INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DE MATO GROSSO

DEPARTAMENTO DE EDUCAO A DISTNCIA UNIVERSIDADE ABERTA DO BRASIL

Anlise Instrumental

Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia de Mato Grosso

Anlise Instrumental
Licenciatura em Qumica

Eucarlos de Lima Martins

Cuiab UAB/IFMT 2012

Governo Federal Presidente do Brasil Dilma Rousseff Ministro da Educao Fernando Haddad Presidente da Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de nvel Superior (CAPES) Jorge Almeida Guimares Diretor de Educao a Distncia da UAB na Capes Joo Carlos Teatini de Souza Climaco IFMT Reitor Jos Bispo Barbosa Pr reitor de Ensino Ghilson Ramalho Corra Coordenador Geral UAB/IFMT Alexandre Jos Schumacher Coordenadora Adjunta UAB/IFMT Claudete Galvo de Alencar Pedroso

Edio - Livro Didtico Professor Autor Eucarlos de Lima Martins Design Instrucional Vincius Carvalho Diagramao Alexandro Uguccioni Romo Reviso Luisa do Amparo Carvalho Patatas

Diviso de Servios Tcnicos. Catalogao da publicao na fonte. IFMT/Campus Bela Vista. Biblioteca Francisco de Aquino Bezerra M379a Martins, Eucarlos de Lima. Anlise Instrumental: licenciatura em qumica / Eucarlos de Lima Martins. __ Cuiab: UAB/IFMT, 2012. 115p. Caderno Instrucional UAB/IFMT 1. Anlise instrumental - fundamentos 2. Espectroscpicos de anlise 3. Mtodos eletroanalticos e cromatogrficos 4.Qumica . I.Ttulo. CDU 543 CDD 544

UAB/IFMT/CAMPUS BELA VISTA

Apresentao da UAB/IFMT
A Universidade Aberta do Brasil (UAB) um sistema integrado por universidades federais, estaduais e institutos federais de ensino tcnico e tecnolgico, oferecendo cursos de nvel superior na modalidade a distncia. Trata-se de iniciativa do governo federal, instituda pelo Decreto 5.800, de 8 de junho de 2006, para o desenvolvimento da modalidade de educao a distncia, com a finalidade de expandir e interiorizar a oferta de cursos e programas de educao superior no Pas. Assim, a UAB fomenta a educao a distncia gratuita e de qualidade, apoiando pesquisas no campo pedaggico, administrativo e tecnolgico a fim de aprimorar cada vez mais as condies em que se oferta essa modalidade de ensino. O Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia de Mato Grosso (IFMT) integra o sistema UAB desde 2006, oferecendo a Mato Grosso cursos de nvel superior na modalidade a distncia, com vistas ao desenvolvimento cultural, poltico e socioeconmico do estado. Cidades do interior do estado, algumas das quais at ento no dispunham de cursos de ensino superior pblico, hoje se beneficiam da formao de profissionais compromissada com a universalizao do ensino superior de qualidade e com o desenvolvimento dos diversos municpios matogrossenses. A parceria UAB/IFMT tem trazido bons frutos ao nosso estado e nossa populao, democratizando o acesso educao superior pblica praticada com respeito cidadania, ao crescimento equnime de Mato Grosso, reduo das desigualdades sociais e aos discentes em formao acadmica. Assim, a cada dia, a cada aula, em cada polo de apoio presencial, a cada diploma entregue a um formando, os cursos de EaD ofertados pelo IFMT, junto UAB, escrevem-se como captulos de uma histria de sucesso, com muitas vitrias e conquistas ainda pela frente. Nossa equipe tem muito prazer de fazer parte desse time e desse projeto

de construo de ume educao superior de excelncia no estado de Mato Grosso. Seja bem-vindo a essa parceria de sucesso! Equipe UAB/IFMT

cones e legendas
Os cones so elementos grficos utilizados para ampliar as formas de linguagem e facilitar a organizao e a leitura hipertextual.

Ateno: indica pontos de maior relevncia no texto.

Saiba mais: oferece novas informaes que enriquecem o assunto ou curiosidades e notcias recentes relacionadas ao tema estudado.

Glossrio: indica a definio de um termo, palavra ou expresso utilizada no texto.

Mdias integradas: sempre que se desejar que os estudantes desenvolvam atividades empregando diferentes mdias: vdeos, filmes, jornais, ambiente AVEA e outras.

Atividades de aprendizagem: apresenta atividades em diferentes nveis de aprendizagem para que o estudante possa realiz-las e conferir o seu domnio do tema estudado.

Sumrio
Apresentao do Material....................................................................................9 Apresentao da Disciplina...............................................................................11 Plano de Ensino...................................................................................................13

UNIDADE 1 - Fundamentos da anlise instrumental................................17 UNIDADE 2 - Mtodos espectroscpicos de anlise.................................35 UNIDADE 3 - Mtodos eletroanalticos e cromatogrficos......................71
Referncias........................................................................................................113 Sobre o professor autor...................................................................................115

Apresentao do Material
Prezado (a) Aluno (a): Este o caderno instrucional da disciplina Anlise Instrumental e tem por objetivo trazer a voc um material didtico que apresente os principais tpicos sobre anlise qumica, seus fundamentos, mtodos, aplicaes e limites. De posse deste material, voc ter acesso s orientaes necessrias para a compreenso dos processos que utilizam equipamentos tecnolgicos em anlise qumica, com enfoque quantitativo. No entanto, o uso deste guia no dispensa a utilizao de outras fontes de informao, tais como artigos cientficos, livros etc. Este caderno est dividido em trs unidades: Unidade I - Fundamentos da anlise Instrumental; Unidade II - Mtodos espectroscpicos de anlise; e Unidade III - Mtodos eletroanalticos e cromatogrficos. Dentro de cada unidade, so delineados os principais mtodos analticos e seus fundamentos, sendo que, ao final de cada unidade, so propostos exerccios e atividades com o objetivo de amadurecer o conhecimento adquirido ao longo de cada bloco de apresentao do contedo.

Professor Eucarlos de Lima Martins

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Apresentao da Disciplina
Devido s suas relaes com as diversas reas do conhecimento, a Qumica considerada por muitos uma cincia central. Desde a qumica clssica nanotecnologia, os princpios fundamentais esto presentes, tais como a teoria atmica, a estequiometria, as reaes etc., sendo estes conhecimentos aplicados a uma das reas de grande interesse na Qumica - a anlise qumica. Quem nunca leu as informaes nutricionais contidas no rtulo de um alimento? Num garrafo de gua? Quem nunca assistiu com intenso interesse srie CSI, em que a qumica forense apresentada como uma ferramenta extremamente til na resoluo de crimes? Na qumica forense, h o intenso uso de tcnicas instrumentais na caracterizao de amostras, determinao de metais pesados, resduos de pesticidas etc. Mas voc conhece algumas dessas tcnicas? Entende o seu fundamento? Voc conhece as principais tcnicas instrumentais de anlise, o fundamento terico e prtico e as suas principais aplicaes? A disciplina Anlise Instrumental fornecer a voc essas ferramentas. Mas talvez voc esteja se questionando... como iremos estudar ANLISE INSTRUMENTAL a distncia? E esta realmente uma boa questo, que precisa de resposta prtica e direta. Nesta disciplina, temos que trabalhar conceitos pouco explorados anteriormente, tais como espectroscopia de absoro atmica, cromatografia, espectrofotometria, entre outros. Devido a certa complexidade do contedo desta disciplina e visando favorecer uma aprendizagem consistente e dinmica, sugiro algumas dicas de estudos: a. Organizar o seu tempo de estudo em, pelo menos, 2 horas por dia; esse o tempo mnimo para no deixar nada acumular;

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b. Utilizar este guia de estudos, pois nele voc encontrar todas as principais informaes para a disciplina numa linguagem simples e objetiva; c. Acompanhar os prazos de entrega das atividades e no deixar que estes se acumulem; d. Estudar em outras fontes alm deste guia, tais como livros, Internet, e-books, artigos etc.; e. Utilizar as mdias disponveis para a disciplina. Elas foram elaboradas para auxili-lo nesse percurso de aprendizagem; f. Participar dos fruns, chats ou outros veculos de comunicao; g. Ficar atento aos fruns de notcias do portal e aos prazos estipulados para o envio de cada atividade proposta.

Professor Eucarlos de Lima Martins

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Plano de Ensino
Disciplina: Anlise Instrumental Curso: Licenciatura Plena em Qumica Modalidade: Distncia Perodo: 6 Semestre Carga horria: 60 horas

Ementa
Introduo Anlise Instrumental; Espectroscopia por Absoro Molecular na Regio do UV - Visvel; Espectroscopia por Absoro Atmica; Espectroscopia por Emisso Atmica; Introduo aos mtodos eletroanalticos; Potenciometria; Condutimetria; Princpios bsicos de cromatografia: papel, camada delgada e coluna; Princpios tericos e tcnicas para a realizao de anlises por cromatografia gasosa e lquida; Mtodos Prticos de separao por cromatografia.

Objetivos da Disciplina
Reconhecer os diversos tipos de material instrumental analtico, suas peculiaridades e aplicaes tecnolgicas; Relacionar vantagens e limites da anlise instrumental; Desenvolver e/ou aprimorar as relaes interpessoais por meio de atividades em grupos; Favorecer o desenvolvimento autodidata do aluno; Correlacionar os mtodos clssicos e instrumentais; Compreender o princpio da anlise espectroscpica e suas aplicaes; Reconhecer os diversos tipos de material instrumental analtico, suas peculiarida-

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des e aplicaes tecnolgicas.

Contedo Programtico

1 Semana
O que anlise instrumental? Anlise clssica Anlise Instrumental; Princpios da anlise qumica; Propriedades da Luz; Espectro eletromagntico; Prefixo para unidades de medidas. Objetivos desta semana: Compreender o conceito de energia, comprimento de onda e frequncia; Compreender o espectro eletromagntico e sua importncia para a qumica.

2 Semana
Continuao dos seguintes contedos: O que anlise instrumental? Anlise clssica Anlise Instrumental; Princpios da anlise qumica; Propriedades da Luz; Espectro eletromagntico; Prefixo para unidades de medidas. Objetivos desta semana: Fixar o conhecimento adquirido na semana anterior e aplic-los na resoluo da Atividade online I.

3 Semana
Espectroscopia de absoro molecular Espectrofotometria; Espectroscopia de absoro atmica EAA; Espectroscopia por emisso atmica - EEA. Objetivos desta semana: Compreender os fundamentos dos mtodos descritos pela unidade; Conhecer e aplicar os principais clculos envolvidos numa anlise qumica quantitativa.

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4 Semana
Continuao dos seguintes contedos: Espectroscopia de absoro molecular Espectrofotometria; Espectroscopia de absoro atmica EAA; Espectroscopia por emisso atmica EEA. Objetivos desta semana: Fixar o conhecimento adquirido na semana anterior e aplic-los na resoluo da Atividade online II.

5 Semana
Objetivos da unidade: Potenciometria; Condutimetria e Cromatografia. Objetivos desta semana: Conduzir os alunos na compreenso dos principais mtodos potenciomtricos, condutomtricos e cromatogrficos.

6 Semana
Continuao dos contedos: Potenciometria; Condutimetria e Cromatografia. Objetivos desta semana: Fixar o conhecimento adquirido na semana anterior e aplic-los na resoluo da Atividade online III.

7 Semana
Reviso dos contedos estudados. Objetivos desta semana: Consolidar o conhecimento adquirido ao longo da disciplina; Revisar os contedos estudados e realizar a atividade Online IV.

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UNIDADE 1

Fundamentos da anlise instrumental

Objetivos de aprendizagem
Compreender o conceito de anlise instrumental; Demonstrar as vantagens e desvantagens da anlise instrumental frente aos mtodos clssicos de anlise; Compreender o raciocnio sequencial das anlises qumicas; Descrever a relao entre a radiao eletromagntica e a anlise qumica; Compreender as relaes de energia, comprimento de onda e frequncia das radiaes eletromagnticas.

Sees de estudo
Seo 1 Anlise clssica Anlise umental Seo 2 Da pesquisa no Google anlise qumica Seo 3 Propriedades da Luz Seo 4 Espectro eletromagntico Seo 5
Prefixo para unidades de medida

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Voc j sabe que a qumica uma cincia experimental, pois ela se baseia no processo de observao e repetio de um dado fenmeno qumico ou fsico. A partir dessas observaes, conceitos tericos so construdos na tentativa de correlacionar informaes, organizar ideias e, consequentemente, aprofundar a compreenso do meio em que vivemos. Devido extensa quantidade de conhecimento relacionada qumica, suas principais reas foram descritas em temas especficos, tais como: Qumica Geral; Qumica Orgnica; Qumica Inorgnica; Bioqumica; Qumica Tecnolgica; Fsico-qumica; Qumica Analtica; Nanotecnologia etc. Nessa gama de reas da qumica, o nosso foco ser dado principalmente para a qumica analtica, que a responsvel pelo estudo, desenvolvimento e aplicao de mtodos de anlise. Vale salientar que todos os ramos da qumica esto inter-relacionados, ou seja, a qumica orgnica, a nanotecnologia etc. utilizam os conceitos aprofundados na qumica analtica, e vice-versa. Voc j leu as informaes sobre a qualidade da gua que voc usa? Se no, d uma olhada no verso da sua conta de gua. A Tabela 1 apresenta os parmetros de qualidade da gua tratada que constam nesta conta.

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Parmetros Turbidez

Significado sanitrio Ocorre devido a partculas em suspenso. Utilizado para medir a acidez. Ocorre devido a partculas dissolvidas na gua.

