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Tratamento de Efluentes Industriais

Prof. Luiz Alberto Cesar Teixeira Prof. Luiz Alberto Cesar Teixeira
Departamento Departamento de de Cincia Cincia do do Materiais Materiais e e Metalurgia Metalurgia
Progr Progr. . Interdep Interdep. de . de Engenharia Engenharia Ambiental Ambiental
Reviso Reviso 25/05/2009 25/05/2009
Bases para o assunto de Tratamento de Efluentes
Legislao Ambiental
Gerenciamento Hdrico
Fsico-qumica de Solues Aquosas
Tcnicas de Descontaminao de guas
Indstria
Mat Mat ria ria Prima Prima
insumos insumos
Produtos Produtos
Emisses Emisses Gasosas Gasosas
Res Res duos duos S S lidos lidos
Efluentes Efluentes L L quidos quidos
Energia Energia
gua gua
Produtos Produtos Qu Qu micos micos
Materiais Materiais
Diversos Diversos
ETA ETA
ETE ETE TR TR
Uso de gua e Gerao de Efluentes na Indstria
R
i
o
Incorporao em Produtos (guas de Produto)
Usos de gua na Indstria:
Bebidas, Alimentos
Tintas
Produtos Qumicos em soluo aquosa
Medicamentos
Cosmticos
Processos Fis-Qui de Produo (guas de Processo)
Tratamento de Minrios
Extrao e Refino de Petrleo
Extrao e Refino de Metais
Produo e Alvejamento de Celulose
Alvejamento e Tingimento Txtil
Produo de Produtos Qumicos
Tratamento de Superfcies
Tratamento de Gases
Usos de gua na Indstria:
Emulsificador de Lubrificantes de Equipamentos / Selagem de Bombas
Aquecimento (guas de Caldeira)
Resfriamento (guas de Refrigerao)
Lavagem de ptios e Abatimento de poeira
Lavagem de frutas / hortalias
Irrigao / Hidroponia / Aquicultura
Por qu tratar efluentes antes do seu descarte em corpos receptores
Objetivo: Conservao dos ecossistemas.
Obrigao legal em todo o mundo a eventual atitude voluntria de
empresas nunca seria suficiente para assegurar o objetivo.
No Brasil e em vrios pases, a legislao ambiental regula o
descarte de efluentes sobre corpos dgua limitando a carga
poluidora lanada de acordo com o tipo de uso estabelecido
para a gua do corpo receptor (classe da gua).
Alm disso, rgos internacionais de financiamento de
empreendimentos como o Banco Mundial, adotam normas
prprias de limitao de poluio causada por indstrias
financiadas.
Antes de iniciar qualquer projeto de tratamento de efluentes
Tomar conhecimento da legislao aplicvel
Federal
Estadual
Municipal
- Alm de eventuais condicionantes adicionais.
Avaliar possibilidade de minimizao da gerao da carga poluidora - (P + L)
Avaliar possibilidade do reuso da gua do efluente.
Em busca da Legislao Aplicvel:
MMA
CONAMA
ANA
INEA (ex. FEEMA (no RJ))
SMMA (no municpio do Rio de Janeiro)
Critrios de Outorga de Captao de gua e Lanamento de Efluentes
- Caso do Estado do Paran
Plano Nacional de Rec. Hdricos (Lei 9433/97 art. 32) apresenta objetivos de
planejamento, regulao e controle do uso, preservao e recuperao dos
RHs. E trata do aspecto de estabelecimento de outorga.
Legislao Ambiental Aplicvel - Classes de guas e Descarte de Efluentes
Resoluo 357 / 2005
Classificao de guas e Padres para Lanamento de Efluentes
Resoluo 397 / 2008
Novos padres para descarte de efluentes
Resoluo 396 / 2008
Classificao de guas Subterrneas
Resoluo 393 / 2007
Condies para descarte de guas de produo de petrleo
Exemplo 1:
Calcular a Carga poluidora mxima de cromo suportvel por um rio em um
trecho de Classe 2 e vazo de referncia: Q
M
= 1000 m
3
/s, em que j
apresenta [Cr] = 0.01 mg/L.
Exemplo 2:
Um rio de vazo de referncia Q
M
= 50 m
3
/s, que classificado para uso de Classe
2 em um determinado trecho, j apresenta contaminao por CN com [CN] =
0.0009 mg/L. Uma fbrica que est solicitando licena prvia para futura operao
na regio com descarte de efluente contendo CN neste mesmo rio, prev em
projeto, o descarte de Qe = 500 m
3
/h de efluente contendo CN com concentrao
dentro do padro de lanamento de efluentes, ou seja menor ou igual a 0.2 mg/L.
Calcular se (e em que condies) essa operao poder vir a ser licenciada de
acordo com a Resoluo CONAMA 357/05. Supor que a indstria capte os 500
m3/h de gua a montante do lanamento.
Clculos bsicos para projetos de ETEs
Exemplo 0:
Calcular a massa de sedimento transportada ao longo de 100 anos para uma
represa de um rio, decorrente do lanamento de um efluente com vazo de 1000
m3/h e com 1 g/L de SST sobre o rio que alimenta essa represa.
Exemplo 3:
Uma indstria gera um efluente lquido decorrente de um banho esgotado de
abrilhantamento qumico de lates, de volume = 48 m
3
, uma vez ao dia. Esse
efluente ser tratado e descartado em um crrego de Classe 2, o qual tem
vazo de referncia Q = 1000 L/s e apresenta uma concentrao natural mdia
de [Cu]=0.001 mg/L e [Zn]=0.001 mg/L a montante do ponto de descarte. Pede-
se calcular as condies necessrias (concentraes mximas dos metais
dissolvidos) para descarte do referido efluente, de modo a atender s
disposies das Resolues CONAMA 357/2005 e 397/2008.
Os padres a serem considerados para o corpo receptor (gua doce de classe
2) so: [Cu]=0.009 mg/L e [Zn]=0.18 mg/L.
Clculos bsicos para projetos de ETEs
A existncia de oxignio dissolvido nas guas (OD), uma necessidade fundamental
para a subsistncia da vida aqutica. A maioria das espcies de peixes necessita de
pelo menos 3 mg O
2
dissolvido por L de gua para sobreviver.
A 20 25
o
C, os nveis mximos de OD na gua situam-se na faixa de 8 a 7 mg/L.
O aumento de temperatura causa diminuio na solubilidade de O2 na gua, a qual
chega a zero na temperatura de ebulio.
Conceitos de OD, DQO e DBO
De forma a evitar esses impactos
Adoo dos conceitos,
mensurao e controle de DQO e
DBO em efluentes e nas guas
dos corpos receptores.
DQO = demanda total de O2
devido a substncias
recalcitrantes (no-bio-
degradveis) + demanda de O2
devido a substncias bio-
oxidveis (DBO)
O lanamento de esgotos e efluentes industriais contendo substncias
orgnicas sobre os corpos dgua leva ao consumo do pouco O2
disponvel na gua por consequencia de reaes do tipo:
Mat. Org + O2 (aq) CO2 (aq) + H2O
o que pode causar mortandade de peixes e outros organismos .
Exemplo 5:
Uma indstria metalrgica fabrica peas de ao cromado de acordo com a
seguinte seqencia de operaes: [1] desengraxe com soluo de NaOH; [2]
lavagem com gua das peas desengraxadas; [3] decapagem cida (H2SO4) para
remoo de ferrugem superficial; [4] lavagem com gua das peas decapadas; [5]
cobreamento eletroltico das peas com eletrlito alcalino de Cu(CN)2; [6]
lavagem com gua das peas cobreadas; [7] cromagem eletroltica das peas
com eletrlito cido de CrO3; [8] lavagem final com gua e [9] secagem.
As guas de lavagem so geradas continuamente, cada uma com vazo de 10
m3/h. Uma vez a cada 60 dias, os banhos de desengraxe, decapagem,
cobreamento e cromagem (cada banho tem 10 m3), tem que ser descartados para
que banhos novos sejam preparados. Sabe-se que os efluentes gerados nessa
