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Elementos de Transio

Caractersticas Gerais: Introduo: Os metais de transio constituem trs sries completas de dez elementos que so formadas pelo preenchimento dos nveis eletrnicos 3 d, 4d, e 5d. Existe tambm uma quarta srie incompleta, porm esta discutida juntamente com os elementos do bloco f. Recebem este nome, pois esto localizados entre os elementos do bloco s e do bloco p possuindo propriedades intermedirias j que constituem uma transio entre os elementos do bloco s, que so altamente reativos e geralmente fazem ligaes inicas, com os elementos do bloco p que em sua maioria formam compostos covalentes. Os elementos de transio tambm so caracterizados por possurem um nvel d parcialmente preenchido, com exceo dos elementos do grupo 12 ou grupo do Zinco, que possuem configurao d10 fazendo com que os compostos desses elementos apresentem propriedades diferentes dos demais. Os elementos do bloco d possuem muitas propriedades fsicas e qumicas em comum. Por exemplo, so todos metais, portanto so bons condutores de eletricidade e calor, apresentam brilho metlico. So duros, resistentes e dcteis e formam ligas com outros metais. Abundncia: Trs dos metais de transio so muito abundantes na crosta terrestre. O Fe o quarto elemento mais abundante, o Ti o nono e o Mn o dcimo segundo. Os elementos da primeira srie de transio geralmente seguem a regre de Herkins, ou seja, os elementos com nmeros atmicos pares so mais abundantes que os seus vizinhos de nmeros atmicos mpares, sendo o mangans uma exceo. Os elementos da segunda e terceira sries so bem menos abundantes que os da primeira srie. O Tecncio um elemento artificial e no existe na natureza. Estado de Oxidao Varivel: Os elementos de transio so capazes de assumir diversos estados de oxidao, por exemplo, Fe+2 e Fe+3, Cu+2 e Cu+, e esta propriedade pode ser relacionada s suas estruturas eletrnicas. O Clcio um elemento do bloco s, que precede o primeiro elemento da primeira srie de transio, e possui a seguinte configurao eletrnica: 1s 2 2s2

2p6 3s2 3p6 4s2. Logo, aos dez elementos de transio que seguem o clcio devem ter de um a dez eltrons adicionados, de forma regular, ao subnvel d dando continuidade a esta configurao eletrnica: 3d 1 3d2... 3d9 3d10, sendo o Cr (d5s1) e o Cu (d10s1) as excees. Neste caso, um dos eltrons s vai para nvel d devido a maior estabilidade dos orbitais d. Assim o Escndio, com estrutura eletrnica (d1s2), pode ser Sc+2, se ambos os eltrons s forem utilizados na ligao ou mais Sc+3, se os dois eltrons s e o eltron d estiverem envolvidos na ligao. Analogamente, o Vandio pode assumir estados de oxidaes +2, +3, +4, +5 dependendo dos eltrons que so utilizados na ligao. No caso do Cr e do Cu possvel obter estados de oxidao +1 por causa do eltron s isolado. Do Sc ao Mn a correlao entre a estrutura eletrnica e os estados de oxidao mnimo e mximo dos mesmos com compostos simples perfeita j que todos os eltrons d esto sendo utilizados. Aps a configurao d5, ou seja, do Fe ao Zn, h uma diminuio na tendncia de todos os eltrons d participarem das ligaes. Por exemplo, no Co (d7s2) o nmero de oxidao varia entre +2 e +5. Muitos desses elementos possuem estado de oxidao zero quando na forma metlica ou em estados de oxidao inferiores quando na forma de complexos. Os tomos de Pd, Cu, Ag, e Au apresentam configurao d 10 no estado fundamental e se comportam como se fossem elementos de transio tpicos. Isso acontece porque quando se encontram em seus estados de oxidao mais comum apresentam um nvel d parcialmente preenchido. J no caso do Zn, Cd e Hg, quando na forma de ons +2 apresentam configurao d 10, com o nvel d totalmente preenchido. Por isso, no possuem as propriedades caractersticas dos elementos de transio. Formao de Complexos: Os metais de transio exibem uma grande tendncia de formar compostos de coordenao com bases de Lewis, ou seja, com grupos capazes de doar um par de eltrons (So denominados de ligantes). Um ligante pode ser uma molcula neutra como o NH3, ou ons tais como Cl- ou CN-. Esta tendncia elevada, pois os metais do bloco d formam ons pequenos e de carga elevada, com orbitais vazios de baixa energia, capazes de receber pares isolados de eltrons doados por outros grupos ligantes. Os metais denominados como receptores de classe A formam complexos mais estveis com ligantes contendo tomos de F, N e O. Entre eles esto, por exemplo, os metais dos grupos 1 e 2 e a primeira metade dos metais da primeira srie de transio (Sc, Ti, V, Cr e Mn). Entre os metais denominados de receptores de classe B esto o Rh, Ir, Pd, Pt, Ag, Au e o Hg. Estes formam complexos mais estveis com os elementos mais pesados dos grupos 15,16 e 17. Os demais metais de transio, entre eles, o Cu, Zn e Cd,