Padro de qualidade 1,0 a 5,0 U.T

Exigncia VMP da Portaria 518/04 Recomendao da portaria 518/04 VMP da Portaria 518/04 VMP da Portaria 518/04 VMP da Portaria 518/04

pH

6.0 a 9.5

Cor aparente

5.0 a 15.0 UH

Cloro residual

Produto qumico utiliza- 0.2 a 5.0 mg/L do para eliminar vrus e bactrias da gua. Utilizados como indica- Ausncia em 100% dor de contaminao das amostras por bactrias de origem animal de sangue quente

Coliformes termotolerantes

VMP: Valor mximo permitido Tabela 1. Padres de qualidade da gua tratada em atendimento ao Decreto n 5.440 de 04/05/2005 (Conforme apresentado em conta de gua SANECAP)

Turbidez, cloro residual, cor aparente so parmetros de qualidade da gua obtidos por tcnicas da qumica analtica. J a determinao de coliformes termotolerantes feita por tcnicas microbiolgicas. A qumica analtica o estudo de tcnicas para identificao e quantificao das substncias. E a anlise instrumental? Onde ela entrou nessa discusso? Se voc pesquisar na internet ou em um livro de metodologias analticas, ver que a turbidez determinada utilizando-se o turbidmetro, um aparelho que mede a quantidade de material em suspenso numa amostra de gua. Em outras palavras, esta uma anlise instrumental, pois foi utilizado um aparelho (recurso tecnolgico) para a determinao de uma espcie qumica ou partculas.

Coliformes Termotolerantes: Refere-se um grupo de bactrias que toleram temperaturas acima de 40C e reproduzem-se nessa temperatura em menos de 24 horas. Este grupo associado s fezes de animais de sangue quente, por isso utilizado como um parmetro de contaminao de gua por efluentes (esgoto).

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Titulao: Processo de determinao qumica de substncias vias anlise volumtrica, onde a amostra reage com uma quantidade conhecida de um padro e, a partir da relao estequiomtrica, determina-se a concentrao do analito (substncia de interesse analtico numa anlise qumica) na amostra. Gravimetria: Processo de obteno da estrutura qumica de uma amostra via pesagem, seguindo-se os passos de reao, secagem/ calcinao e pesagem.

Anlise qumica instrumental: a parte da qumica analtica que se utiliza dos recursos tecnolgicos e clssicos disponveis para realizar as determinaes analticas. Como exemplo, podemos citar a espectroscopia de absoro atmica, a espectrofotometria, a potenciometria, a turbidimetria, a ressonncia magntica nuclear protnica (no bomba atmica, ok?), e muitas outras tcnicas que veremos ao longo dessa disciplina. Em uma anlise qumica em que no so utilizados instrumentos tecnolgicos especficos nas determinaes analticas, dizemos que se trata de um mtodo clssico de anlise. Anlise qumica clssica: Conjunto de procedimentos ou tcnicas analticas em que so utilizados recursos clssicos, no tecnolgicos, geralmente simples. Como exemplos, podemos citar a titulao, a gravimetria etc.

Seo 1 - Anlise clssica Anlise Instrumental

Ambos os mtodos, clssicos ou instrumentais, de anlise qumica possuem suas vantagens e desvantagens (Tabela 2), por isso importante conhecer as suas principais diferenas.
Tipo de anlise Clssica Vantagens Materiais simples Equipamentos de baixo custo Procedimentos de baixa complexidade Rapidez analtica Automatizao da anlise Maior preciso e exatido dos resultados Desvantagens Maior tempo de anlise Maior gerao de resduos Menor preciso e exatido dos resultados obtidos Custo elevado dos equipamentos Calibrao dos equipamentos

Instrumental

Tabela 2. Principais vantagens e desvantagens dos mtodos clssicos e instrumentais de anlise qumica. Adaptado de Cienfuegos & Vaitsman (2000).

A escolha de qual mtodo aplicar depender da disponibilidade de

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recursos. Para exemplificar a escolha de uma metodologia analtica, vamos planejar uma anlise de cloro residual da gua tratada. Partiremos da seguinte questo: Como confirmar se a concentrao de cloro residual na gua tratada est correta, ou seja, se est em conformidade com a Resoluo 518 do Ministrio da Sade? Para responder a esta questo, ser necessrio encontrar as respostas para os questionamentos abaixo: Onde encontrar a metodologia de anlise? Est uma anlise quantitativa ou qualitativa? Tenho os recursos necessrios para realizar uma anlise clssica ou instrumental? Como coletar a amostra para a anlise? Onde se deve coletar a amostra? Qual a forma qumica do cloro (Cl-, Cl2, ClO2-, etc) a ser analisado? Voc observou que, para responder essas questes, so necessrios conhecimentos especficos, e isso exige pesquisa. Portanto, o primeiro passo buscar informaes sobre a anlise desejada, conhecer seus fundamentos, limitaes, cuidados analticos, clculo dos resultados etc. Na busca de informaes sobre a anlise de cloro residual, vamos fazer uma pesquisa no Google. Digite os termos de busca: anlise de cloro residual. Voc encontrou informaes teis? Que outras fontes de pesquisa sobre mtodos analticos poderiam ser utilizadas?

Seo 2 - Da pesquisa no Google anlise qumica

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Para qualquer anlise qumica clssica ou instrumental, h sempre um princpio bsico, que poder ser uma reao especfica, a absoro da luz pela amostra, a condutividade da soluo etc. Para exemplificar, vamos utilizar os dados da anlise de cloro residual, vista anteriormente. O texto abaixo foi extrado de um artigo tcnico sobre cloro, fornecido pela PoliControl, um dos sites pesquisados no Google.
Anlise de Cloro pelo Mtodo DPD Colorimtrico Princpio O DPD (N,N-dietil-p-fenileno-diamina), em soluo cida, dissolvido na amostra pr-alcalinizada com fosfato, forma um tampo de pH na faixa de 6,2 a 6,5. O DPD, na ausncia de ons iodeto, reage com cloro livre, produzindo uma colorao rseoavermelhada. A adio de Iodeto de Potssio atua cataliticamente acelerando a reao de cor entre o DPD e as cloraminas, tornando-se possvel a determinao do cloro total. Nesta reao, a intensidade da cor varia proporcionalmente concentrao do cloro presente, respeitando a Lei de Beer. (Policontrol, 2007)

Voc entendeu qual o princpio da anlise de cloro pelo mtodo DPD? Leia novamente e anote as informaes: 1. A soluo de DPD cida; 2. A amostra pr-alcalinizada com fosfato (nion de um sal cuja hidrlise alcalina); 3. A soluo de DPD dissolvida na amostra; e 4. Na ausncia de ons iodeto, o DPD reage com cloro livre, produzindo uma colorao rseo-avermelhada, que quantificada com base da Lei de Beer. Observe que existe uma sequncia de passos a serem seguidos. Cada passo tem uma funo especfica, mas o ponto culminante foi a formao da cor rseo-avermelhada. Quanto mais intensa for a colorao, maior a concentrao de cloro da soluo ou gua

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tratada. Isso porque nesta reao, a intensidade da cor varia proporcionalmente concentrao do cloro presente, respeitando a Lei de Beer (Harris, 2005, p. 402). Portanto, o princpio da anlise de cloro pelo mtodo DPD a quantificao do complexo colorido produzido pela reao do DPD com cloro livre. Porm, ainda nos resta uma questo muito importante: Como se pode medir com preciso a intensidade da colorao rseo-avermelhada na anlise de cloro por DPD? Existe algum aparelho que seja utilizado para quantificar a intensidade da colorao de uma soluo? Sabemos que, quanto maior a intensidade da colorao de uma soluo (quanto mais escura), menor ser a quantidade de luz que ir atravess-la (Figura 1). Independentemente da colorao, quanto maior a intensidade da cor, maior ser a absoro da luz pela amostra.

Figura 1. Absoro da luz por uma amostra.

A menor quantidade de feixes direita da amostra indica que houve a absoro da luz. Uma soluo colorida devido presena de algum componente qumico presente nesta. Por exemplo, uma soluo de sulfato de cobre azul devido presena de ons cobre II, e mais intensa ser a colorao azul quanto mais ons cobre estiverem na soluo. Tambm podemos ter solues coloridas devido dissoluo de corante, como o caso dos sucos artificiais. Por isso, tambm possvel analisarmos o quanto de p de corante artificial foi utilizado em um suco, somente pela intensidade da cor.

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Voc conhece o permanganato de potssio? Ele vendido na forma de comprimidos em qualquer farmcia e utilizado no tratamento de feridas. Ao dissolv-lo em gua, a soluo resultante rsea escura. Quanto mais gua adicionarmos, estaremos diluindo a soluo; consequentemente, estaremos diminuindo a colorao rsea. Pelo exposto acima, podemos prever que: Quanto mais intensa for a colorao rsea da soluo de permanganato de potssio, maior ser a concentrao desta substncia na soluo; Quanto maior a concentrao de permanganato de potssio (maior intensidade da cor rsea), menor a quantidade de luz que atravessar a soluo;
Note que, se medirmos a quantidade de luz absorvida por uma soluo, podemos prever a sua concentrao. isso o que est enunciado na Lei de Lambert-Beer (ou Lei de Beer): Lei de Lambert-Beer ..a concentrao proporcial absorbncia.

Portanto: [MnO4-] = Absoro da luz (maior concentrao = maior absoro) Bem, uma coisa puxa outra... mas este ser o tema da prxima unidade! Por agora, o importante revisarmos alguns tpicos de fsica aplicada que sero teis nas unidades seguintes, pois a luz utilizada em muitos mtodos instrumentais de anlise, conforme os exemplos dados anteriormente.

Seo 3 - Propriedades da Luz

A luz, ou radiao eletromagntica, pode ser descrita tanto em termos de onda como em termos de partcula, pois ela apresenta caractersticas ou comportamento de onda e de partcula, da a aplicao do princpio dual da radiao eletromagntica. As ondas eletromagnticas consistem em campos magnticos e eltricos oscilantes perpendicularmente orientados (Figura 2). Para descrever a luz, so utilizados os termos comprimento de onda (), frequncia () e energia (E), de modo que as relaes mate-

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mticas entre estas variveis so: c = v E = hv (Eq. 1) (Eq. 2)

onde: c a velocidade da luz no vcuo (3108 m s-1) e h a constante de Plank, cujo valor no Sistema Internacional de Unidade (SI) 6,62710-34 J.s

Figura 2. Propriedade da radiao eletromagntica (UERJ, 2010).

Comprimento de onda (): a distncia de uma crista outra ou de um vale ao outro numa onda eletromagntica. A unidade pode ser qualquer que indique distncia, tais como km, m, cm, mm, m, nm etc. No entanto, mais comum o uso das unidades m e nm. Frequncia (): indica a periodicidade da onda, ou seja, a quantidade de ciclos ou voltas por unidade de tempo. Por exemplo, se uma onda possui frequncia de 10 Hz (ou s-1), isso significa que essa onda tem uma periodicidade de 10 ciclos (ou voltas) num tempo de 1s. Energia (E): Indica a energia associada onda eletromagntica, sendo comum o uso das unidades Joule (J) e caloria (cal).

1 cal = 4,18 J

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Seo 4 - Espectro eletromagntico

O espectro eletromagntico constitudo pelo conjunto de radiaes eletromagnticas, classificadas quanto ao comprimento de onda, frequncia e energia (Figura 3).

Figura 3. Classificao das radiaes eletromagnticas. Adaptado de Wikimedia (2010a).

Voc notou que o espectro visvel estreito, de 400 nm a 600 nm, se comparado s outras radiaes eletromagnticas? Isto demonstra o quo pouco vemos ao nosso redor. A regio esquerda do espectro visvel, composto pelos raios gama, raios X e ultravioleta (UV) so quelas de maior frequncia, portanto mais energticas, mas no so captadas pelo olho humano. Dada sua alta frequncia, so tambm mais perigosas, por serem capazes de causar alteraes na matria, devido s suas propriedades ionizantes. Agora, vamos realizar alguns clculos das principais relaes matemticas a que as radiaes eletromagnticas esto sujeitas.

Exerccio resolvido
1. Qual a energia associada a uma radiao eletromagntica cujo 26

comprimento de onda de 250 nm? Dado: n (nano) =10-9 Resoluo: como c = v e E = hv

(1)

substituindo a equao (1) na equao da energia, obtemos a equao:

Assim:

Seo 5 - Prefixo para unidades de medida

Voc deve ter notado que, para caracterizar a radiao eletromagntica, foram utilizados valores numricos elevados e/ou minsculos, como, por exemplo, 2,5109 m e 2,510-9 m. Para simplificar a escrita, ou at mesmo a compreenso da dimenso desses valores, frequentemente so utilizados os prefixos que simplificam a escrita e a visualizao desses nmeros (Tabela 3).
Prefixo T G M K M N P Nome tera giga mega quilo mili micro nano pico Tabela 3. Principais prefixos utilizados. Valor 1012 109 106 103 10-3 10-6 10-9 10-12

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Para treinarmos esse conceito, vamos simplificar os valores dos nmeros 2,5109 m e 2,510-9 m. Sabemos que o termo 109 significa 1.000.000.000, ou seja, um bilho. Pela Tabela 3, o prefixo mais prximo deste valor o G (giga = 109), portanto, se partimos de 2,5109 m, como 109 = G, temos 2,5 Gm (dois vrgula cinco gigametros) J para o valor 2,510-9 m, como n = 10-9, temos 2,5 nm (dois vrgula cinco nanmetros)

Sntese
A anlise qumica quantitativa a parte da qumica que objetiva a determinao de um analito numa amostra. Esta anlise pode ser realizada por um mtodo clssico ou instrumental, dependendo da disponibilidade de recursos, tempo, quantidade de amostra etc. Numa anlise qumica instrumental, h sempre a utilizao de um ou mais equipamentos na determinao direta do analito. A especificidade do equipamento resulta, geralmente, num ganho de produtividade no laboratrio, maior preciso analtica e maior rapidez de anlise. Algumas das desvantagens da anlise instrumental so o seu custo elevado e necessidade de mo de obra altamente qualificada. A luz um dos fundamentos dos mtodos instrumentais de anlise. As suas caractersticas em funo do comprimento de onda, frequncia e energia determinam a sua aplicao nos diversos ramos da qumica, tais como espectroscopia no infravermelho, espectrofotometria, espectroscopia UVVis, entre outros.

