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Qumica Inorgnica

As Estruturas dos Slidos Simples

INTRODUO
A maioria dos compostos inorgnicos existe como slidos, os quais so formados por arranjos ordenados de tomos, ons ou molculas. Alguns dos slidos mais simples so metais, cujas estruturas podem ser descritas em termos do preenchimento do espao por arranjos regulares dos tomos metlicos. Estes centros metlicos interagem entre si atravs da ligao metlica.

INTRODUO
A ligao metlica caracterstica dos elementos com baixas energias de ionizao, tais como aqueles localizados esquerda da tabela peridica, ao longo do bloco d e parte dos elementos do bloco p que se localizam prximos ao bloco d. A maioria dos elementos so metais, e a ligao metlica tambm ocorre em muitos outros compostos slidos, especialmente aqueles dos metais d, tais como os seus xidos e sulfetos.

INTRODUO
Na ligao inica, ons de elementos diferentes so mantidos unidos em arranjos rgidos e simtricos como resultado da atrao entre suas cargas opostas. A ligao inica tambm depende do ganho e da perda de eltrons, de forma que ela geralmente encontrada em compostos de metais com elementos eletronegativos.

INTRODUO
Entretanto, existem muitas excees. Nem todos os compostos de metais so inicos e alguns compostos de no-metais apresentam caractersticas tanto de ligao inica quanto de interaes covalentes. Tambm existem materiais que apresentam aspectos tanto de ligao inica quanto metlica.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS

O arranjo de tomos ou ons nas estruturas slidas simples pode, frequentemente, ser representado por diferentes arranjos de esferas rgidas. As esferas usadas para descrever os slidos metlicos representam os tomos neutros, porque cada ction ainda est rodeado pelo seu complemento de eltrons. As esferas usadas para descrever slidos inicos representam os ctions e os nions, uma vez que houve uma substancial transferncia de eltrons de um tipo de tomo para o outro.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS

A CLULAS UNITRIAS

E A DESCRIO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS

Pode-se considerar que o cristal de um elemento ou de um composto construdo a partir de elementos estruturais que se repetem regularmente, os quais podem ser tomos, molculas ou ons. A rede cristalina o padro formado pelos pontos e usada para representar as posies destes elementos estruturais que se repetem.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS

A CLULAS UNITRIAS

E A DESCRIO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS

(a) Redes e Clulas Unitrias A rede um arranjo de pontos tridimensional, infinito, sendo uma rede de pontos, onde cada um dos pontos est rodeado de forma idntica por seus pontos vizinhos, os quais definem a estrutura bsica repetitiva do cristal. A estrutura cristalina obtida pela associao de uma ou mais unidades estruturais (tais como molculas ou ons) com cada ponto da rede.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS

A CLULAS UNITRIAS

E A DESCRIO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS

(a) Redes e Clulas Unitrias A clula unitria do cristal uma regio imaginria, de lados paralelos (um paraleleppedo), a partir da qual o cristal inteiro pode ser construdo por deslocamentos puramente translacionais. As clulas unitrias assim geradas se encaixam juntas perfeitamente, sem excluir qualquer espao.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS

A CLULAS UNITRIAS

E A DESCRIO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS

(a) Redes e Clulas Unitrias Os ngulos (, , ) e os comprimentos (a, b, c) usados para definir o tamanho e forma de uma clula unitria so os parmetros da clula unitria (os parmetros de rede). Por conveno, o ngulo entre a e b o , o entre b e c o e o entre a e c o . A clula unitria, geralmente, a menor clula que exibe a maior simetria.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS

A CLULAS UNITRIAS

E A DESCRIO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS

(a) Redes e Clulas Unitrias Tomando como exemplo a figura 3.1, vrias clulas unitrias podem ser escolhidas, cada uma das quais translada para repetir exatamente o contedo da caixa. Duas possveis escolhas de unidades repetitivas so mostradas em (a) e (b), mas (b) deve ser a preferida, porque tem metade da rea.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS

