Você está na página 1de 21

Bacharelado em Qumica UFSJ Preparao de Compostos Orgnicos Interessantes: Aspectos Tericos e Experimentais.

Identificao de Substncias Orgnicas

Alunas:

Ana Paula Silva Sara Maria Ribeiro de Sousa Professor: Dr. Marcelo Valle

So Joo Del-Rei, Fevereiro de 2013.


Sumrio
1 Introduo ________________________________________________________________________3 1.1 A Identificao de substncias Orgnicas_______________________________________________3 2 Teste de Identificao________________________________________________________________5 2.1 Testes para os Elementos (N, S, X)__________________________________________________5 2.1.1 Testes para Halogenetos ________________________________________________________5
TESTE DE BEILSTEIN TESTE DO NITRATO DE PRATA

2.1.2 Deteco de Grupos Nitro________________________________________________________6


TESTE DO HIDRXIDO DE FERRO ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO

2.1.3 Deteco de um Grupo Ciano ____________________________________________________6


ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO

2.1.4 Teste de Fuso com sdio________________________________________________________7


TESTE DO NITROGNIO TESTE DOS HALOGNIOS TESTE DO ENXOFRE DIFERENCIAO ENTRE CLORETO, BROMETO E IODETO

2.2 Teste para insaturao ____________________________________________________________8 2.2.1 Teste para ligaes mltiplas simples _______________________________________________8
BROMO EM CLORETO DE METILENO PERMANGANATO DE POTSSIO (TESTE DE BAEYER) ESPECTROSCOPIA

2.2.2 Teste para a aromaticidade _______________________________________________________9


TESTE DE IGNIO ESPECTROSCOPIA

2.3 ALDEDOS E CETONAS___________________________________________________________10 2.3.1 Testes de classificao__________________________________________________________10


TESTE DO CIDO CRMICO TESTE DA 2,4-DINITRO-FENIL-HIDRAZINA TESTE DE TOLLENS TESTE DO IODOFRMIO ESPECTROSCOPIA DERIVADOS

2.4 CIDOS CARBOXLICOS__________________________________________________________13 2.4.1 Teste de classificao___________________________________________________________13


pH DE UMA SOLUO EM GUA BICARBONATO DE SDIO EQUIVALENTE DE NEUTRALIZAO ESPECTROSCOPIA DERIVADOS

2.5 FENIS________________________________________________________________________14 2.5.1 Teste de classificao __________________________________________________________14


CLORETO FRRICO GUA DE BROMO ESPECTROSCOPIA DERIVADOS

2.6 AMINAS________________________________________________________________________16 2.6.1 Testes de classificao__________________________________________________________16


TESTE DO CIDO NITROSO pH DE UMA SOLUO EM GUA CLORETO DE ACETILA ESPECTROSCOPIA DERIVADOS

2.7 LCOOIS_______________________________________________________________________18 2.7.1 Testes de classificao__________________________________________________________18


CLORETO DE ACETILA TESTE DE LUCAS TESTE DO CIDO CRMICO ESPECTROSCOPIA DERIVADOS

2.8.STERES ______________________________________________________________________19 2.8.1 Testes de classificao _________________________________________________________20