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Prxima Unidade
Na Unidade II sero apresentados os principais mtodos espectroscpicos de anlise, os mtodos de calibrao utilizados e os clculos envolvidos. Entre os mtodos que sero discutidos, est a espectrofotometria, que utilizada para a anlise de compostos orgnicos e inorgnicos que apresentam colorao. Outras duas importantes metodologias que sero estudadas so a espectroscopia de emisso atmica e a absoro atmica, ambas aplicadas anlise de metais, no entanto cada uma com suas especificidades.

Termos importantes: Anlise instrumental Anlise qumica Analito Comprimento de onda Energia Espectro eletromagntico Espectrofotometria Frequncia Lei de Beer ou LambertBeer Radiao eletromagntica

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Atividades de autoavaliao

1) Diferencie a anlise qumica clssica da anlise instrumental. ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 2) Qual o objetivo principal da qumica analtica? ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 3) Qual o enunciado da Lei de Beer? ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 4) Faa uma pesquisa sobre equipamentos ou mtodos que se baseiam no princpio da Lei de Beer. ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 5) O que analito? ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________

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6) Cite uma vantagem e uma desvantagem da qumica analtica instrumental que voc considera importantes. ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 7) O comprimento de onda de uma radiao eletromagntica cuja frequncia 3x1017 Hz igual a: a) 10x10-5 m b) 10x105 m c) 1x10-9 m d) 1x109 m e) 1x107 m 8) Faa os clculos necessrios e encontre o valor correspondente a cada letra da tabela abaixo.
Comprimento de onda (nm) 200 nm a b 600 nm Frequncia (Hz ou s-1) c 1,710 Hz
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Energia (J) f g 710-19 J h

d e

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9) O comprimento de onda de uma radiao eletromagntica cuja energia 3,1x10-19 J vale: a) 641,3 m b) 0,6413 nm c) 6,413 nm d) 64,13 m e) 0,641m 10) O comprimento de onda de uma radiao eletromagntica cuja energia 9,1 10-19 J vale: a) 218,5 nm b) 540,2 nm c) 910,6 nm d) 670,9 nm e) 350,1 nm 11) A energia de uma radiao eletromagntica cujo comprimento de onda 500 nm aproximadamente: a) 4,0x10-19 J

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b) 3,8x10-19 J c) 4,5x10-18 J d) 5,0x10-17 J e) 6,0x10-19 J 12) Dada a equao E=hf, onde E a energia de uma radiao eletromagntica em Joules (J), h a constante de Plank e f a frequncia da radiao (s-1), a unidade da constante de Plank : a) J-1s b) J.s c) J s-1 d) J.m e) m/s 13) Dada a tabela abaixo, assinale a alternativa que apresenta a ordem crescente de classificao de energia:
Cor violeta azul verde amarelo laranja vermelho Comprimento de onda (nm) 390 - 455 455 - 492 492 - 577 577 - 597 597 - 622 622 - 780

a) vermelho> amarelo> violeta b) amarelo > azul > vermelho c) violeta > verde > laranja d) amarelo > violeta > verde e) laranja > verde > amarelo

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14) Transforme os nmeros abaixo em notao cientfica e utilize os prefixos adequados. a) 1.000.000 m b) 2.546 m c) 0,0000003 m d) 5,0x10-13 J e) 5 m f) 600x10-9m g) 4500 J

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UNIDADE 2

Mtodos espectroscpicos de anlise

Objetivos de aprendizagem
Compreender o conceito de anlise instrumental; Entender o fundamento dos mtodos espectroscpicos de anlise; Conhecer os principais mtodos espectroscpicos de anlise; e Compreender a aplicabilidade dos mtodos espectroscpicos.

Sees de estudo
Seo 1 Espectroscopia de absoro molecular Seo 2 Espectroscopia por absoro atmica - EAA Seo 3 Espectroscopia por Emisso Atmica - EEA

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Os mtodos espectroscpicos de anlise compreendem uma ampla gama de mtodos analticos dos quais destacam-se a espectrofotometria ou espectroscopia de absoro molecular, a espectroscopia de emisso atmica e absoro atmica, a anlise no infravermelho (Infra Red, IR) para identificao de grupamentos qumicos e outros mtodos. Nesta disciplina, sero abordadas a espectrofotometria, a espectroscopia de emisso atmica e a espectroscopia de absoro atmica, por serem os mais difundidos e utilizados nos laboratrios de ensino e particulares.

Seo 1 - Espectroscopia de absoro molecular

A espectroscopia de absoro molecular tambm conhecida como espectrofotometria. Observe que o termo espectrofotometria composto por trs partes principais: espectro, foto e metria. Na lngua portuguesa, essa composio de termos menores para compor um conceito mais amplo extensamente utilizada. Assim, se conhecermos o significado dos termos componentes da palavra que estamos analisando, podemos saber do que se trata a espectrofotometria, mesmo sem conhecermos o contedo terico por trs. Analise: a palavra espectro indica algo complexo, variao, amplitude de ao etc. Foto significa luz, e metria obviamente faz referncia medida. Portanto, temos trs componentes: medida, luz e espectro. Pelo estudo da fsica, sabe-se que a luz branca pode ser decomposta num espectro de cores diferentes, chamado de espectro da luz. Agora com voc: O que significa espectrofotometria? Trata-se da medida ou quantificao da luz ou radiao eletromagntica. Mas qual a sua aplicao em anlise qumica? Voc se lembra de que, na unidade anterior, vimos que a medida da absoro da luz por uma amostra proporcional sua concen-

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trao? A espectrofotometria o nome utilizado para descrever a tcnica que utiliza a luz para medir a concentrao de uma espcie qumica.

Espectrofotmetro UV-Vis
Este equipamento realiza a quantificao da radiao eletromagntica (luz) que atravessa a amostra acondicionada em seu interior num recipiente chamado cubeta (Figura 4)

Figura 4. Viso esquemtica de um espectrofotmetro.

As lmpadas utilizadas como fonte luminosa so de filamento de tungstnio (W), para emisses na faixa da luz visvel (Vis) e infravermelho, ou de deutrio (2H), para emisses na faixa da radiao ultravioleta (UV). Devido presena de ambas as lmpadas no aparelho, as anlises podem apresentar valores de absorbncia para intervalos de comprimento de onda desde o UV at ao Vis. O monocromador consiste num sistema ptico para seleo de comprimento de onda, de modo que a luz que atravessa a amostra seja monocromtica. Um prisma ou rede de difrao decompe a luz visvel (policromtica) em diversas radiaes, que conhecemos como arco-ris. Mas como selecionamos um comprimento de onda especfico? Por meio de um anteparo com uma fenda posicionada de maneira que a luz de comprimento de onda especfico passe por ela enquanto os outros comprimentos de onda fiquem retidos.

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Absoro de luz pela amostra

Quando uma molcula absorve luz, a energia da molcula aumenta. Por esse motivo, quando a luz absorvida por uma amostra, a energia radiante do feixe de luz diminui (Figura 5). A energia radiante, P, a energia por segundo por unidade de rea do feixe de luz. Numa anlise qumica por espectrofotometria ou colorimetria, quantifica-se a intensidade da luz incidente (P0) e a que passa pela amostra (P1).

Figura 5. Absoro de luz por uma amostra.

Observe que, neste caso, P1<P0, indicando que parte da radiao eletromagntica (luz) foi absorvida pela amostra. Portanto, ser fizermos a razo entre P1/P0, teremos a frao de luz que atravessa a amostra, sendo denominada de transmitncia (T). A transmitncia apresenta valores que variam entre zero (0) e um (1), ou simplesmente de zero a 100%, se expressarmos esse valor em termos percentuais. (Eq. 3) Outra unidade importante na espectrofotometria a absorbncia. Sabemos que a quantidade de luz que atravessa uma amostra mensurada como transmitncia. Disto advm uma questo: podemos fazer referncia quantidade de luz absorvida pela amostra? A resposta sim, e chama-se absorbncia (A) esse indicador. As relaes matemticas entre a transmitncia e a absorbncia esto apresentadas pelas equaes 4 e 5.

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(Eq. 4)

A = 2 LogT %

(Eq. 5)

Exerccio resolvido
1. Num experimento utilizando-se um espectrofotmetro, uma amostra transmitiu 60% da luz incidente. Qual a absorbncia desta amostra? A = 2 LogT % A = 2 Log60 A = 2 1,77815 => A = 0,22185

Lei de Lambert-Beer
Na Unidade I, foi dado um exemplo do uso da luz numa anlise qumica. Vamos relembrar?
... uma soluo de sulfato de cobre azul devido presena de ons cobre e, mais intensa ser a colorao azul quanto mais ons cobre estiverem na soluo. Voc conhece o permanganato de potssio? Ele vendido na forma de comprimidos em qualquer farmcia para tratamento de feridas. Ao dissolv-lo em gua, a soluo resultante rsea escura. Quanto mais gua adicionarmos, estaremos diluindo a soluo, conseqentemente, estaremos diminuindo a colorao rsea. Pelo exposto acima, podemos prever que: Quanto mais intensa for a colorao azul da soluo de sulfato de cobre, maior a concentrao de ons cobre; Quanto maior a concentrao de ons cobre (maior intensidade da cor azul), menor a quantidade de luz que atravessar a soluo; O mesmo ocorre com o permanganato. Portanto:

[MnO4-] = Absoro da luz

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Pelo exposto acima, conclumos que a concentrao proporcional quantidade de luz absorvida pela amostra. E exatamente isso que enuncia a Lei de Lambert-Beer (ou apenas Lei de Beer): Em termos matemticos, temos a expresso dessa lei,
Princpio da espectrofotometria: A concentrao proporcional absorbncia.

A = bc

(Eq. 6)

em que A a medida da absorbncia, a absortividade molar da soluo num comprimento de onda especfico, b indica o caminho ptico em centmetros (largura da cubeta utilizada) e c a concentrao molar da soluo.

Exerccio resolvido
2. Qual a concentrao de MnO4-1 em mol L-1 de uma soluo com absorbncia de 0,345 a 500nm utilizando uma cubeta de 1 cm? A absortividade molar a 500 nm 10.000 mol-1L cm-1. Resoluo: A = bc Substituindo os valores, temos: 0,345 = 10.000 1 c Ento: 10.000 1 c = 0,345

Padro analtico: soluo cuja concentrao do analito conhecida.

A absorbncia da soluo uma medida experimental, realizada utilizando-se um espectrofotmetro. Atravs da leitura da absorbncia de solues cujas concentraes so conhecidas (padres analticos), obtm-se a absortividade molar. A absortividade mo-

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lar nada mais que o valor da absorbncia quando a concentrao da soluo for igual 1 molL-1.

Exerccio resolvido
3. Se a absorbncia de uma soluo padro de CuSO4 com concentrao de 0,00025 mol L-1 foi 0,150 a 540 nm utilizando-se uma cubeta de 2 cm, qual a absortividade molar do composto neste comprimento de onda? Resoluo: A = bc Substituindo os valores, temos: 0,150 = 2 0,00025 Ento, 2 0,00025 = 0,150 = 3,0 102 ou 300 mol-1 Lcm-1

Curva de calibrao
Pelo que voc observou at agora neste captulo, podemos determinar a concentrao de uma analito comparando a leitura (absorbncia) de uma soluo padro (concentrao conhecida) com a leitura de uma amostra cuja concentrao se pretende determinar. A questo que podemos ter mais de um padro analtico numa anlise, no intuito de minimizar o erro analtico. Podemos fazer a comparao de vrios padres com a amostra utilizando o artifcio matemtico chamado Mtodo dos Mnimos Quadrados. Como esse clculo extenso e foge do escopo desta

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disciplina, faremos essas operaes utilizando uma calculadora cientfica, ou com o auxlio do Excel. O detalhamento da entrada de dados no Excel ser descrito mais adiante. O tutorial para a obteno dos dados da equao de reta utilizando-se a calculadora cientfica pode ser baixado da web.
Baixe o Tutorial de Regresso utilizando a Calculadora Cssio 82MS pelo link: http://www.4shared.com/ document/js7oHW26/Tutorial_UAB_-_Regresso_ linear.html

Regresso linear
Regresso linear um mtodo estatstico para estimar a condicional (valor esperado) de uma varivel y, dados os valores da varivel x. A regresso linear assim chamada porque se considera que a relao da resposta s variveis uma funo linear de alguns parmetros. Os modelos de regresso que no so uma funo linear dos parmetros se chamam modelos de regresso no linear.

Funo linear: qualquer equao do 1 Grau, ou seja, que pode ser expressa pela equao de reta na forma y = mx + b. O termo funo indica refere-se dependncia dos valores de

Para estimar o valor esperado, usa-se a equao de reta, que determina a relao entre as variveis x e y: y = mx + b onde y a varivel dependente (como absorbncia, emisso etc.), b uma constante que representa a interceptao da reta com o eixo vertical (conhecida como coeficiente linear da reta), m uma outra constante, que representa o declive da reta (tambm chamado de coeficiente linear da reta) e x a varivel explicativa (independente), que representa o fator explicativo na equao (como a concentrao, por exemplo). Na calculadora, os coeficientes linear e angular recebem outra denominao simblica: y = Bx + A Os coeficientes linear e angular, respectivamente, podem ser calculados pelas seguintes equaes:

y em relao a x, da f(x) =
y ou f(x) = mx + b.

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Regresso linear no Excel

Comumente, aplica-se a regresso linear como meio de calibrao em mtodos instrumentais de anlise. Atravs desse procedimento, variveis analticas podem ser relacionadas em uma nica equao, a equao de reta, pela qual podemos utilizar a interpolao de dados para calcular valores que desejamos conhecer. Devido importncia do clculo da curva de calibrao pelo mtodo dos mnimos quadrados (regresso linear), disponibilizado a seguir o passo a passo da aplicao da regresso linear via Excel, na tentativa de facilitar a compreenso sequencial dos passos necessrios.

