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br AS MOLCULAS: Suas Caractersticas e Suas Interaes

O Sistema Gasoso CONTEDO TERICO

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O SISTEMA GASOSO
Para entendermos o comportamento fsico dos gases, devemos, antes de qualquer coisa, verificarmos a maneira pela qual um determinado material atinge a fase gasosa. Para tanto, lanaremos mo de esferas para representar as espcies qumicas constituintes do material a ser analisado. Na fase slida, teremos essas "esferas" muito unidas umas s outras devido maior contribuio das foras de atrao (interaes intermoleculares ou interatmicas) em detrimento das foras de repulso. Nessa fase, o material encontra-se com forma e volume fixos, pois as partculas no tm mobilidade. Entretanto, o gs real tem comportamento adverso do gs ideal. Significa que as molculas de um gs real apresentam volume caracterstico e tambm interaes entre uma molcula e outra. Mas h situaes em que o gs real tem comportamento aproximado ao comportamento de um gs ideal: quando a temperatura for alta e a presso for baixa. Significa que, tanto em altas temperaturas, quanto em baixas presses teremos as molculas as mais distantes possveis umas das outras, com baixssima interao, caracterizando pobreza nas interaes entre uma molcula e outra. esse gs ideal (ou o gs real em altas temperaturas e baixas presses) que iremos enfatizar neste estudo.

AS VARIVEIS DE ESTADO DE UM GS
Um gs pode sofrer 3 tipos de variaes: PRESSO, VOLUME e TEMPERATURA, portanto, essas so as variveis de estado de um gs.

PRESSO
O material, ao passar para a fase lquida, teve de receber energia (calor), fazendo com que a distncia entre as partculas aumentasse. Significa que as foras atrativas tornaram-se menos intensas, enquanto as foras repulsivas se fizeram notar. O volume mantido, mas perde-se a forma fixa, pois as molculas, afastadas umas das outras, adquiriram uma certa mobilidade. Molculas em movimento desordenado na fase gasosa de um material chocam-se com as paredes do recipiente que as contm. Esses choques, considerados elsticos (as molculas batem e voltam sem perder energia ou quantidade de movimento), provocam uma fora de dentro para fora do recipiente, isto , geram uma PRESSO DE DENTRO PARA FORA. Ento, PRESSO o conjunto de todas as foras geradas pelos choques das molculas com as paredes do recipiente. Quanto maior o nmero de choques ou maior a fora com que as molculas chocam com o recipiente, maior a presso exercida por um gs. Para se medir a presso de um gs, usa-se aparelhos denominados manmetros e a unidade utilizada para se indicar essa presso a Pascal (Pa). Porm, vrias outras unidades so adotadas, como: mmHg (milmetro de mercrio), atm (atmosfera), bar, Torr, etc. Dessas, trabalharemos, nesse estudo, apenas com: mmHg, Pa e atm. Sendo que deveremos utilizar a seguinte equivalncia: 1atm = 760mmHg = 101.325Pa. A presso 1atm (atmosfera) equivale presso exercida pelo ar atmosfrico ao nvel do mar. A presso mmHg (milmetro de mercrio) fruto de um experimento do famoso Torricelli, em 1643. Torricelli, ao nvel do mar, encheu um tubo de vidro de mais ou menos 1.000 milmetros (1 metro) de comprimento com mercrio (Hg). Em seguida, fechou a "boca" do tubo com o dedo de modo a no permitir a entrada de ar e emborcou esse lado num recipiente contendo mercrio. Ao retirar o dedo, observou que o mercrio escorreu at a altura de 760 milmetro. Isso ocorreu porque o que mantm a coluna de mercrio a presso externa do ar. As partculas do ar, colidindo com a superfcie exposta do mercrio no recipiente, exercem sobre ela uma presso que impede a sada do mercrio do tubo.

Ao passar para a fase gasosa, h nova absoro de calor, provocando ainda mais o distanciamento entre as partculas. Agora, alm de perder a forma fixa, perde-se tambm o volume fixo, pois as molculas adquiriram grande mobilidade.

AS MOLCULAS NA FASE GASOSA


Para explicar o comportamento ideal deste estado fsico gasoso, bastante energtico, devemos observar os preceitos de uma teoria: a "Teoria Cintica dos Gases".

PRESSO

760mm Presso do ar Presso do ar

1. 2. 3.

4. 5.

Um gs formado por molculas em constante movimento. A presso do gs, resultante das colises entre as molculas e as paredes do recipiente, a mesma em todos os pontos do recipiente. As molculas do gs ideal so pontos materiais. Isso significa que possuem massa, mas apresentam volume individual teoricamente nulo. Os choques entre as molculas so elsticos, isto , ocorrem sem perda de energia. Em um gs ideal, no h atrao nem repulso entre as molculas.