TESTE DO HIDROXAMATO FRRICO

HIDRLISE BSICA ESPECTROSCOPIA DERIVADO

3.0 Referncias Bibliogrficas __________________________________________________________21

1- Introduo

1.1 A Identificao de substncias Orgnicas A identificao e a caracterizao de compostos desconhecidos uma parte importante da qumica orgnica. Muitas vezes podemos estabelecer a identidade de uma substncia orgnica desconhecida baseando-se apenas em dados espectrais (IV, UV, EM e RMN). Entretanto, com frequncia, tornam-se necessrio complementar os dados espectrais com outras informaes como exames preliminares, determinao de seu ponto de ebulio, da anlise qualitativa elementar, do exame da solubilidade em solventes selecionados, e dos testes para grupos funcionais. Para incio dos testes, o primeiro passo a seguir por exames simples, chamados de classificao preliminares, estes exames podem fornecer muitas informaes e indica os prximos passos a seguir em uma identificao de composto. A classificao preliminar observa as caractersticas fsicas do desconhecido, como cor, odor e estado fsico. As informaes de suas propriedades fsico-qumicas como ponto de fuso ou de ebulio so as mais teis que se pode ter de um composto desconhecido. O aparelho eltrico de ponto de fuso permite uma medida rpida e acurada e o ponto de ebulio facilmente obtido por destilao simples, por refluxo ou por determinao micro. Se o ponto de fuso de um slido tem uma faixa larga (cerca de 5C), ele deve ser recristalizado afim de eliminar as impurezas, e o seu ponto de fuso determinado novamente. O mesmo serve para o ponto de ebulio, se a faixa de ebulio foi muito grande ou se a temperatura no permaneceu constante durante a destilao, ele deve ser redestilado para determinar uma nova faixa de temperatura. Impurezas cidas ou bsicas que contaminam um composto neutro podem ser removidos por dissoluo em solventes de baixo ponto de ebulio, como CH2Cl2 ou ter, e por extrao por NaHCO3 a 5% ou HCl a 5%, respectivamente. Os testes de solubilidade so extremamente importantes para a determinao da natureza do grupo funcional principal do composto desconhecido e mostram se o composto uma base forte (amina), um cido fraco (fenol), um cido forte (cido carboxlico) ou uma substncia neutra (aldedo, cetona, lcool, ster). Os solventes

comuns usados na determinao da solubilidade so gua, HCl a 5%, NaHCO3 a 5%, NaOH a 5%, H2SO4 concentrado e solventes orgnicos. O quadro de solubilidade abaixo indica os solventes nos quais os compostos que contm os vrios grupos funcionais provavelmente se dissolvero.

Figura 1: Quadro de solubilidade para compostos dos vrios grupos funcionais.

Os dois testes preliminares so os testes de combusto, que o teste de Beilstein que consiste em um mtodo simples de determinao a presena de um halognio e o teste de ignio que permite a determinao de insaturaes no composto. Os testes de solubilidade usualmente sugerem ou eliminam vrios grupos funcionais possveis, assim recomenda-se a combinao de testes de solubilidade com testes de classificao (grupos funcionais). Aps obter os pontos de fuso ou de ebulio, as solubilidades e ter feito os testes qumicos de classificao relevantes, pode-se compilar uma lista de possveis estruturas de compostos a partir de uma tabela. A ferramenta mais prtica e moderna para determinar a estrutura de um composto desconhecido a espectroscopia, porm existem situaes em que a mesma no ajudou muito, o que comprova que os mtodos tradicionais tm de ser usados. Os testes opcionais de anlise elementar que permite a determinao da presena de nitrognio, enxofre ou de um tomo especfico de halognio (Cl, Br, I ) e o derivado que consiste em tentar converter o composto, por uma reao qumica, em 4

um composto conhecido, so testes que devido as outras informaes obtidas anteriores podem se tornar desnecessrios. Um teste rgido e definitivo para a identificao de um desconhecido pode ser feito se uma amostra autntica do composto estiver disponvel para comparao.

2-Testes de Identificao
2.1 Testes para os Elementos (N, S, X) Os mtodos a seguir so de identificao de um halognio ou de um grupo nitro e um mtodo geral para detectar os heteroelementos principais que podem estar presentes em molculas orgnicas. 2.1.1 Testes para Halogenetos Os halognios podem ser detectados facilmente pelo teste de Beilstein. TESTE DE BEILSTEIN o mtodo mais simples, mas no diferencia cloro, bromo e iodo, que daro, todos, teste positivo. O teste de Beilstein positivo o resultado da produo de um halogeneto de cobre voltil pelo aquecimento do halogeneto orgnico com o xido de cobre. O halogeneto de cobre d uma chama de cor verde-azulada. Em alguns casos, este teste pode ser muito sensvel para pequenas quantidades de impureza contendo halogentes, portanto cuidado na interpretao dos resultados se a cor obtida foi de fraca intensidade. TESTE DO NITRATO DE PRATA Este teste depende da formao de um precipitado branco, ou cor creme, do halogeneto de prata quando o nitrato de prata reage com um halogeneto suficientemente reativo.

