INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE POLIMEROS II

PRACTICA NO. 1: ESTEREOQUIMICA DE LOS MACROMOLECULAS

FECHA DE EXPERIMENTACION: 13/02/ 2013

GRUPO: 6IM2

SECCION:B

INTEGRANTES: Campos Cabrera Jeanine Italia Mercedes Daz Estrada Marisol

PROFA.:

FECHA DE ENTREGA: 27/02/2013

OBJETIVO GENERAL

OBJETIVOS INDIVIDUALES INTRODUCCION En una molcula en la cual slo tomos de carbono incluyen los elementos de la cadena principal proveen un arreglo tridimensional en forma de tetraedros, esto se puede representar de varias formas, una de ellas es la proyeccin de Natta desarrollada por Giulio Natta en la cual los carbonos en zigzag de la cadena principal se encuentran en el plano del papel. Macromolculas monotcticas contienen un slo tomo estereoismero por cada unidad repetitiva. Pudiendo haber molculas ditcticas o n-tcticas. donde 'n' representa el nmero de tomos estereosmeros por unidad repetitiva. En la estereoqumica de molculas no polmericas, el enlace de molculas en centros qurales no cambia significativamente las propiedades fsicas de la molcula, sin embargo en los polmeros, la forma en la que se unen estos tomos, es decir tacticidad produce cambios fsicos tan importantes que pueden considerarse las diferencias en tacticidades como polmeros completamente diferentes. Principalmente influye en propiedades como: rigidez, cristalinidad, flexibilidad, desorden. La tacticidad se puede investigar por medio de una prueba de Resonancia magntica nuclear o RMN. La tacticidad se puede entender slo con base en el estudio de la estereoqumica es aplicable slo en polmeros con centros qurales en la cadena principal y debido a esto existen 3 arreglos posibles: atctico (sin orden), isotctico (mismo orden) y sindiotctico (orden alternante) de los substituyentes en los carbonos quirales. La caracterstica de estos enlaces es que no son superponibles en la tercera dimensin, de all que su representacin en papel sea un poco complicada. Los enlaces sigma (tambin conocidos como enlaces sencillos) de carbono pueden girar con cierta libertad, pero dos enantimeros no podrn sobreponerse por ms que gire este enlace, sino que es necesario romper los enlaces para reubicarlos y entonces sobreponerlos. Un modelo qumico es muy til para estudiar este tipo de enlaces. En la ingeniera de polmeros la tacticidad es muy importante, por ejemplo, un polmero como el poliestireno (PS) sin tacticidad (atctico) tiene una temperatura de transicin vtrea de aproximadamente Tg=100 C, mientras que un PS isotctico tiene una temperatura de fusin aproximada de Tm=230 C. La diferencia entre Tg y Tm es la necesidad de fundir los cristales formados, un polmero amorfo es ms fcil de fundir ya que no tiene la resistencia de los enlaces secundarios de las regiones cristalinas.

Polmeros isotcticos
Un polmero con caracterstica estereoregular 1)irregular 2)regular

Polmeros sindiotcticos
Los polmeros sindiotcticos poseen tambin un orden constante en los substituyentes, sin embargo, estos se encuentran enlazados de forma alternante en el carbono quiral de la cadena principal del polmero.1

Polmero Sindiotctico, los enlaces del substituyente color azul se encuentran en posicin alternante.

Polmeros atcticos
En los polmeros atcticos, los substituyentes se encuentran distribuidos de manera aleatoria a lo largo de la cadena de la macromolcula.1 Los polmeros formados por reacciones de radicales libres generan normalmente productos atcticos, son amorfos debido a que la formacin de un cristal requiere orden.