formam complexos com ambos os tipos de doadores sendo de natureza intermediria. Tamanho dos ons e dos tomos: Os eltrons distribudos pela eletrosfera blindam de forma incompleta a carga nuclear (eltrons s blindam mais eficientemente que os eltrons p, e os eltrons p blindam mais eficientemente que os eltrons d). Por causa dessa blindagem ineficiente, a carga nuclear efetiva aumenta e atrai mais fortemente todos os eltrons, provocando a contrao no tamanho. Este motivo associado ao fato de que os eltrons extras so acomodados no penltimo nvel d e no do nvel mais externo do tomo explicam porque os elementos de transio possuem raios menores que os elementos do bloco s. Os raios dos elementos de transio decrescem da esquerda para direita ao longo de um perodo, at prximo ao final, onde se observa um pequeno aumento no seu tamanho. Os metais de transio so distribudos em grupos verticais de trs ou quatros elementos que possuam configurao eletrnica semelhante. Os elementos do grupo 3 (Sc, Y, La) mostram um aumento considervel entre seus raios atmicos. Contudo, nos grupos subsequentes, ocorre certo aumento de tamanho entre o primeiro e o segundo elemento, porm entre o segundo e o terceiro praticamente no h aumento em seus respectivos raios. Essa tendncia tambm observada para os raios inicos. Esses efeitos podem ser explicados pelo fenmeno da contrao lantandica, que anula quase que exatamente o aumento normal de tamanho que deveria ocorrer ao se descer em um grupo. possvel observar que os elementos da segunda e da terceira sries possuem raios semelhantes. Por isso, as diferenas observadas nas propriedades dos elementos da primeira e da segunda srie de transio so muito maiores. Densidade: Por possurem baixos volumes atmicos devido a forte atrao entre os eltrons e os ncleos, os elementos de transio possuem altos valores de densidade sendo superior a 5 g/cm3 (O Sc, 3,0 g/cm3, Y, 4,5 g/cm3, e o Ti, 4,5 g/cm3, so excees). As densidades dos elementos da segunda srie so elevadas e os das terceira srie so ainda maiores. Os elementos mais densos so o Os 22,57 g/cm3 e o Ir 22,61 g/cm3.