O teste no distingue os cloretos dos brometos ou iodetos, mas distingue halogenetos lbeis (reativos) de halogenetos no-reativos. Os halogenetos ligados a 5

anis aromticos no do, em geral, teste positivo com nitrato de prata, entretanto halogenetos de alquila de muitos tipos fazem.

2.1.2 Deteco de Grupos Nitro O grupo nitro determinado facilmente por espectroscopia de infravermelho. TESTE DO HIDRXIDO DE FERRO Os compostos nitros vo oxida o hidrxido ferroso hidrxido frrico, formando um slido de cor vermelho-marrom.

Muitos compostos nitros so resultado positivo com esse teste, porm outros grupos funcionais alm do nitro tambm podem dar o teste positivo, sendo assim a interpretao dos resultados deste teste devem ser com cuidados. ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO O grupo nitro d duas bandas fortes em cerca de 1.560 cm-1 e 1.350 cm-1. 2.1.3 Deteco de um Grupo Ciano O grupo ciano pode ser hidrolisado por aquecimento vigoroso em base forte para dar um cido carboxlico e gs amnia.

A amnia pode ser detectada pelo odor ou com um papel de pH umedecido, entretanto esse mtodo um pouco difcil. ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO A presena de um grupo nitrila pode ser confirmada muito facilmente por espectroscopia de infravermelho. A banda de deformao axial de CN uma banda muito aguda, de intensidade mdio, prxima de 2.250 cm-1.

2.1.4 Teste de Fuso com sdio Quando um composto orgnico contm nitrognio, enxofre ou halognios e funde-se com o metal sdio, ocorre decomposio redutiva do composto e a converso desses elementos nos sais de sdio dos ons inorgnicos CN-, S2- e X-. J quando a mistura fundida se dissolve em gua destilada, os ons cianeto, sulfeto e halogeneto podem ser detectados por testes qualitativos inorgnicos padronizados. Esse mtodo no funciona bem com alguns lquidos volteis. TESTE DO NITROGNIO Na presena de nitrognio, a adio de uma soluo saturada de sulfato ferroso amoniacal e de fluoreto de potssio colocando a mistura em ebulio, forma-se um precipitado azul-escuro de azul da Prssia, NaFe2(CN)6, ou ento, a soluo toma a cor azul escuro, para que o teste de positivo. TESTE DO ENXOFRE O teste consiste na acidificao da soluo de teste com cido actico e a adio de algumas gotas de uma soluo de acetato de chumbo, a presena de enxofre indicada por um precipitado preto de sulfeto de chumbo, PbS. TESTE DOS HALOGNIOS Nesse teste a presena dos ons cianeto e sulfeto interferem no resultado, sendo assim se estiverem presentes, devem ser retirados, acidificando com cido ntrico diludo e fervendo a cerca de 2 minutos. Depois de esfriar adiciona-se gostas de nitrato de prata, que formando um precipitado volumoso indica a presena de um halognio. A turbidez leve no um teste positivo. O cloreto de prata e branco, o brometo de prata e de cor creme e o iodeto de prata e amarelo. DIFERENCIAO ENTRE CLORETO, BROMETO E IODETO A soluo deve ser acidificada com cido sulfrico e entrar em ebulio por 2 minutos. Aps esfriar adicione cloreto de metileno e algumas gotas de gua de cloro ou 2-4 mg de hipoclorito de clcio. Verifique se ainda est cida, feche o tubo, agite-o e deixe em repouso para separao das camadas. A cor laranja a castanho na 7

camada do cloreto de metileno indica bromo, violeta indica iodo e se a camada no se colorir ou se ficar amarelo-claro indica cloro. 2.2 Testes para insaturao

Alguns compostos podem ter uma dupla ou tripla, alm de outro grupo funcional mais importante. O teste descrito permitir a determinao da presena de uma ligao insaturada nesses compostos. 2.2.1 Teste para ligaes mltiplas simples BROMO EM CLORETO DE METILENO Um teste positivo depende da adio de bromo a uma ligao dupla ou tripla para da um dibrometo incolor.