Mercrio (Hg)
A unidade Pascal (Pa) recomendada pelo Sistema Internacional de Medidas (SI).

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VOLUME
Volume o espao ocupado pelas partculas do gs. Como elas esto em constante movimento, ocupam todo o espao em que se encontram: se colocarmos gs numa garrafa de 2 litros, o volume ocupado pelo gs ser de 2 litros e assim com qualquer recipiente. Para trabalhar com as unidades de volume, devemos utilizar as equivalncias abaixo: 1dm3 = 1L 1cm3 = 1mL O m3 a unidade recomendada pelo Sistema Internacional de Medidas (SI).

Grfico da Presso em funo do volume (ISOTERMAS)


P / a tm

1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 1.8 3.0 4 .5 9.0 T2 T1 V / L T3

TEMPERATURA
Temperatura a medida do estado de agitao das partculas que constituem um corpo. Temperatura Kelvin: a temperatura Termodinmica: essa temperatura dever ser utilizada quando estivermos trabalhando com gases. Graus Celsius ou Centgrados: 0C = 273K

Na prtica, quanto maior as temperaturas, mais afastadas dos eixos estaro as isotermas (T1, T2 e T3). Os pesquisadores que verificaram as transformaes isotrmicas, instituiu uma Lei que recebeu seus nomes, a LEI DE BOYLE-MARIOTE: Com temperatura constante, o volume ocupado por uma certa massa de gs inversamente proporcional sua presso. P1V1 = P2V2. Se a PRESSO for CONSTANTE, a transformao ser ISOBRICA. Com uma mesma presso, se aumentarmos a temperatura, o volume aumenta. Dizemos ento, que na transformao isobrica de um gs, a temperatura diretamente proporcional ao volume. Quando a temperatura dobra, triplica, etc., o volume dobra, triplica, etc., respectivamente. Num experimento observou-se: T/K V/cm3 50 10 100 20 150 30 200 40 250 50 100 20 250 50 = ; = ;etc . 50 10 100 20

273K 0C
ESCALA KELVIN ESCALA CELSIUS

0K

-273C
P1=P2 V1<V2 T1<T2

TK = TC + 273
EM RESUMO: 1atm = 101.325Pa = 760mmHg. 1dm3 = 1L = 1000mL. K = C + 273
T 1 V1 = T 2 V2

Grfico do volume em funo da temperatura.


V / cm
3

MUDANA DAS CONDIES DE ESTADO DE UM GS SEM VARIAO DA MASSA DE UM GS


Um gs pode sofrer 3 tipos de variaes possveis, dependendo da constncia de uma das variveis de estado (Temperatura, Presso ou Volume). Se a TEMPERATURA for CONSTANTE, a transformao ser ISOTRMICA. Numa mesma temperatura, se aumentarmos a presso, o volume diminui na mesma proporo do aumento da presso. Dizemos ento, que, na transformao isotrmica de um gs, a presso inversamente proporcional ao volume. Quando a presso aumenta o dobro, o triplo, etc., o volume diminui, respectivamente, para a metade, um tero, etc.
Presso P1 Presso P2

50 40 30 20 10 50 100 150 200 250 T / K

T1=T2 P1<P2 V1>V2

PiV1 = P2V2

Num experimento obteve-se os seguintes dados: P/atm V/L P.V 0,2 9,00 1,80 0,4 4,50 1,80 0,6 3,00 1,80 0,8 2,25 1,80 1,0 1,80 1,80 Observe que P.V constante, pois com o aumento da presso, a diminuio do volume proporcional.

Esse grfico s vlido para os gases ideais e no para os reais, pois note que, quando chegamos ao zero absoluto (0K ou -273C), o volume tende a zero e isto no possvel, pois a matria no desaparece! O pesquisador que verificou as transformaes isobricas, instituiu uma Lei que recebeu seu nome, a LEI DE CHARLES: Sob uma mesma presso, uma certa massa de gs ocupa um volume diretamente proporcional sua temperatura termodinmica (temperatura kelvin). T1/T2 = V1/V2. Se O VOLUME for CONSTANTE, a transformao ser ISOCRICA ou ISOVOLUMTRICA. Num volume constante, se aumentarmos a temperatura, a presso aumenta na mesma proporo do aumento da temperatura. Dizemos, ento, que, na transformao isocrica de um gs, a temperatura e a presso so diretamente

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www.fabianoraco.oi.com.br AS MOLCULAS: Suas Caractersticas e Suas Interaes proporcionais. Quando a temperatura aumenta o dobro, o triplo, etc., a presso aumenta na mesma ordem. Num experimento observou-se: T/K 80 160 240 320 400 P/mmHg 150 300 450 600 750

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P = 1atm
1

P = 1atm
2

T = 273K V =?
1 1

T = 273K V =?
2 2

Molculas de N
2

Se n = n , V =V = 22,4L, chamado Volume Molar


1 2 1 2

Molculas de CO
2

V1=V2 P1<P2 T1<T2

T 1 P1 = T 2 P2
T V

160 300 320 600 = ; = ; etc . 80 150 240 450

EQUAO DE CLAPEYRON
Quando ocorre uma transformao de estado de uma certa massa fixa de gs em que o volume, a presso e a temperatura variam simultaneamente, podemos concluir que: PV = R (cons tan te.universal.dos.gases) . Assim, para cada

Grfico da Presso em funo da temperatura.