Pontos de Fuso e Ebulio Os pontos de fuso e ebulio dos elementos de transio so muito elevados. Geralmente esses elementos fundem a temperaturas superiores a 1000C. Dez desses elementos fundem acima de 2000C e trs acima de 3000C. Contudo, h algumas excees. O ponto de fuso do La e do Ag so um pouco menores que 1000C. As excees mais importantes so o Zn, Cd cujas temperaturas de fuso so 420C e 321C, respectivamente. O Hg, que liquido a temperatura ambiente, funde a -38C. Esses ltimos se comportam de modo atpico, pois seus subnveis d esto completos com dez eltrons. Reatividade dos Metais Muitos desses metais so suficientemente eletropositivos para reagirem com cidos inorgnicos liberando H2. Alguns poucos apresentam baixos potenciais de eletrodo padro sendo inertes ou nobres. A inrcia favorecida por elevadas entalpias de sublimao, altas energias de ionizao e baixas entalpias de solvatao. Os metais com maior tendncia a um carter nobre so: Au, Pt, Pd, Rh, Ru, etc. Energias de Ionizao A energia necessria para que um eltron possa ser removido do tomo de um metal de transio intermediaria as energias de ionizao dos elementos do bloco s e p. Isso sugere que os elementos de transio so menos eletropositivos que os metais do grupo 1 e 2, podendo formar tanto ligaes inicas quanto covalentes, dependendo das condies. Geralmente, os elementos que possuem estados de oxidao mais baixos so inicos e os mais elevados so covalentes. Os tomos da primeira srie de transio formam um maior nmero de compostos inicos que os tomos da segunda e terceira sries. Cor Muitos compostos inicos e covalentes dos elementos de transio so coloridos em contraste com os compostos dos elementos do grupo 1 e 2 que so invariavelmente brancos. Quando a luz atravessa certo material, ela perde aqueles comprimentos de onda que so absorvidos. Se a absoro ocorre na regio visvel do espectro, a luz transmitida tem a cor complementar das cores que foram absorvidas. Polarizao:

O efeito da polarizao influncia na colorao dos compostos. Por exemplo, o NaCl, NaBr, NaI e o AgCl so todos incolores. Logo, os ons metlicos Na+ e Ag+ e os nions Cl-, Br-, I- tambm so incolores. Contudo, o AgBr e o AgI possuem diferentes tons de amarelos. A cor proveniente da polarizao dos haletos pelo on Ag+ que distorce a nuvem eletrnica, aumentando a contribuio covalente na ligao. Quanto maior o tamanho do on mais facilmente ele polarizado assim, o iodeto o mais colorido entre os haletos. Camada d e f parcialmente preenchida:

Em ons de metais de transio com um nvel d parcialmente preenchido, possvel promover eltrons de um nvel d de menor energia para outro nvel d de maior energia. Isso corresponde a uma diferena de energia relativamente pequena, e a absoro ocorre na regio do visvel permitindo a visualizao da colorao. A cor de um complexo de metal de transio depende da magnitude da diferena de energia entre os dois nveis d. Isso, por sua vez, depende da natureza do ligante e do tipo de complexo formado. Por exemplo, o complexo o [Ni(NH3)6]+2 azul, [Ni(H2O6)]+2 verde e o [Ni(NO2)6]-4 castanho vermelhado. A cor varia em funo do ligante coordenado. A cor tambm depende do numero de ligantes e da geometria do complexo formado. Alguns dos compostos dos metais de transio so brancos, por exemplo, o ZnSO4 e o TiO2. Nesses compostos no possvel promover os eltrons de um nvel d para o outro. O Zn+2 possui configurao d10 e o nvel d est completo. O Ti+4 tem configurao d0 e o nvel d est vazio. Logo no h nenhuma possibilidade de ocorrer transies dd e os ons em questo deveriam ser incolores. Contudo, medida que o nmero de oxidao aumenta, os ons se tornam cada vez mais covalentes. Assim, em vez de formarem ons simples com carga elevada eles formam oxo-ons: TiO2+2, VO2+, VO4-3, CrO4-2, MnO4-. O VO2+ amarelo plido, mas o CrO4-2 amarelo intenso e o MnO4- prpura quando em soluo. Nesses casos, as cores decorrem de transies de transferncia de carga. No MnO4- um eltron transferido momentaneamente do oxignio para o metal, convertendo o O-2 em O- e diminuindo o estado de oxidao do Mn+7 para Mn+6. A transferncia de carga ocorre mais efetivamente quando os nveis energticos dos dois tomos so razoavelmente prximos originando cores intensas. A origem da cor nos lantandeos e actindeos decorre de transies ff. No caso dos lantandeos, a cor permanece praticamente constante para um determinado on, qualquer que seja seu ligante, e seus eltrons f quase no so afetados durante a formao de complexos. Isso acontece porque os orbitais 4f situam-se bem no interior do tomo e so muito bem protegidos pelos eltrons 5s e 5p.

