INTRODUCCION A LOS COMPUESTOS ORGANOMETALICOS En estricto rigor, un compuesto organometlico puede ser entendido como aquel tipo de compuesto

en el que un tomo metlico se encuentra unido directamente a uno o ms tomos de carbono de una especie orgnica (molcula, radical o un in). Sin embargo, en el concepto ms general y prctico tambin se consideran en el denominado tomo metlico, semimetales tales como B, Si, As, Sb, e incluso no-metales como el P. En este contexto, utilizaremos la notacin E-C cuando se trate de la unin entre un semi-metal (E) del bloque p y el carbono. Asimismo, usaremos la notacin M-C cuando el elemento M sea un metal. La forma de nombrar los compuestos organometlicos de los bloques s sigue las normas de acuerdo con los nombres de los sustituyentes utilizados en qumica orgnica, por ejemplo CH3Li se denomina metil-litio. En aquellos casos en que el compuesto organometlico tiene un carcter inico se les nombra como las sales, como en el siguiente ejemplo:
CH CH C C CH CH CH CH

Li

HC HC

Naftalenuro de Litio

Los compuestos organometlicos de los bloques p generalmente se nombran como las especies orgnicas simples, por ejemplo:
H3C B CH3 CH3

CH3 H3C H3C Si CH3

Trimetilboro

Tetrametilsilano

No obstante que la nomenclatura utilizada generalmente para designar a los compuestos organometlicos de los grupos principales, no incluye explcitamente el EDO o nmero de oxidacin, es til tenerlo en cuenta. Por ejemplo en el compuesto dimetilmercurio, Hg(CH3)2, a cada grupo metilo se le asigna una carga de -1, como sabemos y de acuerdo a nuestro concepto instrumental, en un compuesto neutro la suma de todos los EDO debe ser igual a cero, luego se deduce que el nmero de oxidacin del mercurio es +2. Del mismo modo, en el compuesto bis(ciclopentadienil)magnesio cuya notacin es Mg(5-C5H5)2, a cada grupo ciclopentadienil se le asigna una carga de -1 con lo cual el EDO del magnesio es +2. A propsito de la notacin observada 5 para este compuesto organometlico, cabe aclarar lo siguiente: 5 indica que el ligando tiene cinco puntos de unin con el tomo metlico. A esta capacidad de unin por uno o ms puntos de un ligando con el elemento central, se le denomina hapticidad. Esta puede ser definida como el nmero de tomos de un ligando
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que se encuentran dentro de la distancia de enlace con el metal y es independiente del modelo de enlace. El trmino hapticidad fue acuado por Frank Albert Cotton, basndose en la palabra griega haptein que significa sujetar. Algunas precisiones sobre la aplicacin del trmino hapticidad: Un grupo metilo por ejemplo (CH3) unido por un enlace simple del tipo M-C se dice que es monohapto y se denota como 1. El ligando eteno es dihapto ( 2) si sus dos tomos de carbono se encuentran dentro de la distancia de enlace con el metal, como es el caso del siguiente ejemplo:

CH2 CH2

Cl Pt Cl

Cl

PtCl3(2-C2H4)En general se utiliza el mismo sistema de nomenclatura que el de los complejos de Werner. Los ligandos se nombran en orden alfabtico seguido por el nombre del metal, escrito todos ellos en una sola palabra. Se suele nombrar el EDO del metal entre parntesis a continuacin del nombre. No obstante, en algunas publicaciones de carcter cientfico no siempre se siguen estas reglas, as por ejemplo se puede encontrar con cierta frecuencia el nombre del metal se encuentra escrito en medio del nombre del compuesto omitiendo el EDO del metal. Por ejemplo en el siguiente compuesto organometlico:
CH HC CH CH CH CH

Mo OC CO CO

El nombre debera ser: benceno(tricarbonil)molibdeno(0). Sin embargo a veces se nombra como bencenomolibdenotricarbonilo. Respecto de la escritura de las frmulas, la recomendacin IUPAC indica que se deberan escribir en el mismo orden utilizado en los complejos de Werner, es decir, primero se escribe el Metal y a continuacin los ligandos aninicos en orden alfabtico, luego se escriben los ligandos neutros en orden alfabtico de sus smbolos qumicos. De esta forma el benceno(tricarbonil)molibdeno(0) se escribira como sigue: Mo(6-C6H6)(CO)3.