indstria sero tratados e lanados em um rio de classe 2 com vazo de
referncia QM = 360 m3/h. Pede-se: (1) identificar os contaminantes que
precisaro ser controlados na ETE; (2) Estabelecer o regime de lanamento dos
efluentes (Qe); (3) Calcular as concentraes mximas dos elementos
controlados no efluente final para que o mesmo possa ser lanado em
conformidade legal. Supor que a montante do lanamento o rio no apresenta
contaminao com os elementos contidos no efluente.
Clculos bsicos para projetos de ETEs
Exemplo 4:
Calcular o valor mximo da DBO de um efluente industrial gerado em
vazo contnua de 100 m3/h (24 h/d), para que o mesmo possa ser lanado
em um riacho de classe 2, com vazo de referncia igual a 1000 L/s, que
apresenta OD = 6 mg/L e DBO = 0. Resposta: 216 mg O2/L de efluente.
Gerenciamento de Efluentes / Princpios de Projeto de ETEs
Verificar junto ao Orgo de Controle Ambiental: classe do corpo
receptor, vazo de referncia.
Caso genrico: Indstria gerando diversos tipos de efluentes
lquidos de caractersticas fsico-qumicas diversas e vazes
variveis .
Caracterizar os efluentes quanto a aspectos fsico-qumicos
(pH, [substncias controladas], DBO, DQO, SST, temperatura,
vazo, .(valores mdios e distribuio)
Verificar limites legais para descarte e demais dispositivos legais
aplicveis (nveis federal / estadual / municipal).
Executar ensaios de tratabilidade em laboratrio
Verificar necessidade de tanque(s) de equalizao
Verificar possibilidade de inter-diluio / neutralizao de efluentes
Calcular limites operacionais para descarte
Fazer levantamento de mtodos analticos aplicveis (operacionais
e legais)
Selecionar tecnologias de tratamento / avaliar eficincia, simplicidade
operacional, custos, disponibilidade de reagentes, assistncia tcnica,
manuteno,
Ateno aos tratamentos extremos: osmose
reversa + secagem / incinerao /
disposio final de resduos
Monitoramento (controle de processo e qualidade de tratamento)
Executar testes planta-piloto >> parmetros para projeto da ETE
Rever custos / eficincia
Montar projeto executivo
Executar fabricao de equips / construo / montagem
Partida da ETE
Operao regular
Relatrios Mensais para os rgos Ambientais
Operaes de Equalizao e Neutralizao de Efluentes
Clculo de Tanque de Equalizao:
0 7
0 6
0 5
0 4
0 3
0 2
0 1
0 24
0 23
0 22
0 21
0 20
0 19
3600 60 18 - 19
5400 90 17 18
5400 90 16 17
6600 110 15 16
7200 120 14 15
8400 140 13 14
12000 200 12 -13
15000 250 11 - 12
12000 200 10 - 11
5400 90 9 - 10
3000 50 8 - 9
V (L) Q
(Ll/m
in)
Hora do
dia (h)
Exemplo:
Com os dados de
vazao vs periodo do
dia da tabela ao lado,
calcular o volume
minimo terico de um
tanque de equalizaao
capaz de amortecer as
flutuaoes de vazao
para alimentar a ETE
com vazao constante.
Essa ETE descarta
efluentes 2+ hfd a
vazao constante.
Processo Ind.
Mat Mat ria ria Prima + Prima +
Insumos Insumos
gua gua
Produtos Produtos
Emisses Emisses Gasosas Gasosas
Res Res duos duos S S lidos lidos
Efluentes Efluentes L L quidos quidos
ETA ETA
ETE ETE
gua Industrial: tratar para descartar ou tratar para reutilizar Caso 1
R
i
o
Considerar os seguintes custos:
ETA = 1.00 R$fm
3
Trat. Efluentes para descarte: CTED = 1.00 R$fm
3
Trat. Efluentes para reuso: CTEPR = 0.10 R$fm
3
Trat. Efluentes do reuso: CTER = 1.00 R$fm
3
Taxa de Outorga ANA: TO-ANA = 0.25 R$fm
3
Demanda de agua para o Proc. !nd. = 1000 m
3
fh
TR TR
Processo Ind.
Mat Mat ria ria Prima + Prima +
Insumos Insumos
gua gua
Produtos Produtos
Emisses Emisses Gasosas Gasosas
Res Res duos duos S S lidos lidos
Efluentes Efluentes L L quidos quidos
ETA ETA
ETE ETE
gua Industrial: tratar para descartar ou tratar para reutilizar caso 2
R
i
o
Considerar os seguintes custos:
ETA = 1.00 R$fm
3
Trat. Efluentes para descarte: CTED = 1.00 R$fm
3
Trat. Efluentes para reuso: CTEPR = 1.50 R$fm
3
Trat. Efluentes do reuso: CTER = 5.00 R$fm
3
Taxa de Outorga ANA: TO-ANA = 0.25 R$fm
3
Demanda de agua para o Proc. !nd. = 1000 m
3
fh
TR TR
10 %
de
perdas
Exemplo 1:
(ref. Prof. Cesar Pereira, Trat. Fis-Qui de Aguas, UERJ Resende, 2001):
Calcular que volume de soluao 0.10 (pesofvolume) de um polimero X deve
ser adicionado a 500 mL de uma amostra de agua bruta para que se obtenha
uma concentraao de 2.0 ppm de X na amostra.
Resposta v = 1.0 mL
Exemplo 2:
(ref. Prof. Cesar Pereira, Trat. Fis-Qui de Aguas, UERJ Resende, 2001):
Uma unidade industrial refrigerada com agua de um rio. A vazao da agua
de resfriamento de 1000 m3fh, a concentraao de slidos totais em
suspensao SST = 20 ppm e apenas 10 dos slidos sofrem deposiao sobre
as superficies das instalaoes. Sabendo que o sistema opera continuamente
2+ hfdia; 30 diafms, calcule a massa em toneladas, de slidos depositados
ao longo de um ms de operaao.
Resposta: N = 1.++ t
Clculos de Diluio e Dosagem de Reagentes em Trat. de Efluentes
Exemplo 3:
(ref. Prof. Cesar Pereira, Trat. Fis-Qui de Aguas, UERJ Resende, 2001):
A Estaao de Tratamento de Agua do Sistema Guandu utiliza em mdia uma
dosagem de 20.0 ppm de sulfato de aluminio na etapa de clarificaao da
agua recebida. A ETA opera continuamente (720 hfms) com vazao de +5.0
m3fs.
Calcule o consumo mensal mdio de sulfato de aluminio que utilizado
nessa ETA como soluao a 50 de Al2(SO+)3.
Resposta: C = +660 tfms
Exemplo +:
(ref. Prof. Cesar Pereira, Trat. Fis-Qui de Aguas, UERJ Resende, 2001):
Ensaios realizados no laboratrio de uma empresa de mineraao mostram ser
necessarios 8.0 mL de soluao 0.020 de um polimero X para o tratamento de
1.0 L de polpa de minrio contendo 10 de finos de minrio em suspensao.
Determine o consumo do polimero X, em gramas de X por tonelada de minrio
seco, no tratamento a ser realizado em escala industrial.
Resposta: D = 16 g de Xft de minrio seco
Exemplo 5:
Que volume em litros de soluao de perxido de hidrognio (H
2
O
2
) de
concentraao 50 em peso, deve ser adicionado em agua para preparar 10
m
3
de soluao de H
2
O
2
a 5 ?
d (H
2
O
2
@50) = 1.2 gfmL
d (H
2
O
2
@5) = 1.0 gfmL
Exemplo 6:
Em uma ETE, necessita-se aplicar uma dosagem de 28 mg/L do
coagulante Fe2(SO4)3 no efluente a tratar. Calcular qual deve ser a vazo
de projeto para alimentao de soluo concentrada de Fe2(SO4)3 com
40% de concentrao em peso (e d = 1.5 g/mL) para tratar uma vazo
contnua de 100 m3/h de efluente.
Fsico-Qumica de Solues Aquosas
Reviso Focada dos Conceitos:
Fsico-Qumica da gua / Estrutura molecular / Formao de ons (Arrhenius)
/ solvatao / Auto-Protonao da gua / Produto Inico / cidos e Bases
(Arrhenius, Bronsted + Lowrie, Lewis) / Escalas de Acidez / pH / Eletrlitos
/ Diagramas de Distribuio ( x pH) / Equilbrio Inico em Solues / ons
Complexos / Diagramas x log [L] / Solubilidade (sais, hidrxidos,
sulfetos) / Efeitos de on Comum e Complexantes / Diagramas Log [M] x
pH / Oxi-Reduo / Equao de Nernst / Diagramas de Pourbaix (e