Propriedades Catalticas: Muitos metais de transio e seus compostos te propriedades catalticas. Alguns das mais importantes so:

TiCl3: Usado como catalisador na fabricao de polietileno V2O5: Converte SO2 em SO3 no processo de fabricao do H2SO4 MnO2: Usado como catalisador na decomposio do KClO3 a O2 e KCl Fe: O ferro ativado usado no processo de fabricao do NH3 FeCl3: Usado na fabricao de CCl4 a partir de CS2 e Cl2 Pt/PtO: Catalisador usado em reaes de reduo Cu: usado no processo direto de fabricao de (CH3)2SiCl2 CuCl2: Usado na fabricao de Cl2 a partir do HCl

Mangans:
Introduo: O mangans um metal produzindo em grandes quantidades e a maior parte de sua produo empregada na indstria do ao. Tambm so produzidas grandes quantidades de MnO2, usado principalmente na fabricao de pilhas secas e na industria da cermica. O KMnO4 um agente oxidante muito importante. Os compostos inicos de mangans mais conhecidos so Mn+2, Mn+3, (MnO4)-2 e o MnO4-. O mangans tem importncia biolgica j que necessrio na fotossntese. Em pequenas quantidades, o mangans essencial para o crescimento das plantas, sendo usado tambm em fertilizantes sob a forma de Mn2SO4. Abundncia: O mangans o dcimo segundo elemento mais abundante, em peso, na crosta terrestre, sendo extrado predominantemente como o minrio pirolusita (MnO2). um material secundrio que se originou da lixiviao do Mn de rochas gneas, por guas alcalinas, e sua deposio como MnO2. Obteno: Antigamente o mangans era obtido por reduo do MnO 2 ou Mn3O4 com Al e atualmente, o Mn puro obtido por eletrlise de solues aquosa de MnSO4.

Usos: 95% dos minrios de mangans produzidos so utilizados na indstria siderrgica, para a produo de ligas. A mais importante delas o ferromangans. O ferro-mangans obtido pela reduo de uma mistura apropriada de Fe2O3 e MnO2 com carvo coque num alto forno. Certas quantidades de calcrio tambm so adicionadas para remover impurezas. O mangans um aditivo importante na fabricao do ao. Atua como removedor de oxignio e de enxofre impedindo a formao de bolhas. Quantidades menores de Mn tambm so empregadas em ligas de metais no ferrosos como a manganina (Liga que contm 84% de Cu, 12% de Mn e 4% de Ni) que largamente usada em instrumentos eltricos, pois sua resistncia eltrica no varia com a temperatura. Estados de Oxidao: O mangans o elemento que exibe a maior faixa de estados de oxidao, indo de -3 a +7. Os estados de oxidao inferiores so encontrados em carbonil-complexos. Estado de Oxidao (+II):

O estado +2 bastante comum sendo mais estvel e difcil de oxidar, pois possui configurao eletrnica 3d5 que corresponde a um nvel d semipreenchido. Em meio alcalino, o on Mn+2 facilmente oxidado a MnO2 que utilizado ma preparao de sais manganosos como o MnCl2 e o MnSO4. MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O 2 MnO2 +2 H2SO4 2MnSO4 + O2 + 2H2O A maioria de seus sais dissolve-se em gua com exceo do Mn3(PO4)2 e do MnCO3 que so os menos solveis. O Mn(OH)2 pode ser obtido na forma de um precipitado rosa quando bases como o NaOH adicionado a uma soluo de ons de Mn+2. Estado de Oxidao (+III):

O Mn3O4 um slido preto e o xido mais estvel em altas temperaturas. formado a partir do aquecimento em 1000C de outros xidos ou hidrxido de mangans. Um nmero reduzido de sais de Mn+3 como o MnF3, Mn2(SO4)3, e o xido Mn2O3, so conhecidos. Esses compostos sofrem desproporcionamento por hidrlise ou hidrlise em meio cido:

2Mn+3 + 2H2O Mn+2 + MnO2 + 4 H+ H+ Mn+3 + 2H2O MnO.OH + 3H+

Estado de Oxidao (+IV):

