies de Arrhenius no podiam ser usadas. Maior avano 1923 (Thomas Lowry, Inglaterra e Johannes Brnsted, Dinamarca). A definio de Brnsted-Lowry de cidos e bases a seguinte:

Um cido um doador de prtons Uma base um receptor de prtons

Quando uma molcula de cido se dissolve na gua, a molcula do cido doa um on hidrognio, H+, a uma das molculas de gua e forma um on hidrnio, H3O+: HCl(aq) + H2O(l) H3O+ (aq)+ Cl-(aq) HNO3(aq) H2O(l) H3O+ (aq)+ NO3-(aq) HCl, HNO3 so cidos de Brnsted-Lowry Bases de Brnsted: OH- (aq) + HCl (aq) H2O(l) + ClNH3(aq) + H2O(l) (aq) + OH-(aq) OH- e NH3 Bases de Brnsted (aceita prtons)

Quando o HCl reage, forma a base Cl-. Estas duas substncias esto relacionadas entre si pela perda ou pela aquisio de um simples prton e constituem o par cido-base conjugado. Dizemos que o Cl- a base conjugada do cido HCl e do mesmo modo, HCl o cido conjugado da base ClHCl(aq) + H2O(l) H3O+ (aq)+ Cl-(aq) H2O e H3O+ (H2O a base conjugada do H3O+) Outro exemplo de uma reao cido-base de BrnstedLowry : ocorre em solues aquosas de amnia: NH3 + H2O + OHH2O : atua como um cido NH3 : atua como uma base

A gua como anfiprtica

HCl(aq) + H2O(l) H3O+ (aq)+ Cl-(aq)


NH3 + H2O + OH[2]

[1]

H2O [1] atua como uma base H2O [2] atua como um cido H2O Anfiprtica ou Anftera A gua no a nica substncia a se comportar dessa forma. Por exemplo, gua, acido actico e a amnia lquida sofrem reaes de auto-ionizao nas quais a transferncia de um prton, entre duas molculas semelhantes, produz um par de ons.

H2O + H2O H3O+ + OHCH3COOH + CH3COOH CH3COOHH+ + CH3COONH3 + NH3


+

Um exemplo interessante de uma reao cido-base de Brnsted-Lowry ocorre nas solues aquosas que contm ons metlicos em estados de oxidao altamente positivos. Solues dos sais de Al3+, Cr3+ Fe3+ so cidas.

O conceito de Brnsted-Lowry mais geral do que o conceito de Arrhenius, porque no restringe a solues aquosas. Por exemplo: (componentes gasosos) NH3(g) + HCl(g) NH4Cl (s)

Foras de cidos e bases

Uma maneira de julgar as foras relativas dos cidos e bases pela comparao das posies de equilbrio em vrias reaes cido-base.
HCl + H2O H3O+ + Cl- (100% deprotonado) HF + H2O H3O+ + F- (cerca de 3% deprotonado) O termo deprotonado significa perda de um prton.

O F- uma base muito mais forte do que o Cl-, porque nas solues com o mesmo cido de referncia, H3O+, a maior parte do F- est protonado e existe como HF, enquanto que nenhum Cl- est protonado.
Uma generalizao til de se lembrar que, medida que um cido se torna mais forte, a sua base conjugada torna-se mais fraca.

Comparaes semelhantes podem ser feitas para as bases: + H2O NH3 + OH- (100% protonada) on amideto uma base forte.

NH3 + H2O NH4+ + OH- (cerca de 0,4% protonada)


As bases tornam-se mais fortes medida que seus cidos conjugados tornam-se mais fracos. Das reaes acima: -Comparando as reaes do NH2- e do NH3, verifica-se que o on amideto, NH2-, uma base mais forte do que o NH3. -O NH4+ um cido conjugado mais forte do que o NH3, porque cede um prton ao OH- mais facilmente do que o NH3.

A tabela 1 apresenta as relaes entre as foras relativas dos vrios cidos e bases conjugadas:

Em geral, quando ocorre uma reao cido-base de Brnsted-Lowry, a posio do equilbrio situa-se na direo do cido e base mais fracos. cido forte (HA) + base forte (B) base fraca (A-) + cido fraco(HB+) HNO3 + NH3 + NO3- + NH4+ cido fraco (HB) + base fraca (A-) CH3COOH + Cl- nenhuma reao observada
Se desejarmos comparar as foras de cidos como o HCl e HF, melhor usarmos uma mesma base como referncia. HCl + H2O H3O+ + Cl- (100% deprotonado) HF + H2O H3O+ + F- (cerca de 3% deprotonado) Base de referncia : H2O

HCl + H2O H3O+ + Cl- (100% deprotonado) HF + H2O H3O+ + F- (cerca de 3% deprotonado) conclui-se que o HCl um cido mais forte que o HF porque o HF capaz de protonar a base H2O, mais do que o HF. Todavia, com apenas uma dada base, no possvel comparar as foras de todos os cidos. Por exemplo, HCl, HNO3 e HClO4 parecem ser todos 100% ionizados em gua de igual fora. Suas diferenas so removidas ou niveladas e tratamos este fenmeno de efeito nivelador Se o cido actico, HC2H3O2, usado como solvente, em lugar de gua, constata-se que existe uma diferena aprecivel entre a extenso das reaes:

HCl + HC2H3O2 H2C2H3O2+ + ClHNO3+ HC2H3O2 H2C2H3O2+ + NO3HClO4 + HC2H3O2 H2C2H3O2+ + ClO4-

Usando o cido actico possvel distinguir entre as foras destes trs cidos e constata-se que a acidez aumenta na ordem: HNO3 HCl HClO4
Para estas substncias, a gua um solvente nivelador, enquanto que o cido actico serve como solvente diferenciador. O efeito nivelador no restrito somente a cidos: Bases fortes: O2-(xido), NH2-(amideto) e H- (hidreto) reagem com gua fornecendo o on hidrxido:

O2- + H2O OH- + OHNH2- + H2O NH3+ OHH- + H2O H2+ OH-

Estas bases so to fortes que elas so completamente protonadas por um cido fraco como a gua. Portanto, usando gua como solvente impossvel diferenciar as foras das bases. Em geral, um solvente bsico tende a exercer um efeito nivelador nos cidos, enquanto que um solvente cido tende a nivelar as foras das bases. Em gua, por exemplo, HF e HCl so nitidamente de foras diferentes, quando medidas por sua capacidade em protonar molculas de gua.