H
x pH) /
medio de pH e e
H
Clculos simples de pH e neutralizao de solues:
1) Soluo de concentrao 3.6 g/L de HCl em gua.
2) Soluo de concentrao 98 g/L de H2SO4 em gua.
3) Soluo de concentrao 400 mg/L de NaOH em gua.
4) Calcular o volume mnimo necessrio de NaOH lquido a 50% e d=1.53
g/mL a ser adicionado a 1 m
3
de efluente contendo HCl com pH = 2 e
d=1.0 g/mL, de modo a levar o pH do efluente tratado faixa legal para
descarte. A reao que ocorre na operao a de neutralizao do cido
pela base: H
+
+ OH
-
H
2
O. Este tipo de clculo pode ser realizado
antes de testes de lab.
Para levar pH de 2 para 5 sero necessrios 0.01 mol de OH para cada 1 L de efluente.
Ser ento necessrio calcular o volume que agregue 10
-2
moles de NaOH para cada 1 L de
efluente final (tratado). O volume final do efluente ser de 1000 L + V
NaOH
.
Cada 1 L de NaOH 50% pesa 1530 g e contm 765 g NaOH = 19 moles de NaOH.
V
NaOH
x 19 = (1000 + V
NaOH
) x 0.01 V
NaOH
= 0.53 L de NaOH a 50%
Exemplo de Diagrama Exptal. de Solubilidade de Hidrxidos de Metais vs pH
fonte: www.hoffland.net/.../img/pic_precipitation1.gif
Diagrama de especiao e solubilidade de alumnio em gua
solubilidade de hidrxidos metlicos em funo do pH.
Precipita Precipita o de Hidr o de Hidr xidos xidos
M M
n+ n+
{aq) {aq)
+ + nOH nOH
- -
{aq) {aq)
= M{OH)n {s) = M{OH)n {s)
Reagentes usados: Reagentes usados:
Ca{OH) Ca{OH)
2 2
NaOH NaOH
mM mM
z z+ +
{aq) {aq)
+ nS + nS
2 2- -
{aq) {aq)
= = M M
m m
S S
n n {s) {s)
Precipita Precipita o de Sulfetos o de Sulfetos
Reagentes usados: Reagentes usados:
Na Na
2 2
S S
Para a Precipitao de Carbonatos deve-se levar em
conta o equilbrio entre as espcies do cido carbnico
A rea A rea o geral de precipita o geral de precipita o o : :
mM mM
z z+ +
{aq) {aq)
+ nCO + nCO
3 3
2 2- -
{aq) {aq)
= M = M
m m
{CO {CO
3 3
) )
n n {s) {s)
Precipitao de Carbonatos
Reagentes usados:
Na
2
CO
3
Exemplo:
Utilizando o diagrama de Solubilidade dos hidrxidos, determinar as
condies de pH para remoo dos metais de um efluente por
precipitao dos seus hidrxidos de modo a atender aos padres de
lanamento (art 34, Resoluo CONAMA 357 / 2005 e 397 / 2008).
Considerar que o efluente bruto tenha pH=2; e concentraes em mg/L:
Fe=100; Zn=80; Cr III =90.
Padres do efluentes para descarte (mg/L)
Fe = 15; Zn = 5; Cr III = 1
pHs para precipitao dos hidrxidos:
Fe: pH > 2.9
Zn: pH > 8.2
Cr: 6.4 < pH < 8.7
Resultado: 8.2 < pH < 8.7
Considerando os seguintes valores dos produtos de solubilidade
de compostos insolveis de chumbo, calcule a solubilidade do
chumbo a pH 9 em cada um dos compostos visando remoo
desse metal de um efluente usando a tcnica de precipitao:
Pb
2+
(aq) + 2 OH
-
(aq) Pb(OH)2 (s) K
s0
= 1 x 10
-3
Pb
2+
(aq) + SO
4
2-
(aq) PbSO4 (s) K
s0
= 1 x 10
-8
Pb
2+
(aq) + CO
3
2-
(aq) PbCO3 (s) K
s0
= 1 x 10
-14
Pb
2+
(aq) + S
2-
(aq) PbS (s) K
s0
= 1 x 10
-26
Padro do Pb em efluente para descarte (Art. 34 da Resoluo CONAMA 397 / 2008) = 0.5 mg/L.
Peso Atmico do Pb = 207 uma.
Diagramas de Pourbaix
Diagramas que relacionam potencial eletroqumico de uma reao (e
H
)
em meio aquoso com o pH do meio.
O potencial eletroqumico de uma substncia equivale fora ou
potncia qumica que uma substncia tem para capturar eltrons de
outra.
Para uma reao eletroqumica qualquer:
G = - neF
como: G = G
o
+ RT ln Q
ento: e = e
o
(RT/nF) ln Q
Para uma reao qualquer de meia-clula do tipo:
a Ox + m H
+
(aq) + n e
-
= b Red + c H
2
O
ter-se- (equao de Nernst):
e = e
o
(RT/nF) ln ({Red}
b
/ ({Ox}
a
[H
+
]
m
))
Particularizando essa equao para
T = 298 K, constantes R e F em unidades SI,
transformando ln em log, e considerando que
pH = - log [H
+
], tem-se:
e = e
o
0.059 (m/n) log ({Red}
b
/{Ox}
a
) 0.059(m/n) pH
onde:
a Ox + m H
+
(aq) + n e
-
= b Red + c H
2
O
Valores de atividades: {Red} e {Ox}:
Slidos puros: a = 1
Gases: a = P
i
(atm)
Espcies aquosas: a = [espcie] (molar)
Arbitrando-se as atividades das espcies em
valores constantes, tem-se:
e = e
o
0.059 (m/n) log ({Red}
b
/{Ox}
a
) 0.059(m/n) pH
e = a b pH - equao de reta em diagrama e x pH
Exemplo:
Diagrama do equilbrio entre Fe
2+
e Fe{OH)
3
{s)
No formato:
a Ox + m a Ox + m H H
+ +
(aq (aq) + n e ) + n e
- -
= b Red + c H = b Red + c H
2 2
O O
A A equa equa ao ao assume a assume a seguinte seguinte forma: forma:
Fe(OH) Fe(OH)
3 3
(s) + 3 H (s) + 3 H
+ +
(aq) + e (aq) + e
- -
= Fe = Fe
2+ 2+
(aq) + 3 H (aq) + 3 H
2 2
O O
com: com:
e = e = e e
o o
- - 0.059(3f1) log [Fe 0.059(3f1) log [Fe
2+ 2+
| | - - 0.059(3f1) pH 0.059(3f1) pH
Para [Fe
2+
| arbitrado como 1 molar tem-se:
Fe(OH) Fe(OH)
3 3
(s) + 3 H (s) + 3 H
+ +
(aq) + e (aq) + e
- -
= Fe = Fe
2+ 2+
(aq) + 3 H (aq) + 3 H
2 2
O O
e = e = e e
o o
- - 0.059(3f1) log [Fe 0.059(3f1) log [Fe
2+ 2+
| | - - 0.059(3f1) pH 0.059(3f1) pH
Construo dos Diagramas:
Construo dos Diagramas:
Listar as espcies participantes em pares de equilbrio
Calcular e
o
para cada par e a respectiva equao de Nernst
Arbitrar se necessrio valores para as atividades das espcies
dissolvidas
Plotar as equaes de Nernst
Diagrama Simples
Formaao de Hidroxocomplexos
Efeito da Concentraao de Espcies Dissolvidas
Medio de e
H
e pH
pH eletrodo de vidro combinado com
eletrodo de ref Ag/AgCL
Calibrao com solues tampo pH conhecidos
Problemas tpicos de instabilidade de medidas:
Entupimento ponte salina
Contaminao do eletrlito de KCL
Depsitos de precipitados sobre membrana de vidro
Medio de e
H
eletrodo de Pt combinado com eletrodo de ref
Calibrao com soluo Fe
2+
/Fe
3+
de e
H
conhecido
Problemas de medidas semelhantes ao do pH + reao com eletrodo
Pt
e
H
= e medido + 200 mV (eletrodo ref Ag/AgCL) ou
e
H
= e medido + 240 mV (eletrodo ref Calomelano sat)
Estudo de Caso: Remoo de Fe
Estudo de Caso: Remoo de Mn
Estudo de Caso: Remoo de Zn
Estudo de Caso: Remoo de Pb
Estudo de Caso: Remoo de Pb
Estudo de Caso: Oxidao de H
2
S
Estudo de Caso: Remoo de Mo
Estudo de Caso: Remoo de Mo
Tcnicas de Tratamento de Efluentes Lquidos:
Remoo de Slidos em Suspenso
Decantao
Filtrao
Remoo de Contaminantes Orgnicos
Adsoro ou
Oxidao Biolgica
Oxidao Qumica
Matria Orgnica + Oxidante = CO
2
Remoo de Contaminantes Inorgnicos
Neutralizao cido / Base
H
+
(efluente) + OH
-
(base adicionada) = H
2
O (at pH = 5-9)
Precipitao de Metais / Hidrxidos / Sulfetos
M
2+
(efluente cido) + OH
-
(base adicionada) = M(OH)
2
M
2+
(efluente) + S
2-
(Na
2
S) = MS
Pb
2+
(efluente) + CO
3
2-
= PbCO
3
aps precipitao de metais >> filtrao
Oxidao de Cianetos
CN
-
(efluente) + H
2
O
2
= CNO
-
+ H
2
O
CNO
-
+ 2H
2
O = NH
4
+
+ CO
3
2-
Oxidao de Nitritos, Sulfitos, Sulfetos
NO
2
-
(efluente) + H
2
O
2
= NO
3
-
+ H
2
O
SO
3
2-
(efluente) + H
2
O
2
= SO
4
2-
+ H
2
O
Remoo de Fosfatos
2 PO43- (efluente) + 3 Ca2+ (CaCl2) = Ca3(PO4)2
Processo de Oxida
Processo de Oxida