Poucos compostos de Mn+4 so conhecidos e o xido mais importante o MnO2. Ele possui aplicaes comerciais como na fabricao de permanganato de potssio e como pigmentos na indstria de cermicas e vidros, porm no estvel j que um agente oxidante muito utilizado na qumica orgnica. Quando este xido fundido com NaOH leva formao de manganato de sdio, Na2[MnO4], que um composto verde escuro e oxidante. Estado de Oxidao (+V):

O mangans no estado de oxidao (+V) um tanto raro e pouco conhecido, exceto como o on hipomanganato (MnO4)-3 proveniente de um sal azul brilhante, K3MnO4, obtido pela reduo de uma soluo aquosa de KMnO 4 com excesso de sulfito de sdio (Na2SO3). Estado de Oxidao (+VI):

Os nicos compostos de Mn(+VI) so os provenientes dos ons manganatos que possuem colorao verde escuros. Eles so formados nas reaes de oxidao do MnO2 em KOH fundido com ar, KNO3, PbO2 ou outros agentes oxidantes. Tambm podem ser obtidos tratando-se uma soluo de KMnO4 com uma base: 4MnO4- + 4OH- 4MnO4-2 + O2 + H2O Estado de Oxidao (+VII):

O mangans no estado de oxidao (+VII) no comum, embora seja bem familiar no on permanganato, MnO4-, que um forte agente oxidante muito utilizado na qumica analtica em titulaes e em snteses como na fabricao do cido ascrbico. Tambm usado no tratamento da gua potvel matando bactrias sem deixar gosto ou cheiro. Solues de permanganato so instveis em meio cido, decompondose lentamente com o tempo. Essa reao catalisada pela luz solar, logo suas solues devem ser guardadas em frascos escuros. 4MnO4- + 4H+ 4MnO2 + 3O2 + 2H2O

Se grandes quantidades de KMnO4 forem adicionadas a cido sulfrico pode-se formar Mn2O7, um leo explosivo.

Propriedades Gerais: O mangans o mais reativo que seus vizinhos na tabela peridica. Reage lentamente com H2O liberando H2 e se dissolve prontamente em cidos no oxidantes diludos e a frio. Se fortemente aquecido, o metal macio reage com muitos ametais, como O2, N2, Cl2, F2 formando Mn3O4, Mn3N2, MnCl2 e uma mistura de MnF2 e MnF3. O ponto de fuso do Mn bem menor que os dos elementos mais leve da primeira srie de transio. As espcies de estado de oxidao mais baixo so bsicas, em quanto que as espcies de estado de oxidao mais elevado so cidas. O MnO e o Mn2O3 (Mn+2 e Mn+3) so xidos bsicos e inicos. MnO2 anftero. Os compostos de Mn+6 so representados pelos manganatos como Na2MnO4 e pode ser considerado um sal do oxido cido instvel MnO 3. O on Mn+7 ocorre no Mn2O7, que um xido fortemente cido. O cido permanangnico correspondente (HMnO4) muito forte. Quase todos os compostos de mangans so coloridos. O on e o Mn +2 rosa plido e o MnO2 preto devido as transies dd. O on no estado de oxidao + 7 deveriam ser incolores por terem configurao d 0, porm os permanganatos so intensamente coloridos por causa das transies de transferncias de carga. O mangans pode assumir diferentes estruturas cristalinas como a estrutura cbica de corpo centrado e a cbica de empacotamento compacto, tornando-o um metal mais duro e quebradio. So obtidos na forma de um p acinzentado, mas na forma macia se parecem com a platina. Os elementos do grupo 7 possuem sete eltrons na camada de Valencia, mas a semelhana com os halognios so mnimas, excetos pelos elevados estados de oxidao alcanados pelos seus tomos. Cobre: Introduo: O cobre possui um eltron s externo, alm de um nvel d completo com dez eltrons. Conduz particularmente bem eletricidade e calor, possui estrutura cbica de empacotamento compacto e tende ser pouco reativo. O estado de oxidao mais estvel o Cu+2 podendo ser encontrado em soluo. O cobre tem sua importncia biolgica, sendo encontrado em enzimas oxidase. Este metal obtido em larga escala principalmente como metal puro e em ligas.