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La regla de los 18 electrones de valencia. En la dcada de 1920 el qumico britnico Nevil Vincent Sidgwick observ que el tomo metlico de un carbonilo simple como Ni(CO)4, tiene el mismo nmero de electrones de valencia (18) que el gas noble en el que finaliza el perodo al que pertenece el metal. Sidgwick, para hacer referencia a dicha estabilidad denomin a esta caracterstica Regla del Gas Inerte, no obstante en la actualidad es ms frecuente denominarlo como regla de los 18 electrones, que en definitiva significa que el tomo central metlico se rodea con un nmero suficiente de ligandos para alcanzar el nmero de electrones de valencia que el gas noble ms cercano. Este nmero de electrones se origina con el tomo central ms el nmero de electrones que aportan los ligando. Al respecto cabe sealar la siguiente observacin: los compuestos organometlicos de los elementos d no siguen tanto esta regla como lo hacen por ejemplo los compuestos de los elementos del segundo perodo respecto de la regla del octeto. En general la regla de los 18 electrones no se aplica a los complejos de los elementos f. Finalmente cabe sealar que, cuando se contabilizan los electrones, tanto los tomos metlicos como los ligandos se consideran neutros. Si el complejo tiene carga, se debe agregar o restar electrones (segn corresponda) al total de ellos. Para tal efecto se debe contabilizar todos los electrones de valencia del tomo metlico y todos los electrones aportados por los ligandos. Analicemos el caso del compuesto Fe(CO)5, el cual tiene 18 electrones de valencia, ocho de los cuales corresponden a los electrones de valencia del Fe y diez son aportados por los cinco ligandos CO. Los carbonilos metlicos y la regla de los 18 electrones. La regla de los 18 electrones permite sistematizar las frmulas de los carbonilos metlicos. Esto se puede ilustrar en los siguientes ejemplos: Estructura del Compuesto Grupo Frmula Electrones de Valencia

CO OC Cr OC CO CO CO

Cr(CO)6

Cr 6 6(CO) 12 18

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CO CO OC Mn

CO CO Mn CO

OC

CO

OC CO

Mn2(CO)10

Mn 7 5 (CO) 10 M-M 1 18

OC OC

Fe OC CO

CO

Fe(CO)5

Fe 8 5 (CO) 10 18

CO OC CO

OC

Co

Co

CO

OC CO

CO

Co 2(CO)8

Co 9 4 (CO) 8 Co-Co 1 18

CO

Ni CO OC CO

10

Ni(CO)4

Ni 4 (CO)

10 8 18

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Complejos con 16 electrones. En el lado derecho de la serie d es usual encontrar complejos organometlicos con 16 electrones, en especial se da en los elementos de los grupos 9 (Co, Rh e Ir) y 10 (Ni, Pd y Pt). En general estos complejos son del tipo cuadrado plano, disposicin espacial muy usual para los metales ms pasados de estoa grupos con configuracin tipo d8. Debemos recordar que la EECC de los complejos d 8 origina una mayor estabilidad para complejos cuadrado plano de bajo espn cuando es grande. Un ejemplo de este tipo de complejos es el anin de la sal de Zeise [PtCl3(C2H4)]-1.