o Avan
o Avan

ada (POA) Fenton


ada (POA) Fenton
Fe Fe
2+ 2+
+ H + H
2 2
O O
2 2
Fe Fe
3+ 3+
+ OH + OH
- -
+ + HO HO
. .
Alvos: Fen Alvos: Fen is, Corantes, Derivados de Petr is, Corantes, Derivados de Petr leo, DQO, recalcitrantes leo, DQO, recalcitrantes
Fe Fe
3+ 3+
+ 3 OH + 3 OH
- -
Fe(OH) Fe(OH)
3 3
(s) (s)
Fe Fe
3+ 3+
+ H + H
2 2
O O
2 2
Fe Fe
2+ 2+
+ H + H
+ +
+ + HO HO
2 2
. .
pH: 3 - 4
pH: 6 - 9
H H
2 2
O O
2 2
+ 2 O + 2 O
3 3
3 O 3 O
2 2
+ 2 + 2 HO HO
. .
POA Oznio + Per
POA Oznio + Per

xido
xido
Alvos: Amnia, Corantes, Recalcitrantes em geral Alvos: Amnia, Corantes, Recalcitrantes em geral
POA / H
POA / H
2 2
O
O
2 2
Foto
Foto
-
-
Ativado com UV
Ativado com UV
H
H
2 2
O
O
2 2
+
+


(UV
(UV
= = = = = = = = 254 nm 254 nm
)
)


2
2
HO
HO
. .
Alvos: Fen Alvos: Fen is, Corantes, DQO, recalcitrantes em geral is, Corantes, DQO, recalcitrantes em geral
-
- Abatimento de DQO e Cor de Efluente de Trat. Biolgico
O poder da Oxidao Avanada
Reutilizao de gua na Indstria
Objetivo: Reduo de custos ou condio de outorga
Estratgia de Projeto:
Inventrio dos consumos e caractersticas para cada aplicao
gua Potvel
gua para lavagem de ptios / abatimento de poeira
gua para utilizao industrial
Preparao de Solues de Processos
Refrigerao / Aquecimento
Lubrificao / Resfriamento
Lavagem de Peas
Reuso de
Reuso de

