UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN - UTFPR

EXPERIMENTO 2 Cintica da reao de saponificao

do Acetato de etila




Grupo 3
Francielli Santana - 1193546
Gustavo Juliani - 1194763
Patrick Rodrigues - 1187627








Orientador: Luciano Nassif Vidal






08/02/13


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1. INTRODUO
A cintica qumica tem por objetivo o estudo da velocidade, associada ao
desenvolvimento dos processos qumicos, ou seja, estuda como a concentrao dos reagentes
e produtos variam com o tempo. Dessa forma, coletam-se dados que descrevam diretamente,
ou atravs de uma propriedade intensiva a ela relacionada, a variao da concentrao de uma
substncia participante do processo qumico com o tempo. Esses dados, em seguida, so
tabulados e, dentro do possvel, descritos atravs de relaes matemticas simples que nos
digam com que rapidez uma reao qumica ocorrer. [1] Leis de velocidade com formas
matemticas semelhantes pressupem que as reaes que elas representam se comportam de
uma mesma maneira medida que a reao vai ocorrendo. Uma parte importante de uma lei
de velocidade para qualquer reao qumica sua constante de velocidade, que uma
constante para uma reao especifica a uma temperatura especifica. Reaes no ocorrem em
uma nica etapa; elas ocorrem em uma sequncia de etapas ou em etapas paralelas. [2]
Neste experimento, foi estudada a cintica da reao entre acetato de etila e hidrxido
de sdio, conhecida como reao de saponificao, pois seus produtos so um lcool e um sal
de cido carboxlico (sabo), como mostrado a seguir:

CH
3
COOCH
2
CH
3 (aq)
+ NaOH
(aq)
CH3COONa
(aq)
+ CH
2
CH
3
OH
(aq)
(1)

Uma forma de acompanhar o andamento da reao (1) retirar alquotas da reao em
intervalos determinados, adicion-las em cido para que o processo reacional pare e por fim
titula-se para saber qual a concentrao de um dos reagentes e determinar a respectiva
constante de velocidade e a ordem de reao, sendo este o objetivo deste experimento.

2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Inicialmente uma bureta de 50 mL foi preenchida com uma soluo de hidrxido de
sdio de concentrao 0,0186 molL
-1
e uma segunda bureta, tambm de 50 mL, preenchida
com uma soluo de cido clordrico de concentrao 0,0196 molL
-1
. Em seguida 30 mL do
cido clordrico contido na bureta foram transferidos para um erlenmeyer de 250 mL.
Para iniciar a reao, 200 mL de uma soluo de acetato de etila de concentrao
0,0204 molL
-1
e 200 mL da soluo de hidrxido de sdio foram adicionados em um
erlenmeyer de 500 mL. No momento em que o acetato de etila e o hidrxido de sdio entraram
em contato, um cronmetro foi ligado para marcar o tempo de durao da reao. Um
termmetro foi adicionado ao meio reacional para determinar a temperatura em que o
procedimento foi realizado.
Aps 2 minutos do incio da reao, uma alquota de 25 mL foi retirada com uma pipeta
volumtrica do meio reacional e adicionada no erlenmeyer de 250 mL contendo 30 mL de cido
clordrico para cessar a reao. Esta soluo foi ento titulada usando hidrxido de sdio como
3

titulante e fenolftalena como indicador. Aps 3, 5, 9, 19, 24, 29, 34, 39, 49, 59, 69, 79 e 105
minutos de reao, novas alquotas foram coletadas, adicionadas em erlenmeyers contendo 30
mL de cido e tituladas para que pudesse ser calculada a concentrao do hidrxido de sdio
no meio reacional durante o tempo de reao.

3. RESULTADOS E DISCUSSES

Os resultados foram analisados de acordo com dois modelos cinticos, a fim de
verificar qual apresenta o melhor ajuste dos dados experimentais.
Para o modelo 1 e 2 as concentraes do on hidroxila em cada alquota foram
calculadas utilizando a equao (1) e os resultados obtidos encontram-se na Tabela 1.

L
L mol V L mol L
OH
NaOH
025 , 0
) 0186 , 0 ( ) 0196 , 0 030 , 0 (
] [
1 1

= (1)

Tabela 1: Resultados obtidos no acompanhamento da reao de saponificao a 27,5 C.
t / min V
NaOH
gasto na titulao / mL [OH] / mol L
1
[OH
-
]
-1
/ L mol
-1