A CLULAS UNITRIAS

E A DESCRIO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS

(a) Redes e Clulas Unitrias As relaes entre os parmetros de rede nas trs dimenses, com resultado da simetria da estrutura, do origem a sete sistemas cristalinos. Tabela 3.1 Figura 3.2

ngulos = 90

Rombodrico

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS

A CLULAS UNITRIAS

E A DESCRIO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS

(a) Redes e Clulas Unitrias Uma clula unitria primitiva tem exatamente um ponto de rede na clula unitria (figura 3.3). Tipos de redes mais complexas so as de corpo centrado e de face centrada, com dois e quatro pontos de rede em cada clula unitria, respectivamente, e simetria translacional adicional alm daquela da clula unitria (figuras 3.4 e 3.5).

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS

A CLULAS UNITRIAS

E A DESCRIO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS

(a) Redes e Clulas Unitrias A simetria translacional adicional na rede cbica de corpo centrado (ccc), equivalente ao deslocamento (+, +, +) a partir da origem da clula unitria (0, 0, 0), produz um ponto de rede no centro da clula unitria. O entorno de cada ponto de rede idntico.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS

A CLULAS UNITRIAS

E A DESCRIO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS

(b) Coordenadas Atmicas Fracionais e Projees A posio de um tomo em uma clula unitria normalmente descrita em termos de coordenadas fracionais, que so coordenadas expressas como uma frao do comprimento de um lado da clula unitria. A posio de um tomo localizado em xa paralelo a a, em yb paralelo a b e em zc paralelo a c indicada por (x, y, z), com 0 x, y, z 1.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS

A CLULAS UNITRIAS

E A DESCRIO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS

(b) Coordenadas Atmicas Fracionais e Projees Um mtodo utilizado para representar estruturas tridimensionais desenhar a estrutura como uma projeo e ver a clula unitria ao longo de uma direo, tipicamente um dos eixos da clula unitria. As posies dos tomos em relao ao plano de projeo so indicadas pela coordenada fracional acima do plano base e escritas ao lado do smbolo definindo o tomo na projeo.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS

A CLULAS UNITRIAS

E A DESCRIO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS

(b) Coordenadas Atmicas Fracionais e Projees Se dois tomos ficarem um sobre o outro, ento ambas as coordenadas fracionais so indicadas entre parnteses. Ex.: a estrutura de corpo centrado do tungstnio metlico mostrada em trs dimenses na figura 3.6a e representada em projeo na figura 3.6b.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS
Exerccios

DOS

SLIDOS

A CLULAS UNITRIAS

E A DESCRIO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS

1 Converta a rede cbica de face centrada mostrada na figura 3.5 para um diagrama de projeo.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS
DE

A EMPACOTAMENTO COMPACTO

ESFERAS

Muitos slidos inicos e metlicos podem ser considerados como construdos a partir de entidades tais como tomos e ons, representados como esferas rgidas. Se no h ligaes covalentes direcionais, estas esferas esto livres para se empacotarem to prximas quanto a geometria permitir e, consequentemente, adotar uma estrutura de empacotamento compacto, na qual h um mnimo de espao no ocupado.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS
DE

A EMPACOTAMENTO COMPACTO

ESFERAS

O nmero de coordenao (N.C.) de uma esfera em um arranjo de empacotamento compacto (o nmero de vizinhos mas prximos) 12, o maior nmero que a geometria permite. Quando ocorre alguma participao de ligaes direcionais, as estruturas resultantes no so mais de empacotamento compacto e o nmero de coordenao menor que 12. Consideremos primeiramente uma camada simples de esferas idnticas (figura 3.9).

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS
DE

A EMPACOTAMENTO COMPACTO

ESFERAS

O maior nmero de vizinhos imediatos 6 e h somente uma maneira de construir esta camada de empacotamento compacto. Uma segunda camada de empacotamento compacto de esferas formada colocando-se esferas nas depresses entre as esferas da primeira camada. (Somente metade das depresses da camada original ocupada, uma vez que no h espao suficiente para colocar esferas em todas as depresses).