Regresso linear no Excel passo a passo

1 - Obteno dos dados Os dados abaixo representam os resultados encontrados numa anlise do dinucleotdeo da nicotinamida adenina (NADH), uma coenzima fluorescente.
Concentrao de NADH no padro (mol/L) 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 Intensidade de Fluorescncia 2,24 4,52 6,63 9,01 10,94 13,71 15,49 17,91

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2 - Entrada dos dados no Excel Considerando os padres em mol L-1 e que a intensidade de fluorescncia (medida instrumental) proporcional concentrao, digite os dados em planilha Excel. No se esquea, porm, de usar ponto no lugar da vrgula, a no ser que seu software esteja configurado para tal).

3 - Grfico Selecione os dados de X (concentrao) e Y (leitura instrumental) e clique no cone Assistente de grfico.

4 - Assistente de Grfico Selecione Disperso (XY) e Subtipo de grfico conforme indicado na figura abaixo e clique em Concluir. 44

Ao clicar em Concluir, aparecer o grfico abaixo.

5 - Adicionando a Equao de Reta Clique com o boto direito do mouse em cima de um dos pontos no grfico, depois selecione Adicionar linha de tendncia.

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Selecione o tipo de tendncia ou regresso que melhor descreve sua amostra. Se voc estiver com dvida quanto ao tipo de regresso que deve selecionar, s observar o formato do seu grfico (figura acima) e a imagem que descreve o tipo de regresso. No caso acima, trata-se de uma reta, pois os dados esto alinhados. Assim, a regresso que melhor descreve este comportamento a linear (regresso linear).

Aps selecionar a Regresso Linear, clique no item Opes e selecione Exibir equao no grfico e Exibir valor de R-quadrado no grfico. Ao selecionar essas duas opes, sero apresentados no grfico a equao de reta e o valor de R2, que indica a linearidade de seus dados. No modelo de regresso linear, quanto mais prximo de um estiver o valor de R2, melhor a correlao. Clique em OK para confirmar as opes e gerar as informaes no grfico.

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O grfico de regresso linear est pronto! Nele, consta a relao entre a leitura de fluorescncia (Y) e a concentrao (X), alm da equao de reta e o valor de R2.

6 - Formatao do grfico Apague a legenda, quando esta no for necessria. Para isso, clique com o boto direito do mouse sobre a legenda e selecione Limpar.

Para outras opes de formatao, clique com o boto direito sobre o grfico e escolha a opo deseja, tal como limpar linha de grade, cor do plano de fundo, legenda dos eixos, etc.

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Melhorando um pouco mais...

Para incluir a legenda de X e de Y, clique com o boto direito do mouse sobre a rea do grfico e selecione Opes do grfico, entrando com o texto das legendas. Clique em Ok.

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O resultado: Curva de Calibrao no Excel, elemento importante para a expresso grfica de fenmenos estudados pela Anlise Qumica.

possvel tambm obter a equao de reta para quaisquer conjuntos de dados utilizando-se uma calculadora cientfica.
Para conhecer os procedimentos necessrios ao uso de uma calculadora cientfica para a obteno da equao de reta, d uma olhada neste tutorial, em que apresentamos o passo a passo sobre este tema, utilizando uma calculadora cientfica Casio 82 MS (http://www.4shared.com/document/js7oHW26/Tutorial_UAB_-_Regresso_linear.html). No entanto, vale esclarecer que, para calculadoras de outras marcas ou modelos, os procedimentos podem variar.

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Exerccio resolvido
4. Qual a concentrao de fsforo (PO4-3) para uma amostra cuja absorbncia foi 0,458? Os padres analticos para a confeco da curva de calibrao so apresentados na tabela abaixo.
Padres P (mg L-1) 0 1 2 3 4 Absorbncia 0,002 0,201 0,399 0,602 0,810

Resoluo: Observe que a equao A = bc tem semelhana matemtica com y = mx + b, onde y indica a varivel dependente (absorbncia), m o coeficiente angular da reta (fator que representa a relao entre a absorbncia e a concentrao), x a varivel independente (concentrao) e b o coeficiente linear. Entre com os valores de x (concentrao) e y (absorbncia) na calculadora ou Excel e siga os passos j descritos para a obteno da equao de reta. O resultado ser: y = 0,2017x 0,0006 ou A = 0,2017Conc 0,0006 Sendo A = absorbncia e Conc = concentrao. Como a absorbncia da amostra 0,458, A = 0,2017 Conc 0,0006 0,2017 Conc 0,0006 = A 0,2017 Conc = A + 0,0006

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Exerccio resolvido
5. 45 g de um sal foram dissolvidos em um balo volumtrico de 1500 mL utilizando-se uma soluo cida (HNO3). 100 mL desta soluo foram transferidos para um balo de 500 mL. Logo depois, foram retirados 25 mL desta soluo e transferidos para um balo de 250 mL. Ento, 20 mL desta soluo foram transferidos para um balo de 200 mL e diludos, acrescentando H2O (solvente) at o menisco. A leitura em espectrmetro de absoro atmica revelou absorbncia de 0,950. Qual o teor (%) de cobre (Cu) no sal utilizado? Para a confeco da curva de calibrao, foram preparadas as solues de Cu+2, conforme dados apresentados:
Concentrao Cu+2 (mg L-1) 0,00 4,20 8,01 12,05 16,02 A 0,020 0,291 0,585 0,875 1,150

Resoluo Para melhor compreenso dos passos analticos envolvidos no experimento, organize os dados:

45 g sal

1500 mL (1)

500 mL (2)

250 mL (3)

200 mL (4)

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Observe que, no primeiro balo, o sal foi solubilizado e, nos seguintes, foram realizadas sucessivas diluies. O que se pretende determinar neste problema o teor de cobre no sal (%Cusal). Considerando a quantidade de diluies feitas, subentende-se que a concentrao de cobre no sal analisado excede a capacidade analtica do mtodo empregado absoro atmica , sendo necessrias as diluies para que a concentrao fique numa faixa. Assim, ao ser analisada a concentrao de cobre presente no ltimo balo (200 mL), podemos calcular a quantidade de cobre presente no sal utilizado. Como a leitura da amostra foi 0,950, ao compararmos esta leitura com as informaes dos padres analticos, vide tabela, podemos determinar a concentrao de cobre na amostra. necessrio encontrar a equao de reta que expresse a relao entre a concentrao de cobre de uma soluo e a leitura, da a necessidade dos padres analticos. Aplicando as informaes j explanadas sobre a confeco da curva de calibrao, obtemos a seguinte equao de reta:

Como y = 0,950 0,950 = 0,0713x + 0,01 X = 13,184 mg/L Esta a concentrao de cobre no ltimo balo. Como foram feitas trs diluies, temos que fazer os respectivos clculos para encontrar a concentrao de cobre no primeiro balo. Geralmente, utilizada a equao C1V1=C2V2, mas tambm pode ser utilizada 52

uma regra de trs, ou simplesmente o fator de diluio. Vamos fazer o clculo utilizando o fator de diluio. O volume do balo, dividido pelo volume de soluo (amostra) colocado nele, fornece o fator de diluio. O produto (multiplicao) do fator de cada diluio fornece a informao de quantas vezes a amostra foi diluda. Veja:

10 10 5 = 500 Este resultado indica que a soluo presente no balo de 1500 mL foi diluda 500 vezes. Portanto, se multiplicarmos este valor pela concentrao da amostra no balo mais diludo, teremos a concentrao no balo inicial, ou seja, Concbalo 1 = Concbalo 4 x 500 Concbalo 1 = 13,184 x 500 Concbalo 1 = 13,184 x 500 Concbalo 1 = 6592 mg/L Assim, no balo 1 temos uma concentrao de cobre igual a 6592 mg/L; portanto, a quantidade de cobre total presente neste balo : 1000 mL - - - - - - - - - - 6592 mgL-1 1500 mL - - - - - - - - - - x mgL-1 X = 9.888 mg de cobre (ou 9,8888 g) Este valor o total de cobre presente no balo 1 e, como todo esse cobre veio da dissoluo do sal, podemos calcular o teor de cobre no sal.

Para mais informao sobre diluio de solues e seus respectivos clculos, leia o material apresentado no site: http://www.papodeestudante.com/2010/08/ diluicao-das-solucoes. html.

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Assim, %Cusal = 21,96 %

Seo 2 - Espectroscopia por Absoro Atmica EAA

Voc notou que o ttulo deste captulo apresentou um termo j conhecido? Absoro. Mas... o que significa a expresso absoro atmica? Quando falamos em absoro, estamos fazendo referncia absoro da luz pela amostra, como visto no captulo 2 ao tratarmos sobre espectrofotometria. Na espectroscopia por absoro atmica, a luz emitida por uma fonte luminosa absorvida pelos tomos do metal analisado, no estado fundamental, presentes na chama. Esses tomos so provenientes da amostra e, quanto maior a concentrao do metal, maior a quantidade de luz absorvida, portanto maior a absorbncia da amostra.

Princpio do mtodo
A absorbncia proporcional concentrao de tomos no estado fundamental presente na chama. Mas qual a aplicao da espectroscopia por absoro atmica? A resposta simples: anlise de metais. Em tese, todos os metais conhecidos podem ser analisados por esse mtodo. Sua especificidade permite que concentraes muito baixas de um metal sejam quantificadas, sendo, portanto, um mtodo importante em instituies de ensino superior e pesquisa, pblicas ou privadas. O principal fator que impede o

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amplo uso dessa tcnica o elevado custo.

Espectrmetro de Absoro Atmica

Como funciona esse equipamento? J sabemos qual o princpio a medida da absoro da luz por tomos no estado fundamental presentes na chama e provenientes da amostra lquida. Observe, ento, o esquema apresentado na Figura 6. Analise a semelhana desse esquema com o de um espectrofotmetro, conforme vimos na Unidade I, item 2.3.1. Quais so as principais semelhanas e diferenas entre esses equipamentos? Semelhanas: tem a mesma unidade de medida Absorbncia; A amostra encontra-se no estado lquido e utiliza uma fonte de luz como base da medida. Principais diferenas: Na EAA a amostra nebulizada e queimada, o que no ocorre na espectrofotometria; h a necessidade de lmpadas confeccionadas do mesmo material que se deseja analisar e o custo deste equipamento consideravelmente maior que um espectrofotmetro.

Figura 6. Viso esquemtica de um espectrmetro de absoro atmica EAA.

Fonte luminosa: constitui-se de uma lmpada de ctodo oco, fabricada do mesmo material que se deseja analisar. Assim, por exemplo, se quisermos analisar mercrio (Hg), qual lmpada deve ser utilizada? Uma lmpada de ctodo oco de mercrio. Existem tambm lmpadas fabricadas de dois ou mais elementos qumicos

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diferentes, sendo chamadas de lmpadas multielementares. Essa uma opo interessante em termos econmicos, pois com apenas uma nica lmpada possvel analisar mais de um elemento qumico. Queimador: aparato de metal onde a amostra, juntamente com o combustvel, queimada. A mistura da amostra com o combustvel feita no interior do nebulizador, o qual fica logo abaixo do queimador, com a funo de aspirar a amostra, misturando-a com o combustvel e gerando uma fina nvoa. Monocromador: sistema ptico composto de rede de difrao, lentes e espelhos, cujo objetivo separar um comprimento de onda especfico; no caso da EAA, a radiao magntica proveniente da lmpada de ctodo oco. Detector: sistema eletrnico de recepo e converso da radiao luminosa em energia eltrica. O sinal eltrico gerado amplificado e apresentado ao operador (laboratorista) numa forma facilmente mensurvel, como por exemplo, em absorbncia. Amplificador e Leitura: esta parte do equipamento refere-se aos aparatos eletrnicos de amplificao do sinal eltrico gerado no detector e interface do equipamento com um computador.

O Processo de atomizao na EAA

J vimos que o princpio da EAA a leitura da absoro da luz emitida pela lmpada de ctodo oco por tomos no estado fundamental presentes na chama. Mas, neste momento, vamos aprofundar um pouco mais este assunto. Por que o tomo encontra-se no estado fundamental na chama? Primeiramente, observe o que ocorre com uma soluo salina numa chama (Figura 7).

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Figura 7. Processo de atomizao num EAA.

O processo apresentado na Figura 7 mais comum do que se possa imaginar. Como? Alguma vez voc j observou o que ocorre com a chama do fogo ao cair um pouco da gua do cozimento do arroz? A chama, que inicialmente era azul-clara, fica amareloalaranjada, ou laranja-amarelada... Bem, o fato que muda de cor de maneira perceptvel! Os passos descritos na Figura 7 do a explicao para o fenmeno da mudana na cor da chama. Em outras palavras, parte da soluo de cloreto de sdio, ao cair na chama, tem seu contedo de gua vaporizado, restando apenas o cloreto de sdio slido (NaCl(s)). Como esse processo praticamente instantneo, o NaCl(s) poder sublimar, ou seja ir para o estado gasoso (NaCl(g)), ao receber mais energia da chama atravs do aquecimento. Com o acrscimo de energia, o sal sofre o processo de atomizao (Na(g) + Cl(g)), de modo que o sdio atomizado poder ainda, ao absorver mais energia da chama, passar para o estado excitado (perda de eltrons). No entanto, ao sair da chama, esse eltron retorna para o orbital ocupado anteriormente. Nesse processo, o eltron perde energia na forma de luz, cujo comprimento de onda depende da quantidade de energia absorvida e da posio do eltron no processo de excitao. Por esse motivo, o brio (Ba) emite luz de cor verde; o ltio (Li), de cor vermelha; etc.

Exerccio resolvido
6. Se a absorbncia de um padro de Hg+2 com concentrao de 1,5 mol L-1 foi 0,124 pelo mtodo da EAA, qual a concentrao de mercrio em uma amostra cuja leitura de absorbncia foi 0,0947?