Dos carbonos asimtricos

Cuando el polmero consiste en la repeticin de dos carbonos asimtricos (-CHRaCHRb-), hay ligeras diferencias. En efecto, son posibles dos configuraciones (di)isotcticas distintas: la treo-diisotctica, en la que todos los Ra y los Rb estn en la misma posicin y la eritro-diisotctica, en la que todos los sustituyentes Ra estn en una posicin y todos los Rb en la contraria. Los polmeros disindiotcticos, tienen una alternancia de pares Ra-Rb en una posicin y en la contraria, mientras que siguen existiendo los polmeros atcticos.1

Configuraciones cabeza/cola
Tambin es importante para diversos polmeros la forma en la que estn unidos los monmeros entre s, esto puede ser: normalmente cabeza/cola: Pero tambin es posible la unin cabeza/cabeza:

En las reacciones qumicas

Durante la polimerizacin polibutadieno a partir del 1,3-Butadieno es posible que las unidades de los enlaces 1,2 y 1,4 se formen, uniones 1,4 forman estructuras cis o trans, mientras que las 1,2 forman uniones isotcticas o sindiotcticas

posibles productos en la polimerizacin del 1,3-Butadieno.

En la polimerizacin aninica se han hecho diversos estudios, en las polimerizaciones pseudo-ionicas se ha observado que sus productos frecuentemente son polmeros con tacticidad, esto se explica con los efectos estricos durante la reaccin de polimerizacin, por ejemplo en la reaccin del poli(metilmetacrilato) PMMA en cuya reaccin, dependiendo del solvente puede variarse la proporcin de isotctico y sindiotctico en el proucto final. Cerca del 100% del polipropileno comercial es obtenido en reacciones catalticas, en las cuales el crecimiento de la cadena depende de la forma en la que los diferentes monmeros "se acomodan" para formar el polmero, a esta orientacin estrica se debe su isotacticidad, que es regulada con el uso de bases de Lewis y trietanolamina, el uso de Et-TiCl4 y cloruro de dietilaluminio. Los catalizadores de Ziegler-Natta inducen a productos con tacticidad. En las reacciones de los polmeros, se ha explicado un mecanismo de adicin que incluye la unin a travs de los centros activos de los diferentes catalizadores, un mecanismo abreviado para la polimerizacin del propileno es la que sigue, en la cual centros activos de los catalizadores permiten el crecimiento ordenado de la cadena de polipropileno:

DESARROLLO EXPERIMENTAL Reactivos: Borax Anilina en polvo Resistol de 4 marcas diferentes Material: 4 vasos de precipitados de 100ml Balanza granataria 2 Bureta de 10ml Agitador Equipo a utilizar: OBSERVACIONES CONCLUSIONES BIBLIOGRAFIA http://es.wikipedia.org/wiki/Tacticidad www.uam.es/personal_pdi/ciencias/juansqui/macromoleculas.htmL www2.uah.es/quimica_organica/docencia/.../tema1introduccion.ppt CUESTIONARIO PRCTICA I 1.- Defina los siguientes conceptos: a) anlisis conformacional
Es la exploracin de todos los confrmeros que se pueden obtener de una molcula dada al realizar torsiones alrededor de enlaces sencillos (grados de libertad conformacionales), observando los cambios en la energa molecular asociados a esas torsiones.

b) anlisis configuracional en macromolculas

2.- Qu es un polmero cristalino? Explique por qu unos polmeros cristalizan y otros no

3.- Explique por qu las ramificaciones de las cadenas polimricas afectan las propiedades de un polmero. 4- Explique el proceso de vulcanizacin del poli-isopreno e indique las reacciones que se llevan acabo. 5.- Qu estudia la morfologa cristalina? 6.- Mencione 3 ejemplos de: Polmeros cristalinos PoliPropileno Nylon Policetonas Polmeros semicristalinos Polietileno

7.- Qu es un esferulita y cmo se forma?

Las esferulitas son aglomeraciones de cristales con forma de esfera y son del orden de 0.1 milimetros. como los cristales tienen forma de placa estas se van pegando unas con otras, este proceso da lugar a q se ensanche la perisferia y se de lugar a una esfera. Son visibles en microscopio optico, utilizando luz polarizada.

8.- Investigue la temperatura de la transicin vtrea Tg para los siguientes polmeros: Poli(metacrilato de metilo) atctico, sindiotctico e isotctico Caucho Policloropreno