guas e Efluentes na Ind


guas e Efluentes na Ind

stria
stria
Indstria
Mat Mat ria ria Prima Prima
insumos insumos
Produtos Produtos
Emisses Emisses Gasosas Gasosas
Res Res duos duos S S lidos lidos
Efluentes Efluentes L L quidos quidos
Energia Energia
gua gua
Produtos Produtos Qu Qu micos micos
Materiais Materiais
Diversos Diversos
ETA ETA
ETE ETE TR TR
Custo da Custo da gua na Ind gua na Ind stria sem Reuso stria sem Reuso
CA = gua Nova + TA + TE + Descarte
AN+TA+DE = at 20 R$/m
3
(SABESP acima de 50 m
3
/ms)
AN+DE = 0.008 a 0.28 R$/m
3
(ANA Paraba do Sul)
Objetivos do Reuso: Objetivos do Reuso:
Condio para Licenciamento
Minimizao do Custo de gua (CA)
Reduo de Custos de Trat. de Efluentes (TE)
Conservao de Recursos Naturais
Custo da Custo da gua na Ind gua na Ind stria com Reuso: stria com Reuso:
CA = gua Nova + TA + TR + TE + Descarte
Condicionantes Econmicos: Condicionantes Econmicos:
TR (custo do trat. reuso) tem que estar associado reduo de
AN+TA+TE+Descarte
de modo que CA com reuso seja menor do que CA sem reuso.
Custos de Resduos de TA, TE e TR tambm tem que ser
considerados.
Mas TR pode ser maior em casos de condio para licenciamento.
Custo de Custo de gua gua
sem Reuso vs com Reuso sem Reuso vs com Reuso
AN AN
TA TA
AN AN
TE TE
DE DE
TA TA
TR TR
TE TE
DE DE
CA CA
($) ($)
Necessidade Necessidade do do processo processo
Necessidade Necessidade do do processo processo
Obriga Obriga o o Legal Legal
Aspectos Aspectos a a considerar considerar em em Planos Planos de de
Uso Uso e e Reuso Reuso de de guas guas
Redu Redu o o / / Racionaliza Racionaliza o o do do uso uso de de gua gua na produ na produ o o
Produ Produ o + o + Limpa Limpa
Redu Redu o o da da contamina contamina o o da da gua gua na produ na produ o o
Utiliza Utiliza o o de de Tecnologias Tecnologias Limpas Limpas
Utiliza Utiliza o o de Reagentes de Reagentes Qu Qu micos micos Limpos Limpos
Redu Redu o o de de Res Res duos duos Inaproveit Inaproveit veis veis
Todos Todos esses esses fatores fatores objetivam objetivam a a Redu Redu o o de de Custos Custos
e e Conserva Conserva o o de de Recursos Recursos Naturais Naturais
Remo Remo o o de de S S lidos lidos e Col e Col ides ides
Tratamentos Tratamentos Biocidas Biocidas
Remo Remo o o de Contaminantes de Contaminantes Dissolvidos Dissolvidos
Tratamentos Tratamentos Biol Biol gicos gicos
Membranas Membranas (OR / ultra e nano (OR / ultra e nano- -filtra filtra o) o)
Flota Flota o o por por Ar Ar Dissolvido Dissolvido
Adsor Adsor o o
Resinas Resinas
Precipita Precipita o o / / Coagula Coagula o o / / Flocula Flocula o o
Tratamentos Tratamentos Eletroqu Eletroqu micos micos
Oxida Oxida o o Qu Qu mica mica
Processos Processos de de Tratamento Tratamento de de guas guas e e Efluentes Efluentes
Pedro Henrique de Sousa
FCPI 2004
Osmose Reversa
Nano e Ultrafiltrao
1.
1.
Considera
Considera

es Gerais
es Gerais
So processos utilizados para a remoo de partculas de um
solvente (filtram).
Utilizam-se da tecnologia de membranas semi-permeveis,
que funcionam como um filtro, deixando a gua passar por seus
poros, impedindo a passagem de slidos dissolvidos.
Quanto menor o poro, maior ter que ser a presso exercida,
logo maior o custo.
Cada processo estar associado a um tamanho de poro, que,
por sua vez, filtrar partculas de um determinado tamanho
(espectro de filtrao).
4.
4.
Osmose Reversa
Osmose Reversa
Utiliza uma membrana para separar preferencialmente
fluidos ou ons diferentes.
Inverso do fluxo osmtico natural mediante a aplicao de
uma presso da grandeza de 200-800psi.
Necessita de considervel quantidade de energia.
Tambm chamada de hiperfiltrao, o processo mais
eficiente de filtrao conhecido.
Separa toda partcula de peso molecular maior que 150
daltons (bactrias, sais, aucares, vrus, protenas... ).
Pode ser usada para purificar fluidos como etanol e glicol
(46 daltons).
Produz gua potvel com as mais rgidas especificaes.
Dessalinizao da gua do mar ou salobras de alta salinidade.
usada na purificao de
gua para dilise.
Fabricao de medicamentos.
Como funciona? Como funciona?
Duas solues, de concentraes diferentes, separadas por uma
membrana semi-permevel:
I. Ocorre a
Osmose.
II. Atinge-se o equilbrio osmtico.
III. Aplica-se uma presso afim
de vencer a presso osmtica.
3.
3.
Nanofiltra
Nanofiltra

o
o
Utiliza uma membrana para separar preferencialmente fluidos
ou ons diferentes.
capaz de concentrar constituintes que tenham um peso
molecular maior do que 1,000 daltons (aucares, virus, sais
bivalentes, bacteria, proteinas, corantes...).
Necessita de uma presso em torno de 50-225 psi, requerendo
menos energia do que a osmose reversa para realizar a
separao.
Comumente usada quando a alta rejeio para sais da osmose
reversa no necessria.
permevel entre 15-90% para sais e efluentes orgnicos de
peso molecular entre 300-1000daltons.
Mais econmica para a remoo de cidos pertencentes
famlia de cidos hmicos e flvicos da gua potvel.
(responsaveis pela cor).
Abrandamento da dureza total da gua (remoo de CaCO3).
Recuperao de acares de efluentes.
4.
4.
Ultrafiltra
Ultrafiltra

o
o
Utiliza uma membrana para separao slido/lquido e
eliminao de partculas
Filtra constituintes que tenham um peso molecular maior do
que 10,000 daltons (bactria, algumas protenas, alguns
corantes...).
Necessita de uma presso em torno de 10-100 psi, requerendo
menos energia do que a nanofiltrao para realizar a separao.
Comumente usada para separar uma soluo que se queira
reaproveitar um dos componentes da mistura.
muito usado como pr-tratamento para a osmose reversa.
No muito eficiente para separar efluentes orgnicos.
Recuperao de leos.
Recuperao de protenas em derivados lcteos.
Recuperao de tintas de pintura por eletroforese.
5.
5.
Considera
Considera