Abundncia: O cobre moderadamente abundante, sendo o vigsimo sexto elemento mais entrado na crosta terrestre. Pepitas de cobre naturais costumavam ser encontradas, mas essa fonte est agora praticamente esgotada. O minrio mais comum a calcopirita (CuFeS2). Tambm podem ser citados a calcocita (Cu2S), o carbonato bsico de cobre (CuCO3.Cu(OH)2), xido cuproso ou cuprita (Cu2O), alm de outras fontes. Obteno: O minrio de cobre modo e concentrado por flotao a espuma, formando um concentrado com at 15% de Cu. Ele a seguir calcinado ao ar: 2CuFeS2 Cu2S + Fe2O3 + 3SO2
1400C

O2

Areia adicionada para remover o ferro formando silicato de ferro, Fe(SiO3)3, que flutua na superfcie. Ar passado atravs de uma mistura lquida de Cu2S, contendo um pouco de Fe e slica, provocando sua oxidao parcial: 2FeS + 3O2 2FeO + 2SO2 FeO + SiO2 Fe2(SiO3)3 Cu2S + O2 Cu2O + SO2 Aps algum tempo, o fornecimento de ar interrompido. Nessa etapa ocorre a auto reduo do xido e do sulfeto, formando um cobre com 98 a 99% de pureza. Em seguida, fundido em blocos e refinado por eletrolise: os eletrodos so de Cu e o eletrlito contm cido sulfrico diludo e sulfato de cobre. Cu2S + 2Cu2O 6Cu + SO2 Usos: O metal utilizado na indstria eltrica, por causa da sua elevada condutividade e em tubulaes de gua por causa de sua inrcia qumica. Existem mais de 1.000 ligas diferentes de cobre. Entre as principais podem ser citadas o bronze (Cu/Zn), a prata alem (Cu/Ni/Zn) e vrias outras ligas usadas na fabricao de moeda. Diversos compostos de cobre so utilizados na agricultura. Por exemplo, a mistura de Bordeaux um importante fungicida pulverizado nas plantaes para proteg-la contra certos fungos que atacam as folhas da batata.

Estados de Oxidao: O cobre pode ser encontrado na forma de Cu +, Cu+2, Cu+3, porm somente o Cu+2 o nico on hidratado simples estvel em soluo aquosa. O on monovalente se desproporciona em gua e, por isso, s podem existir na forma de compostos insolveis ou complexos assim como o Cu +3, que um agente oxidante to forte que capaz de oxidar a gua. Estado de Oxidao (+I):

Seria de se esperar que os elementos no estado +1 fossem mais estveis e mais comuns por causa da estabilidade resultante da configurao d 10 estando este nvel completamente preenchido. Porm, este no o caso j que o Cu + se desproporciona em gua. Cu+ Cu+2 + Cu (K=1,6x106). A constante de equilbrio desta reao alta, mostrando que o equilbrio est deslocado mais para a direita. Assim, a concentrao de Cu+ em soluo muito baixa. Os nicos compostos do on cuproso estveis em meio aquoso so insolveis, por exemplo, o CuCl, obtido a partir do Cu2O que um xido bsico que reage com cidos halogendrico (HCl, HBr, HI) formando os haletos insolveis CuCl, CuBr e CuI, o CuCN e o CuSCN que utilizado na determinao gravimtrica do cobre, ou se encontram na forma de complexos com o [CuCl2]- e o [CuCl3]-2. Estado de Oxidao (+II):

+2 o estado de oxidao mais estvel e mais importante do cobre. O on cprico tem configurao eletrnica d9 e, portanto, tem um eltron desemparelhado. Seus compostos so em maior parte coloridos j que so capazes de realizar transies dd. O CuSO4.5H2O assim como outros sais de Cu(+II) so azuis. Mediante aquecimento intenso, os oxo-sais, como Cu(NO3)2, se decompe a CuO, que preto. O on hidratado [Cu(H2O6)]+2 formado quando CuSO4 ou Cu(NO3)2 so dissolvidos em gua e ambos possuem a cor azul. O nitrato de cobre (II) anidro pode ser preparado usando solventes no aquosos como o N2O4. Estado de Oxidao (+III):

O cobre raramente encontrado no estado de oxidao (+III). Em soluo alcalina o Cu (+II) pode ser oxidado a KCuO2, e K3[CuF6] pode ser obtido pela fluorao de uma mistura fundida de KCl/CuCl2. O K7Cu(IO6)2.7H2O obtido pela reao com cido peridico (H5IO6).