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Resoluo: Conforme a lei de Lambert-Beer, a absorbncia proporcional concentrao do analito na amostra. Assim: 1,5 mol L-1 x mol L-1 0,124 0,0947

x = 1,14556 mol L-1 ou aproximadamente x = 1,15 mol L-1

Seo 3 - Espectroscopia por Emisso Atmica EEA

Voc compreendeu qual o princpio da EAA? Se a resposta for positiva, voc j entendeu 99% da EEA. Isso porque a diferena fundamental entre estes dois mtodos que, na EEA, a propriedade medida a emisso eletromagntica dos tomos excitados ao retornarem para o estado fundamental.

Princpio do mtodo
A medida da emisso eletromagntica (luz) por tomos excitados pela chama proporcional concentrao do analito (metal). Em tese, este mtodo funcionaria para todos os metais constantes na tabela peridica. No entanto, a sua aplicao prtica mais comum na anlise dos metais alcalinos, principalmente para o Li+, K+ e Na+. Isso ocorre porque a energia de ionizao desses elementos baixa, se comparada com a de outros elementos qumicos metlicos. Elementos como o mercrio (Hg) exigem grande quantidade de energia para causar a excitao, ou seja, mais tomos estaro no estado fundamental e menos sero excitados.

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Consequentemente, a espectroscopia de emisso atmica ser preferencialmente o mtodo mais indicado.

Espectrmetro de Absoro Atmica (fotmetro de chama)

Como j foi dito, este equipamento semelhante ao espectrmetro de absoro atmica, sendo a principal diferena a ausncia de lmpada de ctodo oco.

Figura 8. Viso esquemtica de um Fotmetro de Chama.

Exerccio resolvido
7. Numa anlise para determinao de potssio (K+), a medida da emisso desse elemento para uma amostra de gua mineral foi 44,5. Comparando com os padres analticos para determinao desse elemento em amostras de gua, determine a concentrao de potssio na amostra de gua mineral.
Padres K (mg L-1) 0 5 10 15 20 Emisso relativa 0,0 25,0 51,2 74,6 102,3

Resoluo: Como temos vrios padres, necessrio encontrar a equao

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de reta. Nesse caso, x representa a concentrao e y representa a emisso dos tomos de potssio na amostra. Atravs do tutorial disponibilizado, encontramos os coeficientes angular e linea. Logo a equao de reta: y = 5,084 x 0,22 ou Emisso = 5,084 Conc 0,22 Como a emisso da amostra foi 44,5, ento: Emisso = 5,084 Conc 0,22 5,084 Conc 0,22 = Emisso

Sntese
Os mtodos espectroscpicos podem ser considerados como uma aplicao da radiao eletromagntica em anlises qualitativas e quantitativas para a caracterizao ou a quantificao de substncias qumicas. Nesse contexto, a espectroscopia de absoro molecular (espectrofotometria) apresenta-se como um mtodo amplamente utilizado para anlise de compostos orgnicos e inorgnicos. Nesse mtodo, a absoro da luz UV e Vis utilizada para quantificar a presena de um determinado analito. Outro mtodo amplamente utilizado a espectroscopia de absoro atmica, extremamente confivel para a anlise de metais, sendo em tese, utilizvel para a anlise de praticamente todos os elementos metlicos conhecidos. A absoro da radiao emitida por uma lmpada de ctodo oco por tomos no estado fundamental presente na chama constitui o fundamento desse mtodo. J na espectroscopia de emisso atmica, a quantificao de ons metlicos realizada em funo da emisso de radiao eletromagntica pelo analito (metal). 60

Prxima Unidade
Na Unidade III, sero apresentados os fundamentos das anlises via mtodos eletroanalticos. Entre os mtodos que sero discutidos, encontra-se a turbidimetria, utilizada para quantificar slidos em suspenso; e a potenciometria, que, entre suas vrias aplicaes, amplamente utilizada na determinao do pH das amostras. Na sequncia do contedo, discutem-se ainda os mtodos cromatogrficos e a sua aplicao na anlise de compostos orgnicos e inorgnicos em diferentes matrizes. Entre as aplicaes da cromatografia, esto as anlises de agrotxicos, aditivos alimentares, hormnios etc.

Termos importantes: Absoro atmica Analito Cubeta Curva de calibrao Emisso atmica Equao de reta Espectrofotometria Espectroscopia Lmpada de ctodo oco Lei de Beer ou LambertBeer Monocromador Padro analtico Queimador Radiao eletromagntica Rede de difrao Ultravioleta UV

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Atividades de autoavaliao

1) Qual o princpio dos seguintes mtodos analticos? a) Espectrofotometria; ___________________________________________________ ____________________________________________________ b) Espectroscopia de emisso atmica; e ___________________________________________________ ____________________________________________________ c) Espectroscopia de absoro atmica. ___________________________________________________ ____________________________________________________ 2) Diferencie as tcnicas de EAA e EEA. ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 3) O que significa dizer que um tomo est no estado fundamental? ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________

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4) De maneira sucinta, descreva a relao entre a eletrosfera e a gerao de radiao eletromagntica. ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 5) O enunciado A concentrao de uma soluo proporcional absorvncia mais bem expresso pela: a) Lei dos gases ideais b) 3 Lei de Newton c) Lei de Lambert-Beer d) Lei de Thyndall e) Lei de Russel

6) Se uma amostra transmite 90 % da luz incidente, esta tem absorbncia de: a) 0.125 b) 1.880 c) 2.000 d) 0.046 e) 0.987

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7) Uma srie de padres de potssio forneceu as intensidades de emisso a 404,3 nm, mostradas na tabela a seguir. Determine a concentrao de potssio na amostra desconhecida.
Amostra (g L-1) Branco 5,0 10,0 20,0 30,0 Amostra desconhecida Emisso relativa 0 124 243 486 712 417

___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 8) 0,267 g de um composto com massa molar de 337,69 g mol-1 foram dissolvidos em 100,0 mL de etanol. Ento, 2,00 mL foram diludos para 100,0 mL. O espectro dessa soluo exibiu um mximo de absorbncia de 0,728 a 438 nm em uma cubeta de 2,00 cm. A absortividade molar do composto : a) 3021 M-1 cm-1 b) 2302 M-1 cm-1 c) 3500 M-1 cm-1 d) 2205 M-1 cm-1 e) 4009 M-1 cm-1 9) O Esquema abaixo representa de forma genrica o fundamento do mtodo ptico de anlise. Qual dos seguintes mtodos instrumentais baseia-se neste fundamento? a) Cromatografia

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b) Espectroscopia de Absoro atmica c) Colorimetria d) Coulometria e) Espectrofotometria 10) A absoro de radiao por tomos no estado fundamental constitui o fundamento do mtodo: a) Cromatografia gasosa b) Espectroscopia de absoro atmica c) Turbidimetria d) Colorimetria e) Espectrofotometria 11) A figura ao lado apresenta um exemplo de curva de calibrao. O valor do coeficiente linear (b) da equao de reta : a) 0,2 b) 0,0 c) 0,4 d) 0,1 e) 0,3 12) Para a quantificao de compostos qumicos por mtodos instrumentais de anlises, requisito obrigatrio empregar: a) Padres analticos b) Vrias amostras c) Diluio da amostra

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d) Computador e) cidos minerais 13) A curva de calibrao constitui-se numa maneira eficiente de quantificar um analito pela comparao da resposta do aparelho (medida) para uma dada concentrao. Analise os itens abaixo: 1- Concentrao a varivel dependente 2 - Absorbncia a varivel independente 3 - Concentrao a varivel independente 4 - Absorbncia a varivel dependente Sobre o uso da equao de reta, assinale a alternativa verdadeira: a) Apenas as afirmativas 1 e 2 esto corretas. b) Apenas as afirmativas 3 e 4 esto corretas. c) Apenas as afirmativas 1 e 4 esto corretas. d) Apenas as afirmativas 2 e 4 esto corretas. e) Nenhuma das alternativas anteriores. 14) Para anlise de metais pesados, qual o mtodo mais indicado? a) Espectroscopia de absoro atmica b) Turbidimetria c) Potenciometria d) Espectroscopia de emisso atmica e) Cromatografia a gs

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15) 0,460 g de um composto com massa molar de 340,0 g mol-1 foram dissolvidos em 100,0 mL de gua destilada. Ento, 2,00 mL foram diludos para 150,0 mL. O espectro desta soluo exibiu um mximo de absorbncia de 0,828 a 438 nm em uma cubeta de 3,00 cm. A absortividade molar do composto : a) 3021 mol-1 cm-1 L b) 1530 mol-1 cm-1 L c) 3500 mol-1 cm-1 L d) 2205 mol-1 cm-1 L e) 4009 mol-1 cm-1 L 16) A absortividade molar do complexo formado entre o bismuto (III) e a tioureia 9,32103 L cm-1 mol-1 a 470 nm. Calcule a faixa de concentrao permitida para o complexo se a absorbncia no deve ser menor que 0,10 nem maior que 0,90 quando as medidas forem feitas em cubetas de 1,00 cm. ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 17) A absortividade molar de solues aquosas de fenol a 211 nm 6,17103 L cm-1 mol-1. Calcule a faixa de concentrao permitida de concentrao de fenol que pode ser usada se a transmitncia deve ser menor que 80% e maior que 32,5%, quando as medidas forem feitas em cubetas de 1,00 cm. ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________

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____________________________________________________ 18) Julgue as alternativas abaixo como falsas (F) ou verdadeiras (V): ( ) Na equao de Lambert-Beer, o caminho ptico representado por . ( ) Para uma leitura de A = 0,1254, a transmitncia correspondente 64,92. ( ) Quanto maior a absortividade molar, maior a sensibilidade

analtica na determinao. ( ) A espectroscopia de absoro atmica um dos mtodos mais indicados para anlise de metais. ( ) Os padres analticos so essenciais em anlise instrumental. ( ) A concentrao mantm uma relao logartmica com a transmitncia. ( ) Se uma amostra absorve 40% da luz incidente, observa-se absorbncia de 2,22185. ( ) Se uma amostra apresenta uma absortividade molar igual a 6,1104 mol-1 cm-1 L, uma soluo de concentrao igual a 1 mol/L apresenta absorbncia igual a 61.000. 19) Uma amostra em uma clula de 3,0 cm (ou cubeta) transmite 65% de um feixe de luz incidente ( = 610 nm). Se a soluo tem concentrao de 1,510-10 mol L-1, a absortividade molar vale: a) 4,15710-8 mol-1 cm-1 L b) 4,157108 mol-1 cm-1 L c) 1,8710-11 mol-1 cm-1 L

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d) 1,871011 mol-1 cm-1 L e) 18,710-12 mol-1 cm-1 L 20) 50 g de um sal foram dissolvidos em um balo volumtrico de 1000 mL. 50 mL desta soluo foram transferidos para um balo de 500 mL. Foram retirados 20 mL desta soluo e transferidos para um balo de 250 mL. 20 mL dessa soluo foram transferidos para um balo de 200 mL e diludos acrescentando H2O (solvente) at o menisco. A leitura em espectrmetro de absoro atmica revelou absorbncia de 0,1115. Qual o teor (%) de ferro (Fe) no sal utilizado?
Concentrao Fe+2 (mg L-1) 0,00 4,20 8,01 12,05 16,02 A 0,020 0,291 0,585 0,875 1,150

___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 21) Se numa anlise de potssio (K+1) por fotometria de chama, um padro desse elemento a 30 mg L-1 apresenta uma emisso de 55, qual a concentrao de uma amostra que apresenta emisso de 33? ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 22) Uma amostra em uma clula (cubeta) de 1,0 cm transmite

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75,0% de um feixe de luz incidente (510 nm). Se a concentrao da soluo for de 0,075 mol L-1, a absortividade molar (M-1 cm-1) vale: a) 1,010-4 M-1 cm-1 b) 1,67 M-1 cm-1 c) 10.000 M-1 cm-1 d) 4,4 M-1 cm-1 e) 890 M-1 cm-1 23) Se numa anlise de potssio (Li+1) por fotometria de chama, um padro desse elemento a 10 mg L-1 apresenta uma emisso de 90, qual a concentrao de uma amostra que apresenta emisso de 25? ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________

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UNIDADE 3

Mtodos eletroanalticos e cromatogrficos

Objetivos de aprendizagem
Reconhecer os conceitos fundamentais dos mtodos eletroanalticos e cromatogrficos; Compreender o princpio de funcionamento dos eletrodos eletroqumicos; Conhecer os principais mtodos eletroanalticos e cromatogrficos existentes; e Discutir a aplicabilidade dos mtodos eletroanalticos e cromatogrficos.

Sees de estudo
Seo 1 Potenciometria Seo 2 Condutimetria Seo 3 Cromatografia

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Seo 1 - Potenciometria
Os mtodos de anlise que se baseiam na potenciometria tm seu fundamento baseado na medida da fora eletromotriz de uma pilha galvnica constituda pela associao de dois eletrodos: um de referncia e outro indicador. Um exemplo simples de clula eletroqumica ou galvnica apresentado na Figura 9. Uma clula galvnica consiste de dois eletrodos, ou condutores metlicos, que fazem contato eltrico com o contedo da clula, e um eletrlito (meio condutor inico) dentro da clula. O eletrlito tipicamente uma soluo aquosa de um composto inico, embora as clulas mais avanadas faam uso de uma variedade de materiais exticos.