es Finais
es Finais
A filtrao utilizada nas membranas
tangencial. Existe uma velocidade que
empurra a soluo contra a membrana e
outra de circulao que tenta evitar
depsitos que podem entupir a
membrana.
Para limpar a membrana utilizado
um fluxo contrario do permeado.
A separao por membrana uma tecnologia que tem
aplicaes industriais infindveis possibilitando a remoo total
de contaminantes das guas servidas, permitindo sua reciclagem,
reduzindo o consumo e evitando portanto a poluio ao meio
ambiente.
Aplica Aplica o em alguns segmentos industriais: o em alguns segmentos industriais:
Metal Metal rgica rgica
Pintura de eletrodeposio.
Recuperao de sais metlicos de
enxaguadura de peas.
Tratamento de efluentes com leos
de corte.
Concentrao de sais para reuso ou
descarte reuso de gua purificada.
Latic Latic nios nios
Ultrafiltrao de leite integral e
desnatado para aumentar
rendimento na produo de queijo.
Concentrao, recuperao e
dessalinizao da lactose.
Fracionamento de soro para
concentrado proticos.
gua purificada para
higienizao.
Qu Qu mica mica
gua para caldeiras.
Pr-tratamento para troca inica.
Fracionamento de produtos.
Dessanilizao de corantes,
tintas e produtos de qumica fina.
Retirada de gua de solues a
temperatura ambiente e baixo
consumo energtico.
Aliment Aliment cia e de bebida cia e de bebida
gua de baixo teor de sdio
para produo de refrigerantes.
gua para produo de cerveja.
Recuperao de aucares e
outros produtos e fluentes.
Concentrao de sucos: laranja,
tomate, maa, abacaxi, etc.
Purificao e concentrao de
gelatina.
Fracionamento e concentrao
de albumina de ovos, protenas
animais, peixes e vegetais.
Remoo de volteis para
aprimorar o gosto do caf.
Concentrao de agentes
espessantes (Agar, pectina, etc).
Farmacutica e Cosm Farmacutica e Cosm ticos ticos
Fracionamento e concentrao
de sangue, plasma, albumina e
globulina.
gua ultrapura para injetveis,
dialise e de uso farmacutico geral.
Separao e concentrao de
microsolutos tais como:
antibiticos, vacinas, vitaminas e
cidos orgnicos.
Papel e Celulose Papel e Celulose
Purificao de gua de
alimentao.
Recuperao do xido de titnio.
Fracionamento, concentrao e
recuperao de lignosulfonatos do
liquor usado.
Txtil Txtil
gua para processo.
Recuperao de lcali.
gua para banhos de corantes.
Combinando Micro, Ultra, Nanofiltrao e Osmose Reversa,
praticamente qualquer gua pode ser tratada para um descarte seguro
no meio ambiente
Combinao de Ultrafiltragem e
Osmose Reversa para o aproveitamento
total do efluente.
Amostra da gua de alimentao do UF, o
Concentrado do UF e o permeado do RO.
PROCESSOS OXIDATIVOS
TRATAMENTO DE EFLUENTES INDUSTRIAIS
Profu, Ldiu Yokoyumu {EQ-UFRJ} e
Prof, Luiz AIberto Cesur Teieiru {PUC-Rio}
A preocupao da sociedade em conservar esse precioso
recurso vem se traduzindo em dispositivos legais que tanto
obrigam a indstria a descontaminar suas guas residurias
(efluentes) antes do seu descarte, como tambm estabelecem a
partir de 2003, modos de cobrana pela captao e descarte de
guas.
A maior parte dos processos industriais de grande porte
utiliza grandes volumes de gua como insumo de produo.
Os objetivos visados so essencialmente de reduo de custos de
produo, e os benefcios para a sociedade so a conservao de
recursos naturais.
Os dispositivos legais que limitam o contedo de poluentes nos
efluentes descartados so estabelecidos pelo Conselho Nacional do
Meio Ambiente (CONAMA Resoluo 357/2005) .
A poltica de proteo da qualidade de guas territoriais, sua
outorga para uso industrial e sua correspondente cobrana vem
sendo estabelecidas pela recm criada Agncia Nacional de guas
(ANA) a partir de 2003.
Nesse contexto, a indstria vem manifestando interesse crescente
em adotar novos processos de tratamento de suas guas
residurias que permitam a sua reutilizao dentro do prprio
processo produtivo.
Nveis de Trutumento de EfIuentes
Tratamento Prim Tratamento Prim rio rio
Gradeamento
Decantao
Flotao
Separao de leo
Equalizao
Neutralizao
Tratamento Secund Tratamento Secund rio rio
Tratamentos biolgicos (aerbio, anaerbio)
Tratamento Terci Tratamento Terci rio rio
Filtrao
Membranas (microfiltrao, ultrafiltrao, osmose inversa, eletrodilise)
Adsoro em carvo ativado
Troca inica
Processos de remoo de nutrientes
Processos Oxidativos convencionais (Cloro, oznio, H2O2, ...)
Processos Oxidativos Avanados
Oxidao
(cianeto,metais e
Outros)
Precipitao
Qumica
Equalizao
Tratamento
Biolgico
Ps Tratamento
Por Oxidao
Qumica
Alternativas de aplicaes de Oxidao Qumica
Oxidao Qumica
Objetivos no Tratamento de Efluentes
1. Oxidar poluentes a produtos finais no poluentes;
2. Converter poluentes em substncias intermedirias mais
biodegrveis;
3. Converter poluentes em substncias removveis por alguma
operao ou processo unitrio (ex. precipitao qumica,
adsoro em carvo ativado,....)
Oxidao Qumica
Alguns exemplos de Oxidao Qumica
1. Oxidao de poluentes a produtos no poluentes:
Desinfeco de guas para destruio e inibio do
crescimento de microorganismos e algas;
Destoxificao de efluentes contendo cianetos;
Remoo de cor e odor de guas residurias;
Reduo de DQO de guas residurias;
Remoo de H
2
S (controle de odor e corroso);
Desnitrificao atravs da clorao ao breakpoint.
Tratamento Tratamento Oxidativo Oxidativo de de guas e Efluentes guas e Efluentes
Oxidao Qumica
Alguns exemplos de Oxidao Qumica
2. Converso de poluentes recalcitrantes em biodegradveis
Pr-oxidao com oznio ou H2O2 de compostos
orgnicos recalcitrantes, seguida ou precedida de
tratamento biolgico.
3. Converso de poluentes em produtos finais no poluentes
Tratamento Tratamento Oxidativo Oxidativo de de guas e Efluentes guas e Efluentes
Oxidao Qumica
Alguns exemplos de Oxidao Qumica
4. Converso de poluentes em substncias removveis por
algum outra tcnica
Oxidao de ferro(II) a ferro(III) e de arsnio(III) a
arsnio(V), permitindo a sua precipitao;
Oxidao parcial de compostos orgnicos seguida de
adsoro;
Tratamento Tratamento Oxidativo Oxidativo de de guas e Efluentes guas e Efluentes
O Caminho para a Produo + Limpa
Oxidantes
Contaminantes
Cloro
/ Hipoclorito
cido Crmico
/ Di-cromato
cido Ntrico
Permanganato
Oxidantes Limpos
Oxignio
Oznio
Perxido de Hidrognio
Processos de Oxidao
Avanada (Radicais HO
.
)
3.03
2.80
2.07
1.84
1.77
1.67
1.50
1.49
1.36
Fluorito (F
2
)
Radical hidroxila (HO)
Ozonio (O
3
)
cido de Caro (H
2
SO
5
)
Perxido de Hidrognio (H
2
O
2
)
Permanganato de potssio (KMnO
4
)
Dixido de cloro (ClO
2
)
cido hipocloroso (HClO)
Cloro (Cl
2
)
Potencial padro d
oxidao (V)
Oxidante
Alguns Oxidantes
Produto ou Composto Cloro Disponvel (%)
Cloro (Cl
2
)
Hipoclorito de clcio comercial
Hipoclorito de sdio (comercial)
gua sanitria
100
70 74
10 20
2 - 4

Principais Compostos e Produtos Comerciais a Base de Cloro
usados na Oxidao Qumica e Desinfeco
Cloro em gua Pura
Hidrlise:
Quando dissolvido em gua pura, o cloro (Cl
2
) rapidamente
hidrolisado formando-se uma mistura de cido hipocloroso (HClO) e
cido clordrico (HCl).
Cl
2
+ H
2
O = HClO + H
+
+ Cl
-
H2O2
H2O2
Alvos: Cianetos, Sulfetos, Sulfitos, Nitritos, DQO, Metais Pesad Alvos: Cianetos, Sulfetos, Sulfitos, Nitritos, DQO, Metais Pesados os
Perxido de Hidrognio
Oznio
Oznio
Alvos: Cianetos, Sulfetos, Sulfitos, Nitritos, DQO, Metais Pesad Alvos: Cianetos, Sulfetos, Sulfitos, Nitritos, DQO, Metais Pesados os
Oznio
Oznio como agente oxidante:
O oznio (O
3
) um poderoso agente oxidante, sendo o seu potencial
padro de oxidao mais elevado do que os dos demais oxidantes
comumente usados, incluindo o perxido de hidrognio e o cloro.
Meio cido:
O
3
(g) + 2 H
+
+ 2e
-
O
2
(g) + H
2
O E
o
= 2,07 V
Meio alcalino:
O
3
(g) + H
2
O + 2e
-
O
2
(g) + 2 OH
-
E
o
= 1,25 V
Oznio
Algumas propriedades do oznio:
O oznio um gs nas condies normais de temperatura e presso.
Seu ponto de ebulio de 112
o
C a presso atmosfrica. um gs
txico cuja concentrao no ar no deve ultrapassar 0,1 ppm em
volume.
Solubilidade em gua: cerca de 30 vezes maior que a do oxignio
para temperaturas entre o e 30 C.
Devido a sua instabilidade em soluo, o oznio gerado in situ, por
um equipamento denominado gerador de oznio.
Estabilidade: - Em soluo aquosa o oznio relativamente instvel,
com meia-vida de 165 min a 20C.
- No ar o oznio mais estvel, com meia-vida de cerca
de 12 h em condies normais de presso e
temperatura.