Propriedade Gerais: O cobre possui umas das maiores condutividades eltricas e trmicas conhecidas. So os mais maleveis e dcteis entre os metais estruturais. Essa propriedade proveniente de seu reticulo cristalino que adota estrutura cbica de empacotamento compacto. O tomo de cobre tem um eltron s no seu orbital mais externo assim com os metais alcalinos, porm os elementos do grupo 11 possuem um penltimo nvel contendo 10 eltrons d. A fraca blindagem proporcionada pelos eltrons d faz com que o tamanho dos tomos do grupo do cobre seja bem menor tornando-os bem mais densos e duros quando comparados com os metais do grupo 1. Suas energias de ionizao so maiores e seus compostos mais covalentes. Os eltrons d participam da ligao metlica, portanto, os pontos de fuso e entalpia de sublimao so muito maiores. Esses fatores so responsveis pela baixa reatividade do cobre, ou seja, pelo seu carter nobre j que no reagem com gua e nem com cidos deslocando o hidrognio. O Cu no reage com cidos no oxidantes, porm reage com cido sulfrico e ntrico concentrados formando seus respectivos sais. O Cu lentamente oxidado quando exposto ao ar mido, formando um revestimento verde de azinharve. O azinharve o carbonato bsico de cobre (Cu2CO3.Cu(OH)2), e responsvel pela colorao esverdeada das esttuas de cobre. A maioria dos elementos simples de cobre e seus coplexos no estado de oxidao (+I) so incolores por causa de um nvel d completo com 10 eltrons. Porm h poucos compostos coloridos, por exemplo, CuI (marrom), Cu2CO3 (amarelo), Cu2O (amarelo ou vermelho). Nesse caso a cor se deve s transies de transferncia de carga e no s transies dd como no caso dos compostos coloridos de estado de oxidao (+II) do cobre. Grupo do Zinco (Zn, Cd e Hg) Introduo: Todos os elementos do apresentam configurao eletrnica d10s2. Contudo, muitos de seus compostos so covalentes. Como esses ons tem uma camada d completa, eles no se comportam como se fossem metais de transio tpicos. Embora ons sejam divalentes, ele tem poucas semelhanas com os metais alcalinos terrosos. O zinco mostra algumas semelhanas com os o magnsio, porm mais denso e menos reativo, por ter menor raio e uma carga nuclear maior. Os compostos de Hg(+II) so mais covalentes, e seus complexos mais estveis que os compostos de Zn e Cd. O zinco tambm tem uma tendncia de formar compostos covalentes.

De modo geral, zinco e cdmio possuem propriedades semelhantes, mas as propriedades do mercrio diferem significativamente. O Hg um elemento singular vrios aspectos. temperatura ambiente se encontra no estado lquido sendo pouco reativo (carter nobre) e, forma compostos univalentes (Hg+) sendo o nico que possui esse estado de oxidao bem definido. Abundncia: O zinco o vigsimo quarto elemento mais abundante e ocorre na crosta terrestre na proporo 132ppm em peso. Cdmio e mercrio so bastante raros. Apesar disso, esses elementos so familiares devido a simplicidade de sua extrao e purificao. O Zn encontra-se depositado sob a forma de sulfetos (ZnS), sendo conhecido como esfarelita ou blenda. O sulfeto de zinco costuma conter ferro em sua estrutura (ZnFe)S. O ZnCO3 tambm um minrio importante e o zinco tambm pode ser encontrado sob a forma de silicatos, porem estes so menos importantes no ponto de vista econmico. Minrios de cdmio so muito raros. Pequenas quantidades de Cd acompanham os minrios de zinco. O Hg obtido do cinbrio, HgS, um mineral relativamente raros. Obteno do Zinco: Os minrios de zinco so concentrados por flotao e aquecidos ao ar para formarem ZnO e SO2, que reaproveitado e utilizado na fabricao de H2SO4. O zinco metlico obtido mais comumente da seguinte forma: O ZnO pode ser reduzido pelo monxido de carbono a 1.200C, num forno de fuso. Pela reao ser reversvel altas temperaturas so necessrias para deslocar o equilbrio no sentido de formao de Zn . ZnO + CO Zn(g) + CO2(g) A reoxidao pode ser minimizada pelos fornos modernos que usam carbono em excesso para converter o dixido em monxido de carbono. Ou pelo resfriamento brusco dos gases que saem do forno, de modo que no haja tempo suficiente para o sistema atingir o equilbrio. Desta forma obtm-se zinco com at 99% de pureza.