Se aps a adio de uma a duas gotas da soluo de bromo a cor vermelha permanece, o teste negativo. Se a cor vermelha desaparecer, continue a adicionar a soluo de bromo em cloreto de metileno at a cor vermelha do bromo permanea. O teste positivo se mais de 5 gotas da soluo tiverem sido adicionadas e se a cor tiver desaparecido. Nem todas as ligaes duplas reagem com a soluo de bromo, somente as que so ricas em eltrons. PERMANGANATO DE POTSSIO (TESTE DE BAEYER) Este teste depende da converso do on prpura MnO4- em um precipitado castanho de MnO2 aps a oxidao de um composto insaturado, ou seja, o teste positivo se a cor prpura do reagente desaparece e se um precipitado castanho de dixido de mangans se forma, usualmente em menos de um minuto. Outros compostos facilmente oxidveis do teste positivo com a soluo de permanganato de potssio, interprete o teste com cuidado. 8

ESPECTROSCOPIA Infravermelho A deformao axial de C=C ocorre em 1.680-1629 cm-1 e a deformao axial de C-H de vinila ocorre a 3.000 cm-1, mas usualmente no acima de 3.150 cm-1, j a deformao angular fora do plano ocorre em 1.000-700 cm-1. A deformao axial de CC ocorre em 2.250-2.100 cm-1, com pico geralmente agudo e a deformao axial de C-H de acetilenos terminais ocorre em 3.310-3.200 cm-1. Ressonncia Magntica Nuclear Os hidrognios de vinila tem ressonncia na regio de 5-7 ppm, os allicos tm ressonncia em cerca de 2 ppm e os hidrognios de acetileno na regio 2,8-3,0 ppm. 2.2.2 Teste para a aromaticidade As espectroscopias de infravermelho e de Ressonncia Magntica Nuclear so os mtodos mais confiveis de identificao de compostos aromticos, contudo eles podem ser detectados por um teste simples de ignio. TESTE DE IGNIO Neste teste a presena de um anel aromtico leva usualmente produo de uma chama amarela fuliginosa, uma vez que compostos que do uma chamada amarela fuliginosa tm alto grau de insaturao e podem ser aromticos, entretanto, alcanos halogenados e compostos alifticos de alto peso molecular tambm podem produzir uma chama amarela e fuliginosa, fazendo com que o resultado tenha que ser observado com cuidado. Compostos aromticos com alto teor de oxignio podem queimar um uma chama limpa e produzir pouca fuligem, apesar da presena do anel aromtico.

ESPECTROSCOPIA Infravermelho 9

As bandas de C=C do anel aromtico aparecem na regio 1.600-1450 cm-1. Aparecem frequentemente quatro bandas em dois pares em 1.600 cm-1 e 1.450 cm-1, caractersticas do anel aromtico. A deformao axial de C-H de aromticos sempre ocorre em freqncia superior a 3.000 cm-1, j a deformao angular fora do plano de =C-H do anel aromtico aparecem na regio de 900-690 cm-1. O nmero e a posio dessas bandas podem ser usadas para a determinao do tipo de substituio do anel. Ressonncia Magntica Nuclear Os hidrognios ligados a um anel aromtico tm ressonncia em cerca de 7 ppm. Os anis com um substituinte que no anisotrpico ou eletronegativo do uma nica ressonncia para todos os hidrognios do anel, j os com substituintes anisotrpico ou eletronegativo tm ressonncia dos hidrognios de aromticos dividida em dois grupos, com integrao 3:2 ou 2:3. Um anel no-simtrico, paradissubstitudo, tem um espectro caracterstico de quatro picos. 2.3 ALDEDOS E CETONAS

Compostos que contm grupo funcional

, com substituintes hidrognio e

alquila, so chamados de aldedos RCHO ou cetonas RCOR. Estes compostos so identificados atravs de reaes caractersticas da carbonila. 2.3.1 Testes de classificao Para diferenciar aldedos e cetonas podemos analisar a diferena de comportamento quando misturados a 2,4-dinitro-fenil-hidrazina. Em sua maior parte, aldedos e cetonas formam precipitados slidos de amarelo a vermelho, mas somente os aldedos reduziro o cromo (VI) ou a prata (I).