cido de Caro
cido de Caro
-
-
H
H
2 2
SO
SO
5 5
H
H
2 2
SO
SO
4 4
+ H
+ H
2 2
O
O
2 2
=
=
H
H
2 2
SO
SO
5 5
+
+
H
H
2 2
O
O
e
e
o o
= + 1.84 V
= + 1.84 V
Processo Oxidativo Avanado (POA)
O
3
/UV
H
2
O
2
/O
3
Feixe de
eltrons
Rays
Fotocatlise
Heterognea
Fenton /
Foto-Fenton
H
2
O
2
/UV/O
3
HO

Plasma No
Termico
Processo Fenton
Fe
2+
+ H
2
O
2
Fe
3+
+ OH
-
+ HO
Fe
3+
+ 3 OH
-
Fe(OH)
3
(s)
Oxidative- catalytic mixture (H
2
O
2
+ Fe
2+
/Fe
3+
)
C
6
H
5
OH + 14 H
2
O
2
6 CO
2
+ 17 H
2
O
Fe
2+
Alvos: Fen Alvos: Fen is, Corantes, Derivados de Petr is, Corantes, Derivados de Petr leo, DQO, recalcitrantes leo, DQO, recalcitrantes
Processo Foto-Fenton
Foto- Fenton Fe
+2
/Fe
+3
+ H
2
O
2
+ UV
Regenerao do Fe
2+
Fe
+3
(OH)
2+
+ h Fe
2+
+ OH
OH + Fenol Substncias oxidadas
(pH = 3 5) e Fe/H2O2 = 1 / 5-10
Remoo por POA Foto-Fenton
A mineralizao completa das substncias orgnicas pode ser
conseguida com a combinao das reaes Fe(II)/Fe(III)/ H
2
O
2
com radiao UV/Visvel.
O melhor desempenho explicado por:
pela regenerao do Fe(II) pela fotlise dos hidrxidos de
Fe(III)
Fe
+3
(OH)
2+
+ h Fe
2+
+ OH
pelas reaes fotoqumicas dos complexos formados com o
Fe(III) e intermedirios da degradao ou substratos
orgnicos, especialmente cidos orgnicos, gerando ons
ferrosos acompanhados da mineralizao dos poluentes:
Fe
+3
(RCO
2
)
+2
+ h Fe
2+
+ CO
2
+ R
Exemplo, os complexos estveis formados com carboxilatos ou
policarboxilatos (complexos so ativo fotoquimicamente)
Lmpada UV instalada axialmente na cmara de tratamento
H
2
O
2
+ (UV) 2 HO
Wavelength = 254 nm
H
2
O
2
Fotoativado com UV
Alvos: Fen Alvos: Fen is, Corantes, DQO, recalcitrantes em geral is, Corantes, DQO, recalcitrantes em geral
Oznio - O
3
Oznio pode ser catalisado por:
Radiao UV
Perxido de Hidrognio
Ultrasom
pH Faixa alcalina
O
3
O
2
+ O
O + H
2
O HO + HO
Wavelength = 254 nm
Hv < 310 nm
O
3
+ H
2
O
2
(Peroxone Process)
H
2
O
2
+ 2 O
3
3 O
2
+ 2 HO
Alvos: Amnia, Corantes, Recalcitrantes em geral Alvos: Amnia, Corantes, Recalcitrantes em geral
H
2
O
2
H
+
+ HO
-
2
O
3
+ HO
-
2
O
-
3
+ HO
2
O
3
-
+ H
+
HO
3
HO
2
H
+
+ O
-
2
HO
3
HO + O
2
O
-
2
+ O
3
O
2
+ O
-
3
O
-
3
+ H
+
HO
3
HO
3
HO + O
2
H
2
O
2
+ 2O
3
2 HO + 3O
2
O
3
+ H
2
O
2
+ UV
Sistema de UV
Fotocatlise Heterognea
Semicondutor + h e
-
CB
+ h
+
VB
TiO
2
, ZnO, CdS, WO
3
, ZnS, Fe
2
O
3
h
+
+ H
2
O
ads
HO + H+
h
+
+ OH
-
ads
HO
TiO2 (e
-
CB
+ h
+
VB
) TiO
2
+
e
-
+ O
2
O
2

-
O
2

-
+ H
+
HO
2

Caracter Caracter sticas sticas dos dos Oxidantes Oxidantes Limpos Limpos
Oxidante e
o
(V) S
gua
(mg/L) Preo Investimento
capacidade capacidade Oxidante em gerador
oxidativa cintica (*) US$/t do oxidante
O
2
(ar compr) 1.23 10 1 sim
O
2
1.23 10 100 0
H
2
O
2
1.76 1000000+ 1000 0
OH
.
2.80 10000 + 1100-3500 sim
O
3
2.07 15 2500 sim
(*) Capacidade Cintica >>>> -d[Poluente]/dt = k [Poluente] [Oxidante]
Oxidante eo (V) S gua (mg/L) Preo Investimento
capacidade capacidade Oxidante em gerador
oxidativa cintica(*) US$/t do oxidante
Processos Oxidativos Avanados (POAs)
Custos Depende do processo
Fenton gera lodo
Alguns requerem investimentos
no gerador ou nas lmpadas de UV
Elevado Potencial de Oxidao
Destri uma grande gama de
compostos orgnicos
Substncias recalcitrantes
Mineralizao dos poluentes
Converso de poluentes
refratrios em substncias
biodegradveis
Possibilidade de reso
Desvantagens Vantagens
Aplicaes Especficas
Oxidao convencional
Hidr Hidr lise do Cianato lise do Cianato
CNO CNO
- -
+ 2 H + 2 H
2 2
O O NH NH
4 4
+ +
+ CO + CO
3 3
2 2- -
Precipita Precipita o de ferro o de ferro- -cianetos cianetos
2M 2M
2+ 2+
+ Fe(CN) + Fe(CN)
6 6
4 4- -
M M
2 2
Fe(CN) Fe(CN)
6 6
(s) (s)
Oxida
Oxida

o de Cianetos em Efluentes
o de Cianetos em Efluentes
Oxida Oxida o o
CN CN
- -
+ H + H
2 2
O O
2 2
CNO CNO
- -
+ H + H
2 2
O O
M(CN) M(CN)
4 4
2 2- -
+ 4 H + 4 H
2 2
O O
2 2
+ 2 OH + 2 OH
- -
M(OH) M(OH)
2 2
(s) + 4 CNO (s) + 4 CNO
- -
+ 4 H + 4 H
2 2
O O
Oxida Oxida o: o:
2 Fe 2 Fe
2+ 2+
(aq) + H (aq) + H
2 2
O O
2 2
+ 2 H + 2 H
+ +
(aq) (aq) 2 Fe 2 Fe
3+ 3+
(aq) + 2 H (aq) + 2 H
2 2
O O
Precipita Precipita o: o:
Fe Fe
3+ 3+
(aq) + 3 OH (aq) + 3 OH