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS
DE

A EMPACOTAMENTO COMPACTO

ESFERAS

A terceira camada de empacotamento compacto pode ser colocada de duas formas e, assim, pode dar origem a dois poltipos, que so estruturas idnticas em duas dimenses (neste caso, nos planos) mas diferentes na terceira dimenso. Em um dos poltipos, as esferas da terceira camada se posicionam diretamente acima das esferas da primeira camada.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS
DE

A EMPACOTAMENTO COMPACTO

ESFERAS

Este padro ABAB... de camadas, onde os A representam camadas que tm esferas diretamente umas em cima das outras, e da mesma forma para os B, d origem a uma estrutura com uma clula unitria hexagonal chamada de empacotamento compacto hexagonal (ech, figuras 3.10a e 3.11).

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS
DE

A EMPACOTAMENTO COMPACTO

ESFERAS

No segundo poltipo, as esferas da terceira camada so colocadas acima das depresses da primeira camada. A segunda camada cobre metade das depresses da primeira camada e a terceira se posiciona acima das depresses restantes. Este arranjo resulta em um padro ABCABC..., onde C simboliza uma camada que possui esferas que no esto diretamente acima das posies das esferas das camadas A ou B.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS
DE

A EMPACOTAMENTO COMPACTO

ESFERAS

Este padro corresponde a uma estrutura com uma clula unitria cbica chamada de empacotamento compacto cbico (ecc, figuras 3.10b e 3.12). Uma vez que cada clula unitria ecc tem uma esfera no vrtice e uma no centro de cada face, uma clula unitria ecc algumas vezes chamada de cbica de face centrada (cfc).

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS

DOS

SLIDOS
DE

A EMPACOTAMENTO COMPACTO

ESFERAS

Os arranjos ecc e ech so os modos simples mais eficientes de preenchimento do espao com esferas idnticas. Qualquer coleo de tomos, tais como os tomos simples e um metal ou molculas aproximadamente esfricas, provavelmente adotaro uma destas estruturas de empacotamento compacto, a menos que existam razes energticas adicionais (interaes covalentes) para a escolha de arranjos alternativos .

ecc

Estrutura do C60 slido.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS
DE

DOS

SLIDOS

A CAVIDADES NAS ESTRUTURAS

EMPACOTAMENTO COMPACTO

Em uma estrutura de empacotamento compacto existem dois tipos de cavidades ou espao no ocupado entre as esferas. Um stio octadrico situa-se entre dois tringulos planos de esferas em camadas vizinhas (figura 3.15a). Para um cristal consistindo de N esferas em uma estrutura de empacotamento compacto, h N stios octadricos.

Localizao de dois stios octadricos numa clula unitria ech

Localizaes dos stios octadricos numa clula unitria ecc.

DESCRIO

DAS

ESTRUTURAS
DE

DOS

SLIDOS

A CAVIDADES NAS ESTRUTURAS

EMPACOTAMENTO COMPACTO

Um stio tetradrico, T, (figura 3.15b), formado por um tringulo plano de esferas que se tocam, por uma nica esfera posicionada sobre a depresso entre elas. Em um arranjo de N esferas em empacotamento compacto, h N stios tetradricos de cada tipo (T pice do tetraedro para cima e T pice aponta para baixo) e 2N stios tetradricos no total.

Localizaes dos stios tetradricos numa clula unitria ecc.