Em amnia lquida (solvente bsico) as reaes: HF + NH3 NH4++ FHCl + NH3 NH4+ + ClProsseguem at, praticamente, as completar. Em amnia, HF e HCl parecem ter foras iguais e ambos comportam-se como cidos fortes.

cidos e Bases de Lewis A definio de Brnsted-Lowry de cidos e bases mais geral que a definio de Arrhenius, porque remove a restrio de s se referir a reaes em soluo aquosa. Entretanto mesmo o conceito de Brnsted-Lowry ainda restrito em sua finalidade, pois limita a discusso do fenmeno cido-base a reaes de transferncia de prton. Existem muitas reaes que tem todas as caractersticas de reaes cido-base, mas que no se ajustam aos moldes de Brnsted-Lowry. A abordagem feita pelo qumico Gilbert N. Lewis estende ainda mais o conceito cido-base, cobrindo estes casos.

A formulao para cidos e bases de Lewis a seguinte: Uma base definida como uma substncia que pode doar um par de eltrons para formao de uma ligao covalente.

Um cido uma substncia que pode aceitar um par de eltrons para formar uma ligao.

cido de Lewis receptor de par de eltrons; Base de Lewis doador de par de eltrons.

Ex. Reao da amnia com BF3

NH3 (base de Lewis) BF3 (cido de Lewis)

Compostos contendo elementos com camadas de valncia incompletas, como BF3 ou AlCl3 tendem a ser cidos de Lewis, enquanto que compostos ou ons que tenham pares de eltrons no compartilhados podem comportar-se como base de Lewis.

CIDOS E BASES ABORDADOS COMO SISTEMAS SOLVENTES


Em conseqncia de a gua ser to abundante e to bom solvente para tantas substncias, muitas reaes usam gua como solvente. A gua sofre uma reao de ionizao na forma: H2O + H2O H3O+ + OH- (reao de ionizao) Quando a gua o solvente, um cido definido como uma substncia que produz o ction H3O+.

Uma base no solvente gua OHAmnia lquida como um solvente NH3 solvente mais usado, pois apresenta propriedades similares da gua, e tambm sofre um pequeno grau de auto-ionizao:

NH3 + NH3 NH4+ + NH2-

Por analogia com a gua, um cido em NH3 (lquida) qualquer substncia capaz de formar o on amnio, NH4+.
NH4Cl ou (NH4)2SO4 propriedades cidas Uma base em amnia lquida qualquer substncia capaz de formar o on amideto, NH2-. Em gua, a neutralizao de um cido e uma base ocorre pela reao: H3O+ + OH- 2H2O Assim, o ction e o nion do solvente combinam-se na neutralizao, para produzir o solvente.

A reao de neutralizao o inverso da reao de auto-ionizao. Na amnia lquida : NH4+ + NH2- 2NH3 Quando solues de NH4Cl e KNH2, em amnia lquida, so misturadas, temos a reao global: NH4Cl e KNH2 KCl + 2NH3 Isto anlogo reao em gua entre KCl e KOH HCl + KOH KCl + H2O

Outra semelhana entre o fenmeno cido-base em gua e amnia lquida revelada pelo comportamento de certas molculas de corantes orgnicos, chamados de indicadores.

Fenolftalena em gua, H2O:

Cor de rosa em solues bsicas solues cidas.

e incolor em

Cor da Fenolftalena em solues bsicas contendo o on amideto NH2Fenolftalena na presena de NH2- Cor de rosa

Outra semelhana entre o comportamento cido-base nestes dois solventes o comportamento anftero de certos metais. Por exemplo, se uma soluo aquosa de ZnI2 tratada com KOH, forma-se o precipitado de Zn(OH)2, que se dissolve por posterior adio de base para produzir K2[Zn(OH)4],segundo:
ZnI2 + 2KOH Zn(OH)2(s) + 2KI Zn(OH)2 + 2KOH K2[Zn(OH)4]

Em amnia lquida, encontra-se o mesmo comportamento: ZnI2 + 2KNH2 Zn(NH2)2(s) + 2KI Zn(NH2)2+ 2KNH2 K2[Zn(NH2)4]

Alm da neutralizao cido-base, existem muitas outras analogias nas reaes que ocorrem em gua e amnia lquida.
Por exemplo, em gua, os xidos metlicos regem com o solvente, para produzir hidrxidos: Li2O + H2O 2LiOH

Em amnia Lquida encontramos reao similar: Li3N + 2NH3 3LiNH2

Outro exemplo a reao de um hidreto metlico com o solvente: NaH + H2O H2 + Na+ + OH- (sistema aquoso)
NaH + NH3 H2 + Na+ + NH2- (sistema amoniacal) Outra similaridade ainda a reao de um metal ativo com um cido, formando hidrognio e um sal: Ca + 2(H3O)Cl CaCl2 + H2 + 2H2O (sistema aquoso) Ca + 2NH4Cl CaCl2 + H2 + 2NH3 (sistema amoniacal)