P / mmHg

750 600 450 300 150 80 160 240 320 400 T/K

valor de Temperatura, Presso e Volume, teremos um valor para R.: Se


R=

1atm,

22,4L

273K

Se P = 760mmHg, V = 22,4L e T = 273K


R= 760mmHg .22,4 L R 62,3mmHg .L.K 1 273 K

1atm.22,4 L R 0,082 atm.L.K 1 273 K

Se P = 101,325Pa, V = 22,4.10-3m3

e T = 273K

Os pesquisadores que verificaram as transformaes isocricas, instituram uma Lei que recebeu seus nomes, a LEI DE GAY-LUSSAC: A um volume fixo, a presso de uma certa massa de gs diretamente proporcional temperatura termodinmica (escala kelvin). T1/T2 = P1/P2. EM RESUMO: TRANSFORMAO

101325 Pa.22,4.10 3 m3 R= R 8,314 Pa.m 3 .K 1 273K

Esses valores de R esto relacionados a 1mol de gs, para 2 mols R = 2.0,082 = 0,164, etc. Ento, podemos modificar a equao combinada dos gases ideais para podermos aplic-la em qualquer quantidade de matria e no necessariamente em 1mol.

ISOTRMICA ISOBRICA

P1V1 = P2V2

(T1 (P1

= =

T2): P2):

TRANSFORMAO T1 V1 = T2 V 2 TRANSFORMAO T1 P = 1 T2 P2 Combinando as P1V1 P2V 2 = T1 T2

PV m = nR PV = nRT PV = RT T M
Essa equao chamada de equao de Clapeyron e no se esquea de usar o valor de R em conformidade com as unidades respectivas de Temperatura, Volume e Presso.

ISOCRICA

(V1

V2):

Equaes

de

Estado:

MISTURAS GASOSAS
Toda mistura de gases homognea, desde que no haja reao qumica entre eles. As partculas, por estarem bastante separadas umas das outras tendem a se distriburem igualmente pelo espao em que se encontram. Dessa forma, o conjunto de todos os choques desses gases com as paredes do recipiente gerar uma presso que ser a soma da presso que cada gs exerce, isto , a presso total de uma mistura de gases igual soma das PRESSES PARCIAIS de cada gs dessa mistura.

PRINCPIO DE AVOGADRO
Nas mesmas condies de presso e temperatura, volumes iguais de quaisquer gases possuem o mesmo nmero de espcies qumicas. O volume que um mol de qualquer gs ocupa nas CNTP (Condies Normais de Temperatura (273K) e Presso (1atm)) de 22,4 litros, chamado de Volume Molar. Lembre-se de que o nmero de mols (tambm chamado quantidade de matria) pode ser encontrado dividindo-se a massa (m) da espcie qumica pela sua massa molar (M) atravs da expresso:

Pt = P 1+P 2 +P 3 + ...
10 atm 20 atm 30 atm

n=

m M

1mol de N

2mol de O
2

3mol de O +N
2 2

.
V = 1L V = 1L V = 1L

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LEI DE PARCIAIS

DALTON

DAS

PRESSES

John Dalton (1.801) observou que gases diferentes em uma mistura parecem exercer presso nas paredes do recipiente independentemente um do outro. Assim, a presso medida de uma mistura de gases a soma das presses que os gases exerceriam se cada um estivesse sozinho no recipiente. Como no estamos analisando nem variao de temperatura, nem de volume, a presso ser influenciada to somente pela quantidade de matria, isto , pelo nmero de mols. Modificando-se a equao de Clapeyron, temos:

Clculos: 1 PN 2 = .750mmHg = 125mmHg 6 1 PO2 = .750 mmHg = 250mmHg 3 1 PHe = .750mmHg = 375mmHg 2 Verificando a Lei de Dalton:

Pt = PN 2 + PO2 + PHe = 750mmHg


EXEMPLO 02: Amostras de H2, O2 e N2 gasosos contm, cada um , massa de 1,00g. Suponha que os gases sejam colocados conjuntamente em um recipiente de 10,0L a 125C. Considerando o comportamento ideal , calcule a presso total em atm. (Massas Atmicas: H = 1,00, O = 16,00, N = 14,00)
Dados do problema mH 2 = 1,00 g M H 2 = 2,00 g .mol 1 Comentrios: De PV=nRT, temos V, T, R, queremos determinar P, mas m n= M , falta n. Como calculamos:
nH 2 = nO2 = nN 2 = mH 2 MH 2 mO 2 MO 2 mN 2 MN 2 = = = 1,00 g = 0,5mol 2,00 g .mol 1 1,00 g = 0,03mol 32,00 g.mol 1 1,00 g = 0,04mol 28,00 g.mol 1

PV = nRT PV = (n1 + n2 + n3 + ...)RT

PRESSES PARCIAIS:

P1V = n1RT P2V = n2 RT P3V = n3 RT


Diante do exposto e sabendo-se que
Pt = P 1+P 2 +P 3 + ... , temos:

mO2 = 1,00 g M O2 = 32,00 g .mol 1 mN 2 = 1,00 g M N 2 = 28,00 g .mol 1 V = 10,0 L T = 125 C = 398 K Pt = ?(atm)

P 1 = X 1P t

- onde X1 representa a frao molar do gs,

calculada por

n X1 = 1 nt

Clculos: Como nt = 0,5+0,03+0,04=0,57mol:

OBSERVE OS EXEMPLOS: EXEMPLO 01: Um sistema composto por 1 mol de N2(g), 2 mols de O2(g) e 3 mols de He(g) exerce uma presso de 750mmHg. Qual a presso que cada gs exerceria se estivessem sozinhos no recipiente da mistura?
Dados do problema

PV = nRT 0,57mols.0,0082atm.L.K 1.398K 10 L P = 1,86atm P=


Usou-se R = 0,082atm.L.K-1 porque a presso pedida em atm e o volume dado em litros.

Pt = 750mmHg

nH 2 = 1mol nO2 = 2mols nHe = 3mols nt = 6mols

Comentrios: Como temos a presso total e as quantidades de matria, podemos usar P 1 = X 1P t. Falta, portanto, calcular as fraes parciais: 1mol 1 X N2 = = 6mols 6 2mols 1 X O2 = = 6mols 3 3mols 1 X He = = 6mols 2

Se quisssemos determinar a presso parcial de cada gs:


1 PROCESSO
P 1 = X 1 .P t P 1 = PH 2 = PO2 = PN 2 = nH 2 nt nO 2 nt nN 2 nt .Pt = .Pt = .Pt = n1 .Pt nt

2 PROCESSO
n1 RT V nH RT 0,50.0,082.398 PH 2 = 2 = = 1,63atm V 10 nO RT 0,03.0,082.398 PO2 = 2 = = 0,10atm V 10 nN 2 RT 0,04.0,082.398 PN 2 = = = 0,13atm V 10 P V = n1 RT P 1. 1 =

0,50 .1,86atm = 1,63atm 0,57 0,03 .1,86atm = 0,10atm 0,57 0,04 .1,86atm = 0,13atm 0,57

RESUMO DAS FRMULAS USADAS NO ESTUDO DO COMPORTAMENTO FSICO DOS GASES CONVERSES PRESSO: 1atm = 760mmHg = 101.325Pa VOLUME: 1dm3 = 1L = 1000mL TEMPERATURA = K = C + 273 Lei de Boyle-Mariote (TEMPERATURA CTE) TRANSFORMA ES DE ESTADO DE UM GS Com temperatura constante, o volume ocupado por uma certa massa de gs inversamente proporcional a sua presso Lei de Charles (PRESSO CTE) Sob uma mesma presso, uma certa massa de um gs ocupa um volume diretamente proporcional a sua temperatura termodinmica. Lei de Gay-Lussac (VOLUME CTE) A um volume fixo, a presso de uma certa massa de gs diretamente proporcional a temperatura termodinmica. Presso, volume e temperatura so as variveis de estado de um gs Equao combinada dos Gases

P PV 1V1 = 2 2 T1 T2

EQUAO DE CLAPEYRON

Clculo da Quantidade de Valores da Constante Equao de Clapeyron para os Gases Ideais Matria ou nmero de Universal dos Gases mols

n=

m V

R 0,082atm.L.K 1 R 62,3mmHg.L.K 1 R 8,314Pa.m3.K 1


Frao Molar

PV = nRT OU PV =

m RT M

Lei de Dalton Para as Presses Parciais A presso medida de uma mistura de gases a soma das presses que os gases exerceriam se cada um estivesse sozinho no recipiente.

MISTURA DE GASES

Pt = P 1+ P 2 +P 3 + ... P1V = n1 RT P2V = n2 RT P3V = n3 RT ou

X1 =

n1 nt

P1 = X 1 Pt

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