Localizae s dos stios tetradricos numa clula unitria ech.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A

Muitos elementos metlicos possuem estruturas de empacotamento compacto, indicando que as ligaes entre seus tomos tm pouco carter covalente direcional (tabela 3.2 e figura 3.19). Uma consequncia deste empacotamento compacto que metais frequentemente possuem altas densidades, porque a maior parte da massa est empacotada dentro do menor volume possvel. Os elementos inferiores do bloco d compreendem os slidos mais densos sob as CNTP.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS

A POLITIPISMO

O poltipo de empacotamento compacto, ech ou ecc, que um metal adota, depende de detalhes da estrutura eletrnica, dos seus tomos, da extenso da interao entre os segundos vizinhos mais prximos e dos efeitos residuais de algum carter direcional em suas ligaes. Uma estrutura de empacotamento compacto no necessita ser de um dos poltipos de empacotamento compacto ABAB... ou ABCABC...

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS

A POLITIPISMO

Poltipos complexos, arranjos estruturais tridimensionais diferentes com a mesma estequiometria, so algumas vezes observados para estruturas de empacotamento compacto. O cobalto um exemplo de politipismo mais complexo. Acima de 500 C, o cobalto ecc, mas sofre uma transio quando resfriado. A estrutura resultante um empilhamento quase aleotrio (ex.: ABACBABABC...) de camadas de empacotamento compacto.

AS ESTRUTURAS
A ESTRUTURAS
QUE NO

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS

APRESENTAM EMPACOTAMENTO COMPACTO

Nem todos os metais apresentam empacotamento compacto, e alguns outros padres de empacotamento usam o espao de forma quase eficiente. Mesmo os metais que so de empacotamento compacto podem sofrer uma transio de fase para uma estrutura de empacotamento menos compacto quando eles so aquecidos e seus tomos sofrem vibraes de grande amplitude.

AS ESTRUTURAS
A ESTRUTURAS
QUE NO

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS

APRESENTAM EMPACOTAMENTO COMPACTO

Uma estrutura comum a estrutura cbica de corpo centrado (cbica-I ou ccc), na qual h uma esfera no centro de um cubo, com esferas em cada vrtice (figura 3.20a). Metais com essa estrutura tm um nmero de coordenao de 8, uma vez que o tomo central est em contato com os tomos nos vrtices da clula unitria.

AS ESTRUTURAS
A ESTRUTURAS
QUE NO

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS

APRESENTAM EMPACOTAMENTO COMPACTO

Embora a estrutura ccc seja menos compacta do que as estruturas ecc e ech (para os quais o nmero de coordenao 12), a diferena no muito grande, porque o tomo central possui seis vizinhos secundrios, nos centros de clulas unitrias adjacentes, somente 15% mais distantes. A estrutura ccc adotada por quinze dos elementos nas condies padro, incluindo todos os metais alcalinos e os metais dos Grupos 5 e 6.

AS ESTRUTURAS
A ESTRUTURAS
QUE NO

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS

APRESENTAM EMPACOTAMENTO COMPACTO

A estrutura metlica menos comum a estrutura cbica primitiva (cbica-P) (figura 3.21), na qual as esferas esto localizadas nos pontos de rede de uma rede cbica primitiva, tomados como os vrtices de um cubo. O nmero de coordenao de uma estrutura cbica-P 6. Uma forma de polnio (Po-) o nico exemplo desta estrutura entre os elementos sob condies normais.

AS ESTRUTURAS
A ESTRUTURAS
QUE NO

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS

APRESENTAM EMPACOTAMENTO COMPACTO

O mercrio slido (Hg-), entretanto, tem uma estrutura muito prxima: ela o obtida a partir de um arranjo cbico-P, alongando-se uma das diagonais do cubo (figura 3.22a). Uma segunda forma do mercrio slido (Hg-) tem uma estrutura baseada no arranjo cbico de corpo centrado, mas comprimida ao longo de uma das dimenses da clula (figura 3.22b). Metais que tm estruturas mais complexas do que aquelas descritas at agora podem, algumas vezes, ser considerados, como tendo verses levemente distorcidas de estruturas simples.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS

A POLIMORFISMO DOS METAIS

A baixa direcionalidade das ligaes que os tomos metlicos podem formar justifica a grande ocorrncia de polimorfismo. Polimorfismo a capacidade de adotar diferentes formas cristalinas sob diferentes condies de temperatura e presso. Frequentemente observa-se que as fases com empacotamento mais compacto so termodinamicamente favorecidas a baixas temperaturas, e que as menos compactas so favorecidas a altas temperaturas.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS

A POLIMORFISMO DOS METAIS

Os polimorfos dos metais so, geralmente, rotulados como , , , ... com o aumento da temperatura. O ferro mostra vrias transies de fase do tipo slido-slido; o Fe- que ccc, ocorre at 900 C; o Fe-, que ecc, ocorre at 1401 C; e o Fe- ocorre novamente, at o ponto de fuso a 1530 C. O polimorfo ech, Fe-, formado a altas presses.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS

A POLIMORFISMO DOS METAIS

A estrutura ccc comum a altas temperaturas para os metais que so de empacotamento compacto a baixas temperaturas, porque o aumento da amplitude de vibraes atmicas no slido mais quente resulta numa estrutura de empacotamento menos compacto. Uma constatao emprica que uma estrutura ccc favorecida nos metais com um pequeno nmero de eltrons de valncia por orbital.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
METAIS

A OS RAIOS ATMICOS

DOS

O raio atmico de um elemento metlico foi definido como sendo a metade da distncia entre os centros de tomos adjacentes no slido. Entretanto, essa distncia geralmente aumenta com o nmero de coordenao da rede. O mesmo tomo, em estruturas com diferentes nmeros de coordenao, pode, portanto, parecer ter raios diferentes, e um tomo de um elemento com nmero de coordenao 12 parece maior do que com um nmero de coordenao 8.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
METAIS

A OS RAIOS ATMICOS

DOS

V. Goldschmidt observou que os raios mdios relativos esto relacionados conforme mostrado na tabela 3.3. desejvel colocar todos os elementos numa mesma condio quando comparamos tendncias em suas caractersticas, isto , quando comparamos propriedades intrnsecas dos seus tomos em vez de propriedades que derivam do seu ambiente.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A LIGAS

Uma liga uma mistura de elementos metlicos preparada por meio da mistura dos componentes fundidos, resfriando-se depois a mistura para produzir um slido que exibe propriedades metlicas. As ligas podem ser solues slidas homogneas, nas quais os tomos de um metal esto distribudos ao acaso entre os tomos do outro, ou podem ser compostos com uma composio e estrutura interna definidas.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A LIGAS

O comportamento das misturas de espcies no estado slido importante quando se necessita compreender a distribuio de tomos ou ons numa rede infinita. As ligas, tipicamente, se formam a partir de dois metais eletropositivos que tm eletronegatividades semelhantes, ento eles provavelmente estaro localizados prximos ao vrtice esquerdo inferior do tringulo de Ketelarr (figura 3.23).

(ligas)

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A LIGAS

As solues slidas so classificadas como substitucionais ou como intersticiais. Uma soluo slida substitucional uma soluo slida na qual os tomos de um metal soluto ocupam algumas das posies dos tomos do metal solvente (figura 3.24a). Uma soluo slida intersticial uma soluo slida na qual os tomos do soluto ocupam os interstcios (as cavidades) entre os tomos do metal solvente (figura 3.24b).

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A LIGAS

Entretanto, esta distino no particularmente fundamental, porque os tomos intersticiais frequentemente encontram-se em um arranjo definido, (figura 3.24c), e, por esta razo, podem ser considerados como uma verso substitucional de uma outra estrutura. Alguns exemplos de ligas so o lato (at 38% de tomos de Zn em Cu), o bronze (um outro metal que no o zinco ou nquel em cobre) e ao inoxidvel (mais de 12% de tomos de Cr em Fe).