Figura 9. Clula Galvnica de Daniel (Fonte: EECIS, 2011)

Entre o ctodo (Cu) e o nodo (Zn), espontaneamente estabelecida uma diferena de potencial, cujo valor dado pela equao

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de Nernst, um fsico alemo que iniciou os primeiros trabalhos relacionados explicao dos potenciais de eletrodos. Abaixo, encontram-se as principais reaes que ocorrem nessa clula eletroqumica: Cu+2 + 2e- Cu0 Zn0 Zn+2 + 2eNo eletrodo de cobre, haver a liberao de eltrons, da o termo ctodo (pois eltrons atraem ctions); no eletrodo de zinco, haver a reao de oxidao, portanto com consumo de eltrons. Na reao de oxidao, os ons zinco formados atrairo nions presentes na soluo e na ponte salina, da o termo nodo. O fluxo de eltrons ocorrer at que as concentraes inicas alcancem o equilbrio da reao: Zn0 + Cu+2 Zn+2 + Cu0 A diferena de potencial da clula galvnica zinco-cobre com juno lquida, onde a corrente flui do nodo para o ctodo, dada pela expresso: Eclula = ECu - Ezn Somente a variao do potencial pode ser medida experimentalmente (Eclula), no sendo possvel a medida do potencial absoluto de meia clula (ECu ou EZn). Devido impossibilidade de medida do potencial absoluto de meia clula por apenas um eletrodo individual, o potencial de qualquer eletrodo deve ser obrigatoriamente referido a um eletrodo padro ou de referncia. Internacionalmente, o eletrodo padro de hidrognio (ENH ou EPH), tambm conhecido como eletrodo normal de hidrognio, utilizado como referncia, sendo o valor do seu potencial assumido com zero (0) em qualquer temperatura. Na Figura 10, apresentado o esquema de um eletrodo padro de hidrognio.

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Figura 10. Eletrodo padro de Hidrognio - EPH (Fonte: Eletroqumica, 2011).

Nesse eletrodo, a superfcie da placa de platina (Pt) coberta com negro de platina obtido pela eletrodeposio do cido cloroplatnico. A platina absorve o hidrognio e acelera o equilbrio entre o hidrognio molecular e os ons H+, e permite que a reao de reduo de H+ ocorra rpida e reversivelmente, conforme a reao a seguir. 2H+(aq) + 2e- H2 Nos casos prticos de laboratrio, a utilizao de gs hidrognio complicada, pois necessrio um cilindro de H2 com alto grau de pureza, livre de oxignio, e por a vai. Por isso, comum o emprego de outros eletrodos, como o de calomelano saturado (ECS) e o eletrodo de prata/cloreto de prata. No entanto, para ser utilizado como referncia, qualquer eletrodo deve ser medido em comparao com o eletrodo padro de hidrognio.

Calomelano: a denominao utilizada para o sal Hg2Cl2, cloreto mercuroso ou cloreto de mercrio I. Trata-se de um sal muito utilizado na eletroqumica para a confeco de eletrodos de referncia.

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Medidas de pH
Quantas vezes j ouvimos dizer que o limo cido, ou que um suco dessa fruta est cido? A faixa de pH, que varia de 0 a 14, nos indica o quo cida ou bsica uma soluo est. Mas como feita a medida do pH? A resposta para essa pergunta geralmente bem simples. No entanto, antes de estudarmos como feita esta determinao, outra pergunta precisa ser respondida O que pH? comum os livros didticos apresentarem esta resposta: pH a medida do potencial hidrogeninico de uma soluo, da o termo potenciometria. Portanto, o uso de eletrodos para medir potenciais eltricos que fornecem informaes qumicas chamado de potenciometria. Outros preferem utilizar uma linguagem matemtica: pH = log [H+] (Eq. 7)

As explanaes acima esto corretas para a definio de pH. No entanto, uma informao geralmente omitida a ttulo de simplificao: o pH indica a atividade do on hidrognio, e no a sua concentrao molar (mol L-1). A atividade pode ser definida como a concentrao efetiva de on em soluo. Suponhamos que um aluno faa uma soluo de cido actico a 0,25 mol L-1. Qual o pH dessa soluo? Creio que a maioria de vocs calcularia assim: pH = log[0,25] pH = 0,602 Se esse clculo estivesse correto, ao utilizar um pouco de vinagre no seu almoo, provavelmente voc teria uma lcera no estmago ou outros efeitos causados por cidos muito fortes. Mas isso ocorre com o vinagre nas suas refeies? Certamente que no. E

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qual a explicao para isso? O cido actico no causa os efeitos citados anteriormente porque ele no um cido forte, mas sim um cido fraco. Uma das caractersticas dos cidos fracos que estes no esto completamente dissociados na soluo aquosa. No caso do cido actico, em torno de apenas 5% das molculas esto dissociadas; a maior parte (95%) permanece na forma no dissociada. Assim, o valor da acidez visto, e consequentemente o pH, ser maior que 0,602, pois influenciado apenas pelos hidrognios dissociados. O exposto acima indica claramente que o pH de uma soluo tem relao estreita com o comportamento de um composto nesse meio. Isso seria um problema se no fosse o eletrodo indicador de pH, pois, com essa pea, podemos medir facilmente o pH de uma soluo.

Eletrodo de pH
O termo eletrodo, j mencionado anteriormente, indica que se trata de uma medida eltrica, mas o que eletrodo indicador de pH? Existem vrios tipos de eletrodos: eletrodo de calomelano saturado, eletrodo on seletivo, eletrodos de referncia etc. No entanto, um dos mais importantes o eletrodo indicador de pH (Figura 11). Essencialmente se trata de uma clula eletroqumica, ou seja, um dispositivo eletroqumico sensvel presena do on hidrognio.

Figura 11. Viso esquemtica do eletrodo indicador de pH (Eletrodo de Vidro).

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O eletrodo indicador de pH constitudo de uma membrana semipermevel aos ons hidrognio, tendo no seu interior os contatos de fio de prata metlica e AgCl, um sal insolvel. O interior do tubo preenchido com uma soluo de KCl de concentrao conhecida (geralmente saturada) e pH tamponado a 7,00. O eletrodo de vidro com a membrana permevel aos ons hidrognio tambm conhecido como eletrodo combinado, pois a membrana sensvel e o eletrodo de referncia (Ag/AgCl) encontramse incorporados numa nica pea, facilitando a manuteno e os procedimentos analticos. O eletrodo de vidro, combinado com o de referncia e em contato com a soluo de pH desconhecido, constitui a clula eletroqumica, conforme mostrado no esquema abaixo: Ag/AgCl/ Soluo de referncia/Vidro/pH desconhecido//Eeletrodo de referncia Assim, o pH de uma soluo aquosa desconhecida pode ser determinado pela equao abaixo (Eq. 8) onde E= o potencial observado experimentalmente para uma determinada amostra e K uma constante que depende das caractersticas de cada eletrodo (obtida experimentalmente). Dependendo do meio em que o eletrodo foi imerso, ocorrer a converso Ag/AgCl e, consequentemente, uma pequena corrente eltrica ser capturada pelo peagmetro (pH meter), onde ser expressa em termos de pH.

Eletrodo on-seletivo
Neste caso, trata-se de um eletrodo que sensvel a uma espcie inica especfica, tal como o flor (F-), o cloreto (Cl-) etc. O

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princpio de funcionamento desse eletrodo o estabelecimento do equilbrio de troca inica na superfcie de uma membrana seletiva a um on especfico. Esta especificidade ocorre por vrios fatores, sendo os mais importantes: o tamanho do on e sua a carga. Assim, se outras espcies inicas com caractersticas parecidas com a de interesse do usurio estiverem presentes na soluo ser analisada, podem ser capazes de se ligar ao mesmo stio do on de interesse, interferindo no resultado da anlise. Este mtodo de anlise , por exemplo, extensamente utilizado para anlise de ons fluoreto em soluo. Pela simples calibrao do eletrodo on-seletivo de flor e sua insero numa amostra de gua tratada, j fornecida a concentrao deste elemento na soluo analisada.

Exerccio resolvido 1
7) Numa anlise fsico-qumica de gua, o pH foi determinado potenciometricamente, obtendo-se pH igual a 6,0. Qual a concentrao de ons hidrognios nesta amostra? Resposta: pH = log[H+] 6,0 = log[H+] log[H+] = 6,0 log[H+] = 6,0 [H+] = 106,0 = 0,000001 mol L-1

Exerccio resolvido 2
Os dados a seguir foram obtidos quando um eletrodo seletivo para

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o on Na+2 foi imerso em uma srie de solues-padro cuja fora inica foi mantida constante em 1,5 M.
Ca+2 (mol L-1) 2,1010 2,1110
-5 -4

E (mV) -84,3 -54,1 -28,3 +5 +23,5

2,1210

-3 -2

2,0910

2,1110-1

a. Construa os grficos [Ca+2] E(mV) e pCa E(mV) e encontre a equao que melhor expresse esse comportamento em ambos

os casos.
- Grfico [Ca+2] E (mV) Resposta: Para construir o grfico [Ca+2] E(mV), o primeiro passo lanar os dados da tabela acima no Excel ou numa calculadora. Neste exemplo, vou utilizar o Excel devido facilidade de mostrar os passos envolvidos. Na hora de lanar os dados no Excel, no se esquea de que a potncia de base 10 no Excel escrita como E, ou seja, nesse software, o termo E significa 10 (multiplicao por uma potncia de base 10). Assim, se quisermos escrever o nmero 2,1010-5 na planilha do Excel, devemos proceder da seguinte maneira: 2,10E-5. Ok? Faa isso para todos os valores de concentrao da tabela acima. Sua tabela dever ter esta aparncia:

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Selecione os dados lanados no Excel e siga os passos para a construo da curva de calibrao. Inserir<Grfico<Disperso. O resultado ser:

Observe na figura acima que o eixo Y composto pelos dados de potencial (E) e o eixo X pela concentrao de clcio. Voc notou que o grfico acima tem o comportamento logartmico? Observe atentamente o formato do grfico que obtivemos no passo anterior. Agora, vamos adicionar a linha de tendncia e verificar qual modelo matemtico (logartmico, exponencial, linear, polinomial etc.) melhor descreve esse comportamento. Clique sobre um dos pontos no grfico acima e selecione adicionar linha de tendncia.

Se voc no lembra como o comportamento das funes matemticas no grfico, acompanhe atentamente os passos seguintes. Voc pode tambm conferir no link: http://www.brasilescola.com/matematica/ funcoes.htm, para maiores informaes sobre as principais funes matemticas.

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Selecione qualquer opo de Linha de Tendncia que voc deseja e verifique se ela combina com seus dados. Para melhor comparao, selecione Exibir Equao no Grfico e principalmente Exibir valor de R-quadrado no grfico, pois, quanto mais prximo de um (1), melhor a correlao. Concluindo, observa-se que o modelo matemtico que melhor descreve a correlao dos dados do grfico [Ca+2] E (mV) o modelo logartmico, cuja equao obtida foi y = 11,932ln(x) + 45,896 com R2 = 0,9939. - Grfico pCax E(mV) 81

Resposta: Primeiramente, observe que, neste caso, foi solicitado um grfico pCa x E (mV). Mas o que significa pCa? O termo pCa significa potencial de clcio e tem o mesmo significado do pH. Assim, quando encontrarmos o termo pCa em algum livro, significa que o autor tinha um valor de concentrao molar de clcio e calculou o pCa. Exemplo: Para [Ca+2] = 0,0023 mol/L, calculamos o pCa = Log [Ca+2] Assim, pCa = Log [Ca+2] pCa = Log [0,0023] pCa = 2,63827 pCa 2,64 Logo, para confeccionarmos o grfico pCa x E (mV), temos que inicialmente calcular os valores de pCa para as concentraes dadas na tabela fornecida. Novamente utilizando o Excel, podemos automatizar esse clculo, fazendo com que o Excel calcule Log [Ca+2] dos dados j lanados, bastando para isso que seja digitada na planilha do Excel a frmula: = log(a) Onde a significa a posio do dado de concentrao na planilha do Excel. Veja a exemplificao deste clculo:

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Com o cursor no lado direito da frmula (cursor piscando aps o ltimo parntese), d o Enter no seu teclado. Ser mostrada a seguinte tela:

Para calcular o pCa para os dados restantes, basta que voc arraste a frmula digitada para as linha abaixo. Aps isso, copie os dados de E (mV) e faa o grfico.

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Seguindo o mesmo raciocnio j apresentado, observe que os dados neste grfico tm um comportamento linear, o que sugere que a equao que melhor o descreva ser a equao de reta. Adicione a linha de tendncia e exiba o valor de R2.

Note que o R2 possui o mesmo valor quando foi utilizada a regresso logartmica, o que coerente, pois os dados so os mesmos, simplesmente fizemos a linearizao destes pela aplicao do logaritmo no valor de x (concentrao). Este um recurso matemtico muito utilizado em eletroqumica quando se trabalha com eletrodos e sua resposta. Assim, como regra geral, de praxe a utilizao da linearizao dos dados para que seja obtida a equao de reta. Concluindo, para o grfico pCa x E(mv), a regresso que melhor descreveu o comportamento dos dados foi a linear, sendo obtida as equao de reta y = 27,474x + 45,896, cujo R2 foi 0,9939. b. Qual a concentrao de clcio em mol L-1 e mg L-1, numa amostra cuja leitura foi de 22,5 mV? Resposta: Para calcular a concentrao de clcio numa amostra cuja leitura foi 22,5, basta aplicarmos uma das equaes obtidas: 1) Para a equao Logartmica y = 11,932ln(x) + 45,896 84

y = 11,932ln(x) + 45,896 22,5 = 11,932ln(x) + 45,896 ln(x) = (22,5 - 45,8966)/11,932 ln(x) = -1,9608 x = e-1,9608 x = 0,1407 mol/L Transformando para mg/L: 1mol de clcio = 40 g/mol, assim 1 mol clcio -------- 40.000 mg 0,1407 mol --------- x (mg) x = 5628 mg Ca+2/L 1) Para a equao linear y = -27,474x + 45,896, onde x o pCa (no se esquea de como foi feito o grfico!) y = 27,474x + 45,896 22,5 = 27,474x + 45,896 27,474x = 22,5 45,896 x = (22,5 - 45,896)/ 27,474 x = 0,85156876 como pCa = log [Ca+2] 0,85156876 = log [Ca+2] log [Ca+2] = 0,85156876 log [Ca+2] = 0,85156876 [Ca+2] = 10 0,85156876

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[Ca+2] = 0,1407 mol/L (resposta exatamente igual quela encontrada com a equao logartmica). Assim, a concentrao em mg/L ter o mesmo resultado: 5.628 mg Ca+2/L

Seo 2 - Condutimetria
Um dos experimentos qumicos mais realizados no ensino mdio a demonstrao da condutividade eltrica de soluo aquosas de NaCl (Figura 12). Ao dissolver o NaCl(s) em gua, temos a dissociao desses dois ons, formando assim o Na+1 e o Cl-1, sendo estes elementos os responsveis pela condutividade da soluo. Voc j pensou em usar essa propriedade condutora da soluo para quantificar o teor de sal presente nela?