Excepciones a la regla de 16 y 18 electrones. Como es de suponer existen excepciones a estas dos reglas, las que se dan generalmente en el lado izquierdo de la serie de transicin d. La situacin se produce en virtud de la imposibilidad de acomodar suficientes ligandos alrededor del metal para satisfacer la regla, todo ello debido a factores estricos o electrnicos que entran en competencia. Ejemplo de esto lo constituye el carbonilo del grupo 5 V(CO)6, el ccual es un complejo de 17 electrones. Asimismo, el complejo del grupo 6 W(CH3)6 que tiene 12 electrones. Finalmente cabe hacer notar que las desviaciones a estas dos reglas (16 y 18 electrones) son muy recurrentes en los complejos bis(ciclopentadienil) neutros de la mayora de los metales d. Esto en virtud que dos ligandos 5-ciclopentadienilo aportan 10 electrones de valencia, luego la regla slo se puede cumplir para compuestos neutros que conforman los metales del grupo 8 (Fe, Ru y Os). Los complejos de este tipo que siguen la regla de los 18 electrones, como el ferroceno, son ms estables. Ligandos donadores de cinco electrones (ciclopentadienilos). Los compuestos organometlicos con ligandos que poseen pares de electrones en un sistema deslocalizado constituyen uno de los grupos ms importantes de los compuestos organometlicos de los elementos de transicin del bloque d. Un ejemplo caracterstico de este tipo ligando es el anin ciclopentadienilo (C5H5- o abreviadamente Cp) que es uno de los ligandos de importancia dentro de la Qumica organometlica. El primer compuesto organometlico con ligandos con sistema deslocalizado fue descubierto en forma accidental en 1951, puesto que tratando de obtener Fulvaleno obtuvieron el bis(pentahapto-ciclopentadienil)hierro(II), un slido de color anaranjado denominado ferroceno. Que constituye uno de los compuestos denominados Sndwich. En la siguiente figura se presenta la estructura tipo sndwich del ferroceno:

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La caracterstica, como se observa en la figura, es que en el ferroceno un in Fe(II) se encuentra entre dos anillos aninicos C5H5-. Como ya se ha indicado, el anin ciclopentadienilo es un ligando principalmente pentahapto, es decir, se une por sus cinco tomos de carbono al in metlico central. El ciclopentadieno ( C5H6 ) es un lquido incoloro a temperatura ambiente, que se comporta como cido dbil segn la reaccin de disociacin: C5H6 C 5H5- + H+

En el anin C5H5- que es un anillo pentagonal plano, el carbono presenta hibridacin sp 2. Metalocenos. Los bis-coclopentadienilos moleculares o tambin denominados metalocenos, son estructuralmente semejantes al ferroceno. Se forman a partir de metales de la primera serie de transicin y algunos de la segunda y tercera serie como Ru y Os. La estabilidad de los metalocenos vara dependiendo del nmero de electrones del entorno del metal, llegando a alcanzar la mxima estabilidad cuando el nmero de electrones es de 18. Se conoce un gran nmero de compuestos metlicos de Cp. En algunos el Cp acta como ligando monohapto, en cuyo caso contribuye con un electrn al enlace sigma con el metal. En otros casos acta como ligando trihapto, pero lo ms usual es que acte como ligando pentahapto. Obtencin del Cp: Por la accin de sodio sobre el ciclopentadieno en disolucin de THF se logra obtener el Cp: 2 Na(s) + 2 C5H6(l)
THF

2 Na [C5H5](s) + H2(g)

El ciclopentadienuro de sodio (slido blanco estable bajo atmsfera de nitrgeno) reacciona con haluros de metales de transicin para formar metalocenos:

2 Na [C5H5] + MnCl2

THF

2 Na

Adems de los bis-Cp o metalocenos, el Cp forma compuestos organometlicos en los que puede haber ms de dos ciclos Cp coordinados, o en algunos casos uno slo. Ejemplos:

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Cp

Cp

Cp

Ti

Mn
Cp

Co
CO

Cp

OC

CO

OC

CO

Aplicaciones Los compuestos organometlicos son muy utilizados en reacciones que son catalizadas para producir un determinado producto. La accin cataltica se lleva a cabo tanto en fase homognea como en fase heterognea.

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