3,18 1,86010
-1
5,010
-2
9,810
-3
1,010
-4
102
5,20 1,96010
-1
5,010
-2
9,210
-3
2,010
-4
109
9,67 2,12010
-1
5,010
-2
8,010
-3
2,010
-4
125
19,3 2,27010
-1
5,010
-2
6,810
-3
2,010
-4
147
24,3 2,40010
-1
5,010
-2
5,610
-3
2,010
-4
179
29,4 2,42010
-1
5,010
-2
5,610
-3
2,010
-4
179
34,0 2,46010
-1
5,010
-2
5,210
-3
2,010
-4
192
39,0 2,53010
-1
5,010
-2
4,810
-3
2,010
-4
208
49,1 2,54010
-1
5,010
-2
4,810
-3
2,010
-4
208
59,2 2,58010
-1
5,010
-2
4,410
-3
2,010
-4
227
69,4 2,62010
-1
5,010
-2
4,010
-3
2,010
-4
250
79,0 2,620 10
-1
5,010
-2
4,010
-3
2,010
-4
250
105 2,71010
-1
5,010
-2
3,410
-3
2,010
-4
294

Na Tabela acima possvel verificar que a concentrao do on hidroxila foi diminuindo
com o passar do tempo, o que era previsto teoricamente. O experimento foi realizado a uma
temperatura de 27,5 C sobre a hiptese de que as concentraes iniciais do on hidroxila e do
ster fossem iguais. Portanto, fazendo um grfico do inverso da concentrao de um dos
reagentes em funo do tempo, modelo 1, devemos observar um comportamento linearmente
crescente com uma taxa de crescimento dada pela constante de velocidade da reao. Este
grfico mostrado na Figura 1A.
Para o modelo 2, cuja funo dada pela equao (2), foram utilizados os mesmos
valores de concentrao de OH
-
da Tabela 1, a concentrao inicial de ons hidroxila, [OH
-
]
0
=
9,3.10
-3
mol.L
-1
e a concentrao de ster foi de 1,02.10
-2
mol.L
-1
. Com isto foi construdo o
grfico do ln versus o tempo, Figura 1B, sendo o termo da esquerda da seguinte equao.
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kt OH ster
OH ster
OH ster OH OH
) ] [ ] ([
] [ ] [
] )[ ] [ ] [ ] ([
ln
0 0
0
0 0 0

=
(

+
(2)
Figura 1: A) Inverso da concentrao versus o tempo; B) ln versus o tempo.

O grfico da Figura 1A forneceu um coeficiente de regresso linear de 0,9703 que indicaria
uma boa linearidade, porem visualmente perceptvel que h disperso dos pontos em torno da reta.
Para o grfico da Figura 1B o coeficiente de regresso linear foi de 0,9609, mas que tambm no
indica uma boa linearidade, pois assim como no primeiro, os pontos esto dispersos em torno da reta.
Isso pode ser verificado atravs da Figura 2A e 2B que apresenta os grficos dos resduos versus a
varivel independente tempo para ambos os modelos.


Figura 2: A) Resduos versus a varivel independente tempo para o modelo 1; B) Resduos
versus a varivel independente tempo para o modelo 2.

Para os dois modelos os desvios a partir de resduo igual a zero apresentam um padro
tendencioso. So negativos no inicio da reao, positivos para valores mdios e novamente negativos
no final da reao. Sendo que o desejado seria uma distribuio aleatria dos pontos em torno do
resduo zero ou pontos em cima da reta e com isso ambos os modelos se mostram ineficientes para o
ajuste dos dados experimentais
5

A partir do coeficiente angular do grfico da Figura A1 foi obtida a constante de velocidade da
reao, k = 1,84 Lmol
-1
min
-1
, e a partir do coeficiente linear foi obtida a metade da concentrao
inicial de ons hidroxila, [OH
-
] = 8,6510
-3
mol.L
-1
, pois houve uma diluio 1:1 quando a soluo de
hidrxido foi misturado ao acetato. O valor esperado da concentrao seria de 9,3010
-3
mol.L
-1
,

portanto o erro relativo percentual foi de - 7,53%.
A Figura 3A apresenta o grfico da concentrao de OH
-
contra o tempo, onde foi realizada a
comparao entre as curvas terica, equao (3), e experimental com o objetivo de avaliar a
qualidade do modelo cintico 1. Para isso foi utilizado k = 1,84 Lmol
-1
min
-1
e
0
] [OH = 8,6510
-3
mol.L
-1
. A figura 3B tambm apresenta o grfico da concentrao de OH
-
pelo tempo, em que foi
comparado a curva experimental com a curva terica do modelo cintico 2, esta representada pela
equao (2), em que foi utilizado k = 1,57 Lmol
-1
min
-1
e as metades das concentraes, visto que
houve uma diluio, [OH
-
]
0
= 9,3.10
-3
mol.L
-1
e [ster]
0
= 1,02.10
-2
mol.L
-1.


kt
OH OH
o
+ =

] [
1
] [
1
(3)



Figura 3: A) Concentrao de OH
-
versus o tempo para o modelo 1; B) Concentrao de OH
-

versus tempo para modelo 2.