Figura 12. Experimento para a verificao da condutividade de uma soluo salina (NaCl).

A condutividade de uma soluo usada como uma das possibilidades de analisar a matria. A medida da condutividade de uma soluo chama-se condutncia, e pode ser determinada por medidas diretas e relativas. Como so feitas as medidas diretas?

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Consistem na determinao da concentrao de uma soluo eletroltica atravs de uma nica medida de condutncia, que limitada, face ao carter no seletivo dessa propriedade. Em outras palavras, todos os compostos inicos em soluo podem conduzir eletricidade, logo este no um mtodo seletivo ou especfico para uma espcie qumica. Uma alternativa para esse problema a titulao condutomtrica, onde realizada a medida da condutncia do eletrlito de interesse, enquanto um de seus ons, pela titulao, substitudo por outro de condutividade diferente.

Condutivmetro
Como realizada a determinao dos valores de condutncia de uma soluo? O primeiro passo possuir o condutivmetro, que funciona de maneira semelhante ao multmetro comercialmente conhecido. A interface do condutivmetro com uma soluo salina dada pela clula de condutncia (Figura 13).

Figura 13. Clula de condutncia imersa numa soluo salina

A clula de condutncia composta basicamente por duas placas de platina, rigorosamente paralelas e distanciadas de tal modo que definam uma coluna de soluo eletroltica. Definem-se solues eletrolticas aquelas cuja condutividade eltrica depende da concentrao de ons presentes na soluo.

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Resistncia e condutncia de solues eletrolticas

Para compreender melhor o que condutncia, necessrio relembrar o conceito de resistncia. Lembra-se? Veja que todos os nossos conhecimentos esto interligados! Vamos considerar uma clula hipottica formada por duas placas de platina planas e paralelas com superfcie A (cm2), recobertas com negro de platina, afastadas por uma distncia de d em centmetros. A resistncia R (ohm) entre estas placas numa soluo eletroltica dada pela Equao 9, (Eq. 9) onde uma constante de proporcionalidade dada em ohm.cm e representa a resistncia especfica da frao da coluna de soluo, que depender da temperatura. Na prtica, ao invs de serem usadas medidas de resistncia eletroltica de uma soluo, usada a condutncia (L), dada pelo inverso da resistncia (Equao 10). (Eq. 10) Observe que as Equaes 9 e 10 contm a resistncia eletroltica como fator comum em ambas. Ento, vamos combinar as duas equaes? (Eq. 11)

O termo 1 p denominado condutncia especfica K, expressa em Siemens (S cm-1). O que torna esse fator to importante para que tenhamos deduzido essa equao? A importncia se deve ao fato de a condutncia especfica ser uma funo da concentrao

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de eletrlitos fortes na soluo, alm de ter tambm relao com a temperatura.

Seo 3 - Cromatografia
Voc j observou que a maioria dos mtodos instrumentais possuem nomes sugestivos quanto sua aplicao? Foi assim com a espectroscopia, com a condutimetria etc., e no diferente para a cromatografia. Na verdade, o nome desse mtodo de anlise qumica deixa bem evidente do que se trata. Croma = cor Grafia = escrita Mas como escrever com cor? Bem, observe a Figura 14 e tire suas prprias concluses. Note que gotejada uma mistura de dois compostos na parte superior da coluna. A coluna est preenchida com uma substncia slida azul (fase estacionria), enquanto um solvente (fase mvel) percorre pela coluna at sua sada na parte inferior. medida que os compostos passam pela coluna, h um diferente nvel de interao entre o composto amarelo e o vermelho, tendo como consequncia uma separao dos compostos.

Figura 14. Separao dos compostos orgnicos de uma mistura por cromatografia em coluna. Adaptado de Wikimedia (2010a).

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A coluna cromatogrfica
Observe novamente a Figura 14. Note que os compostos so separados dentro da coluna cromatogrfica, que nada mais que um recipiente geralmente confeccionado de vidro. Essa separao ocorre pela interao do soluto (amostra) com a fase estacionria presente no interior da coluna. Entendem-se por interao entre os compostos amarelo e laranja com a fase estacionria as foras qumicas ou fsicas de interao da matria. Dessa maneira, se tivssemos uma fase slida polar numa coluna cromatogrfica, obteramos maior interao se nela adicionssemos um composto polar. Alm disso, aumentando ou diminuindo a polaridade do solvente ou fase mvel, tambm obteramos diferentes nveis de separao de um composto.

Ento, qual o princpio de anlise por cromatografia? A separao de composto pela sua interao com a fase estacionria e fase mvel. Qual o objetivo da cromatografia? A separao de compostos presentes numa mistura.

Classificao da cromatografia
Como a cromatografia essencialmente um mtodo de separao, teremos sempre duas fases principais: Fase estacionria: Meio fsico que propicia a separao dos compostos, sendo geralmente um slido ou gel. Fase mvel: Geralmente gs ou lquido a responsvel pelo arraste dos compostos qumicos de interesse analtico atravs da fase estacionria. Quanto maior a interao dos compostos qumicos analisados com a fase mvel, mais rpido estes sairo da coluna cromatogrfica (fase estacionria). Na cromatografia, possvel ter diferentes condies da fase estacionria e da fase mvel, o que altera o tipo de interao a que a amostra ser submetida. Dessa maneira tm-se diferentes tipos de cromatografia, como a cromatografia gasosa, cromatografia lquida, eletroforese, cromatografia em coluna empacotada, cromatografia em camada delgada etc. Destas, as mais importantes so a

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cromatografia gasosa e a lquida.

Cromatografia gasosa
Esta uma das tcnicas de cromatografia mais utilizadas, pois permite a separao, identificao e quantificao de um composto qumico, mesmo em quantidades diminutas, como 1pg L-1, ou seja, 0,000000000001g/L. O que voc acha? Mtodo interessante este, no?

Figura 15. Representao esquemtica de uma cromatgrafo a gs. (LINDE, 2010).

Um sistema cromatogrfico bsico como apresentado na Figura 15 possui como constituintes principais: 1. Cilindro de gs de arraste: Geralmente trata-se de um gs nobre ou com reatividade praticamente nula, como He, N2, Argnio etc.; 2. Vlvula de alta presso para controle da sada do gs; 3. Dispositivo de medida do volume de gs (cm3/minuto);

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4. Sistema cromatogrfico: Composto pela cmera de mistura da amostra com o gs de arraste, pela coluna cromatogrfica (empacotada ou capilar) e pelo detector; 5. Computador: Armazena os dados obtidos pelo cromatgrafo.

Coluna empacotada: Tubo de vidro preenchido com a fase estacionria, geralmente um material polimrico ou compostos inorgnicos. Comprimento mdio 50 cm; espessura 0,5 cm.

Funcionamento de um cromatgrafo a gs
Qual a lgica de funcionamento de um cromatgrafo a gs? Como injetada a amostra? Como ocorre a separao dos componentes de uma mistura? Como feita a deteco do composto na sada da coluna cromatogrfica? Estas so importantes questes, pois, tendo as respostas para elas, teremos realmente comprendido o processo analtico via cromatografia. No vou responder a estas questes de maneira direta, mas convido voc a acompanhar a linha de raciocnio a seguir. O primeiro passo a preparao da amostra, sua extrao e purificao segundo a qumica clssica (filtrao, decantao etc). Uma vez pronta para a anlise, a amostra injetada no cromatgrafo por meio de uma microsseringa de vidro, cujos volumes so extremamente pequenos (0 100 L), normalmente de 1 a 10 L em se tratando da cromatografia gasosa. Ao ser injetada no aparelho, a amostra instantaneamente vaporizada e misturada com o gs de arraste. Controlando a temperatura e a velocidade do gs de arraste, os diferentes componentes da amostra sero separados na coluna cromatogrfica, em funo da sua interao com a fase estacionria. Na sada da coluna cromatogrfica, adaptado um sensor que detectar a passagem de alguma substncia, sendo essa informao armazenada no computador, juntamente com a informao do tempo decorrido desde a injeo da amostra at a deteco do composto na sada da coluna (Figura 16).

Coluna capilar: So
as colunas cromatogrficas mais utilizadas na atualidade. confeccionada em slica com revestimento de poliamida e no seu interior oco depositado um filme da fase estacionria, comumente derivados de polisiloxinano. O comprimento desta coluna varia de 15 metros 105 metros e sua espessuma 0,25mm.

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Figura 16. Cromatograma de uma anlise em cromatgrafo a gs. (ABQ, 2010).

Os dois pontos mais importantes a serem observados na Figura 16 so os picos cromatogrficos, que indicam a sada dos compostos paracetamol e cafena e o tempo de reteno, que o tempo em que as amostras de paracetamol e cafena foram detectadas na sada da coluna cromatogrfica. Assim, se tivermos uma soluo padro injetada num cromatogrfo, obteremos um cromatograma, em que a relao entre a rea do pico cromatogrfico da amostra e a concentrao do padro desta sero utilizados na confeo da curva de calibrao.
Para a quantificao dos compostos, utilizado o seguinte princpio: A concentrao do analito proporcional rea do pico cromatogrfico.

Cromatografia lquida
A teoria explanada anteriormente sobre o princpio da cromatografia tambm vlida para a cromatografia lquida. No entanto, alguns detalhes tcnicos so diferentes, como o tamanho reduzido da coluna cromatogrfica (empacotada), a alta presso da fase mvel (lquida), e a mistura de solventes para compor uma fase mvel mista. A cromatografia lquida pode ser dividida em duas partes: Cromatografia planar: Realizada em camada delgada e em papel. 93

Cromatogafia em coluna: Realizada em coluna empacotada com silicagel, xido de alumnio ou celulose microcristalina etc.

Detectores
O objetivo principal da cromatografia a separao dos componentes de uma mistura. No entanto, isso seria em vo se o equipamento no tivesse um sistema para deteco da presena desses compostos. Dependendo dos compostos a serem analisados, direntes tipos de detectores podem ser utilizados. Veja alguns dos principais: Detector por ionizao de chama - FID: Sensvel para elementos como o enxofre, fsforo e nitrognio. Espectrmetro de massa: Detector altamente sensvel nas anlises de compostos orgnicos, que inclusive fornece dados para a caracterizao do analito. Arranjo de diodo: Utilizado em determinaes orgnicas, principalmente na cromatografia lquida, sendo necessria uma lmpada que emita radiao ultravioleta.

Sntese
As anlises qumicas tm apresentado intensos desenvolvimentos, tais como melhor sensibilidade analtica, maior linearidade nos resultados, repetibilidade e reprodutibilidade. Isso ocorre como fruto do desenvolvimento de tcnicas analticas cada vez mais elaboradas. Um exemplo a determinao do pH de uma soluo, processo simples e rpido, graas potenciometria. Nesse sentido, a condutividade tambm tem importante contribuio, pois, atravs de medidas de condutncia, pode-se determinar a pureza da gua usada em diversos processos. Alm disso, vrios sensores para chaves automticas na indstria utilizam o mesmo princpio. 94

A cromatografia um dos maiores trunfos da sociedade moderna em termos de anlise qumica, pois permitiu a rapidez de anlise de compostos orgnicos em concentraes extremamente baixas.

Prxima Unidade
Termos importantes:

As anlises qumicas tm apresentado intensos desenvolvimentos, tais como melhor sensibilidade analtica, maior linearidade nos resultados, repetibilidade e reprodutibilidade. Isso ocorre como fruto do desenvolvimento de tcnicas analticas cada vez mais elaboradas. Um exemplo a determinao do pH de uma soluo, processo simples e rpido, graas potenciometria. Nesse sentido, a condutividade tambm tem importante contribuio, pois, atravs de medidas de condutncia, pode-se determinar a pureza da gua usada em diversos processos. Alm disso, vrios sensores para chaves automticas na indstria utilizam o mesmo princpio. A cromatografia um dos maiores trunfos da sociedade moderna em termos de anlise qumica, pois permitiu a rapidez de anlise de compostos orgnicos em concentraes extremamente baixas.

Analito Condutncia Condutimetria Condutivmetro Cromatografia Eletrodo Eletrodo on-seletivo Fase estacionria Fase mvel Peagmetro Potenciometria Titulao condutomtrica

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Atividades de autoavaliao

1) Qual o princpio dos seguintes mtodos analticos: a) Potenciometria ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ b) Condutimetria ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ c) Cromatografia ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 2) Qual a importncia da potenciometria na determinao do pH? ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 3) Qual a importncia da cromatografia? ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________

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___________________________________________________ ____________________________________________________ 4) Faa uma pesquisa e determine para que tipos de analitos os detectores cromatogrficos seguintes so sensveis: a. Conduvidade trmica; ___________________________________________________ ____________________________________________________ b. Ionizao de chama; ___________________________________________________ ____________________________________________________ c. Captura de eltrons; ___________________________________________________ ____________________________________________________ d. Fotometria de chama; ___________________________________________________ ____________________________________________________ e. Nitrognio-fsforo; e ___________________________________________________ ____________________________________________________ f. Espectrmetro de massa. ___________________________________________________ ____________________________________________________ 5) Determine o pH de solues cuja concentrao de ons hidrognio : a) 0,1 mol L-1

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___________________________________________________ ____________________________________________________ b) 0,001 mol L-1 ___________________________________________________ ____________________________________________________ c) 0,0680 mol L-1 ___________________________________________________ ____________________________________________________ 6) Qual a condutncia de uma soluo, sabendo-se que sua resistncia de 50 ohm? ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 7) Os dados a seguir foram obtidos quando um eletrodo seletivo para o on Ca+2 foi imerso em uma srie de solues-padro cuja fora inica foi mantida constante em 2,0 M. Ca+2 (mol L-1) 3,3810-5 3,3810-4 3,3810-3 3,3810-2 3,3810-1 E (mV) -74,8 -46,4 -18,7 +10 +37,7

a. Construa uma curva de calibrao e encontre a equao que melhor expressa esse comportamento. ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________

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___________________________________________________ ____________________________________________________ b. Qual a concentrao de clcio em mol L-1 e mg L-1, numa amostra cuja leitura foi de -18,3 mV? ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 8) Qual dos mtodos apresentados abaixo utilizado para anlise do potencial hidrogeninico (pH) de uma soluo aquosa? a) Espectroscopia de absoro atmica; b) Turbidimetria; c) Potenciometria; d) Espectroscopia de emisso atmica; e) Cromatografia a gs. 9) Como todos os eletrodos fornecem respostas eltricas (mV), um estudante, ao desejar saber a relao entre a diferena de potencial (E, mV) e o pH, fez um experimento em que foram obtidos diferentes valores de E, conforme o pH da soluo utilizada. Os resultados so apresentados abaixo.
pH 1,00 3,50 5,00 7,10 9,20 E, mV 310 198 107 -8,0 -126

a) Calcule o valor de E , em mV, que ser observado para uma amostra com pH igual a 4,0.