TESTE DA 2,4-DINITRO-FENIL-HIDRAZINA Como j citado, aldedos e cetonas formam precipitado quando misturados a 2,4-dinitro-fenil-hidrazina, mas o mesmo no ocorre com steres. De acordo com a cor 10

do precipitado de 2,4-dinitro-fenil-hidrazona pode-se saber o grau de instaurao do aldedo ou da cetona de partida. Alguns lcoois allicos e benzlicos podem ser identificados com esse teste, pois o reagente pode oxid-los a aldedos e cetonas que iro reagir. Quando se faz Infravermelho, o espectro do composto pode estabelecer sua identidade e identificar impurezas presentes na amostra. TESTE DO CIDO CRMICO Os aldedos so facilmente oxidados a cidos carboxlicos pelo cido crmico. O resultado a formao de um precipitado verde, o sulfato de cromo (II). No caso de aldedos alifticos o precipitado aparece em 30 segundos; em aldedos aromticos geralmente preciso de 30-120 segundos para que o precipitado se forme. O teste considerado negativo se o precipitado no for verde ou se a cor laranja da soluo original permanecer.

Os lcoois primrios e secundrios tambm podem ser oxidados pelo cido crmico. Esse teste s til em aldedos quando a identificao do grupo carbonila tenha dado positiva. TESTE DE TOLLENS Esse teste utilizado para decidir se um composto desconhecido um aldedo ou cetona. Quando o teste d positivo, se tem um aldedo e h formao de espelho de prata nas paredes internas do tubo de ensaio. A maior parte dos aldedos reduz a soluo de nitrato de prata amoniacal ao metal prata. O aldedo oxidado a cido carboxlico.

TESTE DO IODOFRMIO Quando ocorre o aparecimento de um precipitado amarelo de iodofrmio um teste positivo para metil-cetona ou um composto que se oxida facilmente a metilcetona. A base desse teste a capacidade de alguns compostos formarem um 11

precipitado de iodofrmio quando misturados a uma soluo bsica de iodo. Os compostos mais comuns que do positivos para esse teste so as metil-cetona. Porm ocorre precipitado com o acetaldedo e lcoois com a hidroxila na posio dois da cadeia. Alm do iodofrmio formado o sal de Na ou de K de um cido carboxlico.

ESPECTROSCOPIA Infravermelho Nos aldedos ocorre deformao axial do grupo carbonila em aproximadamente 1725 cm-1 e outra deformao axial de C-H em 2750 e 2850 cm-1. J nas cetonas a deformao axial do grupo carbonila ocorre em 1715 cm-1. Ressonncia Magntica Nuclear Os hidrognios do carbono alfa a um grupo carbonila tem ressonncia na regio entre 2 e 3 ppm; o de um aldedo sofre ressonncia entre 9 e 10 ppm. DERIVADOS Os derivados mais comuns de aldedos e cetonas so as 2,4-dinitro-fenilhidrazonas, as oxinas e as semicarbazonas.

2.4 CIDOS CARBOXLICOS

Os cidos carboxlicos so solveis em solues de hidrxido de sdio e bicarbonato de sdio. 12

2.4.1 Teste de classificao pH DE UMA SOLUO EM GUA Quando o composto analisado for solvel em gua, mea o pH com papel indicador. Se o composto for um cido, o pH da soluo ser baixo. BICARBONATO DE SDIO Se o composto analisado for um cido, haver formao de bolhas do gs dixido de carbono.

EQUIVALENTE DE NEUTRALIZAO O equivalente de neutralizao igual ao peso molecular do cido. Quando h somente um grupo carbonila, o EN e o peso molecular so idnticos. Quando h mais de um grupo, o EN ser igual ao peso molecular dividido pelo nmero de carbonilas.

ESPECTROSCOPIA Infravermelho A deformao axial do grupo carbonila larga e intensa, por volta de 1725 e 1690 cm-1. J a deformao axial do grupo hidroxila, muito larga e ocorre ente 3300 e 2500 cm-1, geralmente essa banda de sobrepe a banda de deformao axial de CH. Ressonncia Magntica Nuclear O hidrognio do cido de um grupo COOH entra em ressonncia por volta de 12 ppm. DERIVADOS 13

Os derivados de cidos so usualmente amidas. Elas so preparadas via colreto de acila:

Os derivados mais comuns so as amidas, as anilidas e as p-toluididas. 2.5 FENIS

Os fenis so cidos assim como os cidos carboxlicos. O pK a de um fenol tpico 10 e de um cido carboxlico prximo de 5. Por isso os fenis no so solveis na soluo de bicarbonato de sdio e dissolvem-se em hidrxido de sdio que uma base forte. 2.5.1 Teste de classificao CLORETO FRRICO Muitos fenis solveis em gua produzem uma cor intensa vermelha, azul, prpura ou verde. Porm, alguns fenis no do teste positivo. Essas cores so observadas, pois ocorre formao de um complexo dos fenis com o on Fe (III). Quando h compostos com alta percentagem de enol, isso tambm ocorre. GUA DE BROMO Compostos aromticos que possuem substituintes que ativam o anel do teste positivo. Ocorre precipitao de fenol bromado que insolvel devido ao seu alto peso molecular e desaparecimento da cor do reagente. A reao uma substituio eletroflica em aromticos que introduz tomos de bromo nas posies orto e para em relao hidroxila.

14

ESPECTROSCOPIA Infravermelho A deformao axial da hidroxila observada na regio de 3400 cm -1, e a de C-O na regio de 1200 cm-1. Absores tpicas de anel aromtico por volta de 1600 e 1450 cm-1 so tambm observadas. A absoro do C-H em aromticos aparece por volta de 3100 cm-1. Ressonncia Magntica Nuclear Os hidrognios do anel aromtico so observados na regio de 7 ppm, dependendo da concentrao da amostra. DERIVADOS Os derivados de fenis so os mesmos dos alcois. Eles formam uretanas por reao com isocianatos. As -naftil-uretanas so usadas para fenis. Como os alcois, os fenis do 3,5-dinitro-benzoatos.

2.6 AMINAS

15

Por suas propriedades de solubilidade e por sua basicidade, as aminas so mais bem caracterizadas. O principal problema saber se o composto uma amina primria, secundria ou terciria.

2.6.1 Testes de classificao TESTE DO CIDO NITROSO Esse teste usado quando j se sabe que o composto uma amina. Ele distingue aminas aromticas primrias e aminas alifticas primrias de aminas secundrias e tercirias. Quando se trata de aminas alifticas primrias ocorre perda de gs nitrognio em temperaturas baixas; as aromticas do um sal diaznico mais estvel que s perde gs a temperaturas mais altas. Alm disso, o sal diaznico aromtico produz um corante azo vermelho quando reage com -naftol. Quando se trata de aminas secundrias e tercirias seroproduzidos compostos nitroso amarelos, que podem ser solveis, leos ou slidos. pH DE UMA SOLUO EM GUA Para identificar se o composto uma amina, ele ter que ser bsico e a soluo ter um pH alto. CLORETO DE ACETILA As aminas primrias e secundrias do um teste positivo com cloreto de acetila liberando calor, e quando a mistura do teste diluda com gua, as aminas primrias e secundrias frequentemente formam um derivado acetamida slido, ao contrrio das tercirias.

ESPECTROSCOPIA Infravermelho Ocorre deformao axial de N-H. As aminas primrias alifticas e aromticas tm duas absores na regio de 3500 - 3300 cm-1, devido s deformaes axiais (simtrica e assimtrica). J as aminas secundrias possuem apenas uma absoro. A deformao angular de N-H, nas aminas primrias ocorre uma absoro forte em 16

1640 - 1650 cm-1; as secundrias tm uma absoro em 1580 - 1490 cm-1. Nas aminas aromticas a absoro ocorre na regio de 1600 - 1450 cm-1. Ressonncia Magntica Nuclear A posio de ressonncia dos hidrognios das aminas varia muito, j as aromticas tm ressonncia perto de 7 ppm devido aos hidrognios do anel aromtico. DERIVADOS Os derivados de aminas mais facilmente preparados so as acetamidas e as benzamidas, porm esses derivados no funcionam bem para as aminas tercirias. O derivado mais geral que pode ser preparado o sal do cido pcrico de uma amina. Para aminas tercirias, o sal metiodido o mais til.

2.7 LCOOIS

Os lcoois so compostos neutros, e os primrios e secundrios so oxidados facilmente. A combinao do teste de Lucas com o teste do cido crmico ir diferenciar se os alcois so primrios, secundrios ou tercirios.