(aq) (aq) Fe(OH) Fe(OH)
3 3
(s) (s)
Remo
Remo

o de Fe de
o de Fe de

guas e Efluentes
guas e Efluentes
Remo Remo o de Fe de o de Fe de guas e Efluentes guas e Efluentes
Oxida
Oxida

o de Compostos de Enxofre
o de Compostos de Enxofre
Efluentes Flotao
guas e Efluentes
de Refino
Petrleo
Esgoto Sanitrio
Estratgias de Oxidao
Em meio cido a neutro
H H
2 2
S S + H + H
2 2
O O
2 2
= S + 2 H = S + 2 H
2 2
O O
HS HS
- -
+ H + H
2 2
O O
2 2
+ H + H
+ +
= S + 2 H = S + 2 H
2 2
O O
Rea Rea es es
Em meio alcalino
S S
2 2- -
+ 4 H + 4 H
2 2
O O
2 2
= SO = SO
4 4
2 2- -
+ 4 H + 4 H
2 2
O O
Precipita
Precipita

o do Hidr
o do Hidr

xido (pH > 10)


xido (pH > 10)
Mn Mn
2+ 2+
+ 2 OH + 2 OH
- -
Mn(OH) Mn(OH)
2 2
(s) (s)
Precipita
Precipita

o Oxidante (pH: 8 a 9)
o Oxidante (pH: 8 a 9)
Mn Mn
2+ 2+
+ H + H
2 2
O O
2 2
MnO MnO
2 2
(s) + 2 H (s) + 2 H
+ +
Remo
Remo

o de Mangans
o de Mangans
Precipita Precipita o de Mangans ([Mn] < 1 mg/L) o de Mangans ([Mn] < 1 mg/L)
Aplicaes Especficas
Processos Oxidativos Avanados
Aplicaes de POA: Remoo de orgnicos recalcitrantes
Tricloroetileno
Tetracloroetileno
2-Butanol
Clorofrmio
Metil isobutil cetona (MIK)
Metil terbutil ter (MTBE)
Benzeno tolueno xileno (BTX)
4-Metil-2-pentanol
Fenis
Metil etil cetona
Tetracloreto de carbono
Tetracloroetileno
Tolueno
Dicloroetano
Dicloroeteno
Tricloroetano
Tricloroeteno
Dioxinas
Oxida
Oxida

o de Fen
o de Fen

is
is
Substncia Recalcitrante
Phenols and its derivatives
Composites with one hydroxil on the aromatical ring
OH
Phenol o-cresol m-cresol p-cresol
OH
CH
3
OH
CH
3
OH
CH
3
OH
OH
OH
OH
OH
OH
catechol resorcinol hydroquinone chlorophenol
Cl
OH
Oxida
Oxida

o de Fen
o de Fen

is com Sistema Fenton


is com Sistema Fenton
C C
6 6
H H
5 5
OH + 14 H OH + 14 H
2 2
O O
2 2
6 CO 6 CO
2 2
+ 17 H + 17 H
2 2
O O
Fenol, Fenol, Catecol Catecol, hidroquinol e resorcinol ou formas oxidadas destes , hidroquinol e resorcinol ou formas oxidadas destes
compostos. compostos.
Fe Fe
2+ 2+
0
1
2
3
4
5
6
7
0 10 20 30 40
Time (min)
P
h
e
n
o
l
s

(
m
g
/
L
)
H2O2 200% st oic. excess
- Fe/ H2O2=1/ 5
H2O2 200% st oic. excess
- Fe/ H2O2= 1/ 10
Fenton
[C
6
H
5
OH] = 6.0 ppm
[S
=
] = 30 ppm
[H
2
O
2
] = [C
6
H
5
OH] + [S
=
]
pH = 4
[Cl
-
] = 44000 ppm
Remoao de Fenis
Combinaao de Processos:
POA + Biolgico
Biolgico + POA
Enzimatico + Biolgico
Adsorao + Biolgico
Adsorao + POA
Segregaao de Correntes:
Estaao de Tratamento
de Rejeitos !ndustriais:
Tratamento convencional
Corrente 1: fenis = 10 mgfL
Corrente 2: fenis = 500 mgfL
Corrente 3: fenis = 5 mgfL
POA
fenis =
50 mgfL
-
-
Abatimento de DQO e Cor de Efluente ap
Abatimento de DQO e Cor de Efluente ap

s
s
Trat. Biol
Trat. Biol

gico
gico
Exemplo do poder da Oxida Exemplo do poder da Oxida o Avan o Avan ada ada
2 7,8x10
9
14 7,8x10
9
0,75 4,0x10
9
17 4,0x10
9
<0,1 1,7x10
9
0,6 4,6x10
9
0,03 0,4x10
9
Benzeno
Tolueno
Clorobenzeno
Tricloroetileno
Tetracloroetileno
n-butanol
t-butanol
Constante
(M
-1
.seg
-1
)
O
3
HO
Composto orgnico
Efeito do H
2
O
2
+ Fe
2+
na remoo de orgnicos semi-volteis
55
41
31
ND
792
770
127
ND
1410
1310
657
ND
1010
918
350
ND
304
300
342
14
5,2
5,2
3,5
3,1
0
57
57
113
THF
(mg/L)
MIBK
(mg/L)
4M-2P
(mg/L)
2-But
(mg/L)
MEK
(mg/L)
pH H
2
O
2
(mg/L)
Tempo de reao = 1h
pH ajustado com H
2
SO
4
MEK Metil Etil Cetona
MIBK Metil Isobutil Cetona
THF Tetrahidrofurano
Efeito do H
2
O
2
+ Fe
2+
na remoo de orgnicos
(*) Tempo de reao = 2 dias degradao biolgica
Condies = dosagem de H2O2 estequiomtrico, pH 3,5, 50 mg/L Fe
2+
NT = No txico
31
40
51
51
47
37
39
39
59
0
16
0
65
18
0
0
76,2
NT
NT
NT
NT
NT
NT
NT
6,0
35,7
2,5
1,3
0,4
5,1
1,8
0,3
38
43
56
38
40
48
41
22
72
77
75
73
72
75
75
76
616
466
541
541
541
625
625
625
Nitrobenzen
o
Anilina
0-Cresol
m-Cresol
P-Cresol
O-Clorofenol
nClorofenol
P-clorofenol
Reduo
DQO(*)
Depois
Oxida
o
Reduo
DQO(*)
Antes
Oxida
o
CL
50
(%)
Depois
Oxida
o
CL
50
(%)
Antes
Oxida
o
Reduo
COT
(%)
Redu
o
DQO
(%)
Conc
Inicial
(mg/L)
Composto
(mg/L)
Aplicaes POA
Aplicaes POA
Comparao entre os POAs
Comparao entre os POAs
Comparao entre os POAs
ETE: Tratamento Biolgico
ETEs: Tratamento Biolgico
ETEs: Tratamento Biolgico
Filtro Biolgico Rotor
Remoo de Slidos em Suspenso -
Espessadores
Remoo de Slidos em Suspenso -
Espessadores
Remoo de Slidos em Suspenso
Filtro Prensa
Remoo de Slidos em Suspenso
Filtro Prensa
Remo
Remo

o
o
de
de
S
S

lidos
lidos
em
em
Suspenso
Suspenso

Filtro
Filtro
Rotativo
Rotativo
a
a
V
V

cuo
cuo
Remo
Remo

o
o
de
de
S
S

lidos
lidos
em
em
Suspenso
Suspenso

Filtro
Filtro
de
de
Areia
Areia
ou
ou
Carvo
Carvo