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A LIGAS

(a) Solues Slidas Substitucionais Solues slidas substitucionais so formadas quando trs critrios so satisfeitos: 1- Os raios atmicos dos elementos diferem de, no mximo, 15% um do outro. 2- As estruturas cristalinas dos dois metais puros so as mesmas; esta semelhana indica que as foras direcionais entre os dois tipos de tomos so compatveis entre si.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A LIGAS

(a) Solues Slidas Substitucionais 3- O carter eletropositivo dos dois componentes so similares; caso contrrio, a formao de um composto seria mais provvel. Embora o sdio e potssio sejam quimicamente semelhantes e tenham estruturas ccc, o raio atmico do sdio (191 pm) 19% menor que o do potssio (235 pm), fazendo com que os dois metais no formem uma soluo slida.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A LIGAS

(a) Solues Slidas Substitucionais Por outro lado, cobre e nquel, so semelhantes no carter eletropositivo, estrutura cristalina (ecc) e raios atmicos (Ni 125 pm, Cu 128 pm, diferena de apenas 2,3%), formando assim uma srie contnua de solues slidas, variando de nquel puro ao cobre puro.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A LIGAS

(b) Solues Slidas Interticiais de no-metais Solues slidas intersticiais so frequentemente formadas entre metais e tomos pequenos (tais como boro, carbono e nitrognio) que possam ocupar os interstcios do metal. Os tomos pequenos entram no slido hospedeiro preservando a estrutura cristalina do metal original e sem transferncia de eltrons nem formao de espcies inicas.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A LIGAS

(b) Solues Slidas Interticiais de no-metais Pode haver uma relao simples de nmeros inteiros entre os tomos do metal e os tomos dos interstcios (como no carbeto de tungstnio, WC), ou os tomos pequenos ficam distribudos aleatoriamente nas cavidades disponveis no metal. Os primeiros so compostos verdadeiros, e os ltimos podem ser considerados como solues slidas intersticiais ou compostos noestequiomtricos.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A LIGAS

(b) Solues Slidas Interticiais de no-metais O maior tomo de soluto que pode entrar em um slido de empacotamento compacto, sem distorcer a sua estrutura, aquele que se ajusta perfeitamente a um stio octadrico. Para tomos pequenos como B, C ou N, o raio atmico do possvel metal da estrutura hospedeira inclui os metais d tais como ferro, nquel e cobalto.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A LIGAS

(b) Solues Slidas Interticiais de no-metais Uma importante classe de materiais desse tipo consiste do ao, no qual os tomos de C ocupam alguns dos stios octadricos da rede ccc do ferro. O ao contm, geralmente, entre 0,2 e 1,6% de tomos de C. Quanto maior o contedo de carbono, mais ele se torna duro e resistente, mas menos malevel.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A LIGAS

(c) Compostos Intermedirios Em contraste com as solues slidas intersticiais de metais e no-metais, h uma classe de materiais formados entre dois metais que so melhor considerados como compostos verdadeiros, apesar da similaridade das eletronegatividades dos metais. Ex.: quando algumas misturas lquidas de metais so resfriadas, elas formam fases com estruturas definidas que so frequentemente diferentes da estrutura de origem.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A LIGAS

(c) Compostos Intermedirios Essas fases so chamadas de compostos intermedirios. Elas incluem o lato- (CuZn), (figura 3.25a), e compostos com as composies MgZn2, Cu3Au, NaTl e Na5Zn21. Alguns desses compostos intermedirios contm metais muito eletropositivos em combinao com um metal menos eletropositivo.

AS ESTRUTURAS

DOS

METAIS

E DAS

LIGAS
A LIGAS

(c) Compostos Intermedirios Ex.: (Na, = 0,39 e Zn, =1,65) e no triangulo de Ketelarr ficam acima das ligas verdadeiras, (figura 3.26). Tais combinaes so chamadas de fase Zintl. Estes compostos no so totalmente inicos e tm propriedades metlicas. Um exemplo de um fase Zintl o KGe, com a estrutura mostrada na figura 3.27.

A estrutura da fase Zintl Kge, mostrando as unidades tetradricas de Ge44- e os ons K+ intercalados.