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___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ b) Se a leitura do E de uma soluo nas condies descritas foi 90 mV, qual o valor do pH? Qual a concentrao de hidrognio desta soluo? ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 10) A tabela abaixo foi obtida usando-se solues tampo. O eletrodo indicador foi o de vidro e o eletrodo de referncia foi o de Ago/AgCl. Faa o grfico da curva E pH e determine a equao do eletrodo e os valores de pH para as amostras (pelo grfico e pela equao).
pH 1,00 3,00 5,00 9,2 11,00 Amostra A Amostra B E, mV 312 190 105 -126 -194 123 11

___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 11) Na determinao de fluoreto em creme dental, foram prepa-

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rados oito padres de fluoreto de sdio, que foram avolumados a 100,00 mL com uma soluo de TISAB (soluo tampo), para igualar a fora inica. A amostra A foi preparada pesando-se 3,078 g do creme dental, avolumado a 100,00 mL com TISAB. A amostra B foi preparada pesando-se 2,719 g de um creme dental de outra marca e tambm avolumada a 100,00 mL com TISAB. Usando um eletrodo seletivo de fluoreto e um eletrodo de calomelano saturado, foram realizadas as leituras de potencial para os padres e as amostras, cujos resultados se encontram na tabela abaixo. Faa o grfico de curva E pF e obtenha a equao do eletrodo. Calcule as concentraes de flor nas amostras em ppm (relao massa/massa).
F- (mg/L) 5,00 5,50 6,00 6,50 7,00 7,50 8,00 10,00 Amostra A Amostra B E (mV) 230 227 225 223 221 220 219 213 222 225

___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________

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12) Para a anlise de Ag em uma liga metlica, utilizou-se um sistema composto de um eletrodo de calomelano saturado (ECS), um eletrodo seletivo para ons prata, solues-padro com a fora inica devidamente nivelada e a soluo-amostra previamente tratada. Determinou-se o E para os diversos padres de Ag+ e os resultados obtidos foram os da tabela abaixo. Amostra: uma massa de 150 mg de uma liga de prata foi dissolvida em HNO3 1:3, sendo adicionado um ajustador de fora inica e avolumada a 250,00 mL.
[Ag+] mol/L (mg/L) 1,0010-4 1,0010 1,0010
-3 -3

E (mV) 149 208 249 267 308 225

5,0010

-2

5,0010-2 Amostra

a) Faa o grfico pAg x E e encontre a equao de calibrao. ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ b) Determine o teor (%) de prata na liga. ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ 13) Montou-se uma tabela medindo-se a diferena de potencial obtida com um eletrodo seletivo de cloreto e um eletrodo de referncia adequado. Os padres foram preparados com ateno fora inica. Uma amostra de cloreto em gua tambm foi medida. O tratamento utilizado na amostra foi coletar 50,00 mL, que foram devidamente avolumados a 250,00 mL com regulador de

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fora inica. Os resultados so mostrados abaixo:

pCl 0,300 1,301 2,302 3,301 4,300 5,300 Amostra E (mV) -126 -72 -12 43,0 80,0 160 -30,0

a) Calcule a concentrao, em mol/L, de cloreto na amostra original. ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________ b) Calcule a concentrao, em mg/L, de cloreto na amostra original. ___________________________________________________ ___________________________________________________ ___________________________________________________ ____________________________________________________

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Concluses
Parabns, voc concluiu a disciplina Anlise Instrumental! Espero que este material tenha lhe auxiliado na compreenso dos conceitos apresentados, proporcionado momentos de reflexo e guiado voc neste rduo caminho do conhecimento. Vale salientar que esta apostila no ambicionava apresentar e discutir todos os aspectos da anlise instrumental, at porque, se fosse assim, precisaramos de alguns milhares de pginas. Nosso objetivo era introduzi-lo nesse fascinante ramo da Qumica, que, com certeza, continuar a aumentar sua importncia na sociedade, juntamente com o desenvolvimento tecnolgico. Busque outras fontes de leitura e aprofunde seu conhecimento nesta rea da Qumica, pois ela lhe ser muito til na sua vida profissional. Se voc tem alguma sugesto, crtica ou elogio sobre o presente material que lhe foi disponibilizado, peo que envie para o meu e-mail eucarlos.martins@blv.ifmt.edu.br. Esse feedback muito importante, pois ir me indicar o caminho para melhorar esta apostila.

Prof. Eucarlos L. Martins

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Respostas das atividades de aprendizagem

Unidade 1 A qumica dos polmeros sintticos Respostas do Questionrio da Unidade I

1) A anlise clssica no depende de equipamentos tecnolgicos, tais como sensores, detectores, etc, pois baseada nos procedimentos clssicos como titulao, gravimetria, etc. J a anlise instrumental depende de maneira direta de equipamentos para que a anlise seja possvel. Exemplos: espectrofotmetro, EAA, EEA, cromatgrafo, etc. 2) Determinar a concentrao do analito, espcie qumica de interesse numa anlise. 3) A concentrao proporcional absorbncia. 4) Exemplos: Espectrofotometria, colorimetria e absoro atmica. 5) a espcie qumica de interesse analtico, o que se deseja analisar numa soluo ou matriz. 6) Exemplo de vantagem: alta sensibilidade analtica, melhor limite de deteco e quantificao, etc. Desvantagens: alto culto, manuteno cara, dependncia de peas geralmente importadas, etc. 7) c 8) a. 17,6 nm, b. 284,0 nm, c. 1,51015 s-1

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d. 1,061015 s-1 e. 5,01014 s-1 f. 9,9410-19 s-1 g. 1,1710-17 s-1 h. 3,3110-19 s-1 9) e 10) a 11) a 12) b 13) c 14) a. 1Mm ou 1km, b. 2,546 km, c. 300 nm, d. 0,5 pm, e. 5 m, f. 600 nm, g. 4,5 kJ.

Unidade 2 A qumica dos cristais lquidos

1) a. A medida da absoro da luz (absorbncia) que atravessa uma amostra na cubeta proporcial sua concentrao. b. A emisso de radiao eletromagntica (luz) de tomos ao se-

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rem excitados pela chama proporcional concentrao deste na soluo. c. A absoro da radiao eletromagntica emitida pela lmpada de ctodo co por tomos de um metal no estado fundamental presentes na chama do queimador proporcional concentrao desta espcie qumica na soluo de origem. 2) Na EAA medida a absorbncia da luz pelos tomos no estado fundamental presente na chama, enquanto que na EEA feita a medida da emisso de radiao eletromagntica proveniente da excitao de tomos pela chama. 3) Significa que sua carga total zero, ou seja o nmero de prtons igual ao nmero de eltrons. 4) A mudana de posio dos eltrons presente na eletrosfera o agente causador da emisso de radiao eletromagntica. Quando um eltron muda sua rbita e fica mais perto do ncleo do tomo, h o desprendimento de energia, que convertida principalmente em luz. 5) c 6) d 7) Conc. K+ 17,4 mgL-1 8) b 9) e 10) b 11) b 12) a 13) b

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14) a 15) b 16) A concentrao deve estar entre 1,07310-5 e 9,6610-5 molL-1 17) A concentrao deve estar entre 1,5710-5 e 7,9110-5 molL-1 18) FFVVVVFV 19)b 20) 3,56% Fe 21) 18mgL-1 K+ 12) b 23) 2,78 mgL-1

Unidade 3 Nanocincia e nanotecnologia

Respostas do Questionrio da Unidade III 1) a. Baseia-se no processo de oxi-reduo que ocorre no interior da clula elequmica de acordo com o meio que o eletrodo exposto. b. Este mtodo baseado no proporcional aumento da condutividade eltrica de uma soluo como o aumento da concentrao de ons. c. um mtodo de separao de compostos de uma soluo e baseia-se na interao fisico-qumica do analito com a fase mvel e estacionria.

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2) A potenciometria o fundamento da anlise do on hidrognio numa soluo, traduzido em termos de pH. Portanto a determinao do pH de uma soluo em primeira instncia uma medida indireta da variao do nox do elemento que compe o eletrodo. 3) o mtodo mais utilizados para anlise de traos de compostos orgnicos, em qualquer tipo de matriz. Entende-se por, traos pequenas quantidade de compostos tais como agrotxicos, enzimas, etc. 4) a. Universal (qualquer tipo de composto qumico). b. A maioria dos compostos orgnicos. c. Haletos, nitratos, nitrilas, perxidos, anidridos, organometlicos. d. Enxofre, fsforo, estanho, boro, arsnio, germnio, selnio, cromo. e. Compostos orgnicos que apresentam pelo meno um tomo de nitrognio ou fsforo na estrutura. f. Todos os compostos orgnicos (universal). 5) a. pH=1 b. pH=3 c. pH=1,17 6) Indutncia=0,02-1 7)a. y=12,221ln51,096 b. 0,03408 mol/L e 136,2 mg/L 8) c 9) a. 158,568 mV b. pH=5,275 e [H+]=5,3110-6 mol/L 10) pHamostra A = 4,55 e pHamostra A = 6,75

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11)E=54,545pF+34,23 (obs: pF em mol/L). Amostra A = 222,87 ppm F- e Amostra B = ppm F12) a. y=-58,919x+384,7 b. 35,01% Ag 13) a . 4,5610-2 mol/L b. 1618,8 mg/L

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Referncias
ABQ, Cromatograma. Disponvel em: <http://www.abq.org.br/ cbq/2006/trabalhos2006/4/imagens/5e61c8d6a3ef978423ced1cf 9fddb057.JPG > Acesso em: 13 Fev. 2010. CIENFUEGOS, Freddy; VAITSMAN, Delmo. Anlise Instrumental. Rio de Janeiro, Ed. Intercincia, 2000. 606p. EECIS. Eletroqumica Pilha de Daniel. Disponvel em http:// www.eecis.udel.edu/~portnoi/academic/academic-files/daniellcell.html> Acesso em 29 de setembro de 2011. Eletroqumica Eletrodo de Hidrognio. Disponvel em: <http:// www.profpc.com.br/eletroqu%C3%ADmica.htm> Acesso em: 29 de setembro de 2011. EWING, Galen W. - Mtodos Instrumentais De Anlise Qumica - Volumes I e II. So Paulo: Edgard Blcher. Ed. Da Universidade de So Paulo. 1972. HARRIS, DANIEL C., Anlise Qumica Quantitativa, 7 Edio, LTC-Livros Tcnicos e Cientficos. Editora S.A., Rio de JaneiroRJ, 2008. HIGSON, S. Qumica Analtica. 1 Edio, Editora McGraw Hill, 2009. LINDE. Esquema de um cromatgrafo. Disponvel em: <http:// www.linde.com/International/ Web/LG/Br/like35lgspgbr.nsf/ repositorybyalias/ana_meth_gc/$file/GC_principle.gif> Acesso em: 13 Fev. 2010. POLICONTROL. Anlise de cloro. Disponvel em:<http://www. policontrol.com.br/pdf/artigos_tecnicos/artigo_tecnico_cloro. pdf> Acesso em: 08 Jan. 2010.

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SADLER , M. L. , Simes Gonalves. Mtodos Instrumentais Para Anlise De Solues : Fundao Caloustre Gulbenkian. UERJ. Onda Eletromagntica- Propriedade da radiao eletromagntica. Disponvel em: <http://www.fgel.uerj.br/labgis/gis_ atualizada/sensoriamento/onda.jpg> Acesso em 02 de janeiro de 2010. VOGEL, Anlise Qumica Quantitativa, 6 Edio, LTC Editora, Rio de Janeiro-RJ, 2002. WIKIMEDIA . Espectro eletromagntico. Disponvel em: <http:// upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/f/f1/EM_spectrum. svg> Acesso em: 02 Jan. 2010a. WIKIMEDIA. Coluna cromatogrfica. Disponvel em: <http:// upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/3/3f/Chromatography_column.PNG> Acesso em: 15 Jan. 2010b.

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Sobre o professor autor

Eucarlos de Lima Martins possui graduao em Qumica (Licenciatura Plena e Bacharelado) pela Universidade Federal de Mato Grosso e mestrado em Agricultura Tropical/Qumica e Poluio do solo pela Universidade Federal de Mato Grosso (2006). Atualmente professor efetivo no IFMT e doutorando em Qumica na Universidade Estadual Paulista Jlio de Mesquita Filho (UNESP). Tem experincia na rea de Qumica, com nfase em Anlise de Traos e Qumica Ambiental, atuando principalmente nos seguintes temas: qumica analtica, qumica ambiental e Qumica de Materiais. As principais disciplinas de atuao docente tem sido a Anlise Instrumental, Qumica Analtica Quantitativa, Anlise de Alimentos, Anlise de Parmetros Ambientais e Qumica Ambiental. Na UAB tem desenvolvido atividades nas disciplinas Qumica Geral, Qumica Inorgnica II (complexos metlicos) e Anlise Instrumental.

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