2.7.1 Testes de classificao CLORETO DE ACETILA Os cloretos de cido reagem com lcoois e formam steres, nesse caso, steres de acetato. A reao exotrmica e a formao de gs cloreto de hidrognio indica uma reao positiva. A possibilidade de o composto ser um fenol deve ser eliminada antes desse teste, pois tambm dar positivo para fenis. 17

TESTE DE LUCAS Na temperatura normal os lcoois no reagem com o reagente de Lucas, eles somente se dissolve. Os lcoois secundrios reagem lentamente, j os tercirios, benzlicos e allicos reagem instantaneamente. No ocorrem reaes com lcoois primrios, pois os carboctions primrios so instveis e no se formam nas condies desse teste.

TESTE DO CIDO CRMICO A base desse teste a reduo de cromo (VI), de cor laranja, a cromo (II), verde quando o cido crmico oxida um lcool. Os lcoois primrios so oxidados primeiramente a aldedos e depois a cidos carboxlicos e os secundrios em cetonas. J os lcoois tercirios no sofrem oxidao pelo reagente. ESPECTROSCOPIA Infravermelho Uma banda de absoro mdia a forte correspondente deformao axial da hidroxila, aparece na regio 3600 - 3200 cm-1. A deformao axial C-O aparece forte na regio de 1200-1500 cm-1. Os lcoois primrios absorvem na regio de 1050 cm-1, os tercirios por volta de 1200 cm-1 e os secundrios no meio dessa faixa. Ressonncia Magntica Nuclear A posio de ressonncia da hidroxila varia muito com a concentrao, mas usualmente encontrada entre 1-5 ppm. DERIVADOS Os derivados mais comuns dos lcoois so os steres 3,5-dinitro-benzoato e as fenil-uretanas.

18

2.8 STERES

Os steres so considerados como derivados dos cidos carboxlicos correspondentes. Por isso se diz que os steres so formados por uma parte de cido e uma parte de lcool. 2.8.1 Testes de classificao TESTE DO HIDROXAMATO FRRICO Quando h aquecimento com hidroxilamina, os steres so convertidos em cidos hidroxmicos, estes formam complexos estveis coloridos, com o on frrico.

HIDRLISE BSICA Quando ocorre hidrlise bsica, o ster convertido em um cido e um lcool. O ster se dissolve porque se a parte de lcool for pequena geralmente solvel em

19

gua, como tambm o sal de sdio do cido. A acidificao produz a parte cida. Isso ocorre com todos os derivados de cidos carboxlicos.

ESPECTROSCOPIA Infravermelho A banda correspondente absoro da carbonila de ster aparece como uma absoro intensa, assim como a ligao carbonila oxignio. A deformao axial da carbonila ocorre em 1735 cm-1 e a de C-O leva a duas ou mais absores, uma mais intensa que a outra na regio de 1280 - 1050 cm-1.

Ressonncia Magntica Nuclear Os hidrognios do carbono na posio alfa em relao a um grupo carbonila de ster entram em ressonncia na regio de 2-3 ppm, e em relao ao oxignio de um ster tm ressonncia na regio de 3-5 ppm. DERIVADOS Para caracterizar completamente um ster, necessrio preparar derivados da parte cida e da parte lcool. O mais comum da parte cida o derivado Nbenzilamida :

O melhor derivado da parte do lcool o ster 3,5-dinitro-benzoato.

3- Referncias Bibliogrficas
DUNCKE, A. C. Identificao de um composto desconhecido. Toledo, 2011. 20

PAIVA, F. V.; SOUZA, N. C.; HAANDEL, A. C. V. Identificao de compostos orgnicos e farmacuticos em esgoto hospitalar utilizando cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massa. Fortaleza, 2011. PAVIA, D. L.; LAMPMAN, G. M.; KRIZ, G.S.; ENGEL, R.G. Qumica Orgnica Experimental: Tcnicas de escala pequena. 2. ed. Porto Alegre: Bookman, 2009. SEVERINO, R. P. Identificao de Substncias Orgnicas. Gois, 2009. Universidade Federal de Gois.

21

Você também pode gostar