Nota-se atravs dos grficos acima que no incio da reao, as medidas apresentaram muitos
erros, que foram diminuindo no andamento do experimento. Isso pode ser verificado pelos ltimos
pontos que se aproximaram bastante dos modelos tericos. Os erros podem ter origem de vrios
fatores, dentre eles a bureta que no estava bem vedada ocasionando pequenos vazamentos, a
transferncia da alquota com a pipeta volumtrica de 25 mL que leva um tempo muito grande para
ser realizada, erros analticos nas medies ou tambm pelo fato de que a reao seja muito rpida
no inicio.
O que se observa graficamente entre os dois modelos cinticos, que nenhum ajustou bem os
dados experimentais, mas como j citado anteriormente, muitos erros contriburam para que as
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medidas realizadas no fossem reprodutveis. Para uma melhor comparao, uma tabela com
parmetros estatsticos de ambos os modelos foi construda, Tabela 2.

Tabela 2: Parmetros estatsticos dos modelos 1 e 2.

Coef. de Regresso
Linear
Constante de velocidade /
(Lmol
-1
min
-1
)
RMS / (mol.L
-1
)
Modelo 1
0,9703

1,84
6.3803.10
-4


Modelo 2
0,9650

1,56
5.6709.10
-4



De acordo com a Tabela 2 pode-se fazer um comparativo com mais propriedade entre os
modelos. O coeficiente de regresso linear no um parmetro decisivo neste trabalho, pois ambos
os modelos apresentaram grficos semelhantes com falhas semelhantes. O segundo parmetro seria
a constante de velocidade, no entanto no de grande valia na discusso, as duas constantes
apresentam a mesma ordem de grandeza e uma diferena entre elas pequena e no estudo de
cintica no h uma relao de que uma constante de velocidade alta em relao a uma baixa seja
melhor ou vice versa. Assim o erro quadrtico mdio absoluto (RMS) que relaciona a concentrao
experimental com a concentrao terica torna-se um parmetro de melhor qualidade para a
avaliao dos modelos cinticos 1 e 2. Observa-se que o RMS para o modelo 2 foi menor
significando que possivelmente o modelo 2 ajusta melhor os dados experimentais para o experimento
realizado.

4. CONCLUSES

O experimento realizado apresentou muitos erros decorrentes das vidrarias utilizadas e
tambm de medidas, com isso os modelos matemticos utilizados no apresentaram bons ajustes
dos dados coletados.
Graficamente ambos os modelos apresentaram semelhanas, como linearidade, disperso de
resduos em torno de um valor mdio e comparativo entre valores tericos e experimentais, todos
esses resultados no foram muito satisfatrios. Mas analisando alguns parmetros estatsticos, o que
melhor se aplicou foi o modelo 2, pois este apresentou um valor de erro quadrtico mdio menor que
o modelo 1.
Com este experimento foi possvel avaliar como uma reao de segunda ordem se processa
cineticamente e como os modelos matemticos para este tipo de reao se aplicam e so avaliados.
No entanto para evitar erros em futuros experimentos, a retirada de alquota do sistema reacional,
poderia ser mais rpida, para que o tempo medido no momento em que a reao foi cessada com o
cido se relacione melhor com a concentrao medida.



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5. REFERNCIAS

[1] ATKINS, P. W., Physical chemistry. San Francisco, Freeman & Co., 1978. p.30.
[2] BALL, D. W., Fsico-qumica - Vol. 2. Learning, So Paulo.
[3] G. CASTELLAN, Fundamentos de Fsico-Qumica, 1 Ed. (reimpresso), Rio de Janeiro, LTC,
1996.
[4] SOUZA, Nereu J. Mello de MARTINS FILHO, H. P., Experimentos em Fsico-Qumica, Ed.
Universitria Paranaense, 1993.
[5] DESORMES, C. B.; CLEMENT, N.; J. de Physique Hist. Nat. 1819, p.428.
[6] MOORE, W. M.; J. Chem. Educ. 1984, p.1119.
[7] BOTTECCHIA, L. O. O experimento de Clement-Desormes no sculo XXI, Uberlndia MG,
Quim. Nova, Vol. 33, No. 8, 1800-1804, 2010.
[8] SKOOG, D.A.; HOLLER, F.J.;CROUCH. Fundamentos de Qumica Analtica, 8 Ed, Rio de
Janeiro. Cengage Learning, 2010.
[9] SOLOMONS, T.W.G., - Qumica orgnica vol. 2 9Ed, So Paulo, LTC, 2011
[10] DE MIRANDA PINTO, C.O.B.; DE SOUSA, E., Manual de trabalhos prticos de fsico qumica
UFMG, 2006.