Obteno do Cdmio: O cdmio encontrado em pequenos traos nos minrios de zinco sendo extrados dos mesmos. O minrio de zinco aquecido a baixas temperaturas de modo a formar ZnO e ZnSO4. A soluo de sulfato de zinco contm pequenas quantidades de CdSO4. O Cd metlico obtido pela adio de um metal mais eletropositivo, que o desloca da soluo. Quando o zinco em p adicionado soluo, o zinco oxidado e se dissolve enquanto o Cd precipita. Zn+ Cd+2(soluo) Zn+2(soluo) + Cd O Zn pode ser obtido pela eletrlise da soluo de sulfato de zinco, mas este processo eletroltico caro. Obteno do Mercrio: O minrio triturado e o HgS separado dos outros minerais e concentrado por sedimentao, pois sua densidade alta. Se o minrio for pobre em mercrio ele aquecido ao ar. O vapor de Hg formado condensado e o SO2 usado na fabricao de cido sulfrico. HgS + O2 Hg + SO2
600C

Os minrios mais ricos em mercrio so aquecidos com raspas de ferro, ou com cal: HgS + Fe Hg + FeS 4HgS + 4CaO 4Hg + CaSO4 + 3CaS O mercrio com elevado grau de pureza pode ser obtido passando-se ar atravs do metal aquecido a 250C. Nessa condio, os demais metais presentes so convertidos em xidos, que flutuam na superfcie e podem ser facilmente removidos por remoo mecnica ou por tratamento com HNO 3 diludo, que dissolve os xidos. Usos: O zinco usado em grandes quantidades para revestir objetos de ferro protegendo-os contra corroso. Uma fina pelcula pode ser aplicada por galvanizao e camadas mais espessas podem ser aplicadas mergulhando o objeto em zinco fundido. O zinco o metal mais usado na fundio de peas metlicas. O Zn tambm usado como o eletrodo negativo nas pilhas secas. O ZnO pode ser usado como pigmento branco em tintas. A maior parte do cdmio produzido empregada para proteger o ao da corroso atravs de formao de pelculas de Cd por eletrodeposio. O Cd um timo absorvedor de nutrons, sendo usado na confeco de barras de

controle para reatores nucleares. Tambm usado em baterias r pilhas recarregveis de Ni/Cd. O CdS um pigmento amarelo utilizados para das colorao em tintas, porm caro. O mercrio usado principalmente em clulas eletrolticas destinadas a fabricao de NaOH e Cl2. A indstria eltrica utiliza o mercrio em lmpadas de vapor para iluminao pblica. Compostos de organomercricos tm propriedades germicidas e fungicidas. O HgO tem sido utilizado em tintas que evitam o crescimento de microorganismos nos cascos de navios. Entre os usos de mercrio em pequena escala esto a fabricao de termmetros, barmetros, preparao de amlgamas e em alguns medicamentos. Todos os compostos de mercrio so txicos, mas os organomercricos so particularmente perigosos. Tamanho: Os raios inicos dos ons M+2 do grupo 12 so bem menores que os dos correspondentes dos metais alcalinos terrosos. Isso ocorre porque o Zn, Cd e o Hg possuem dez eltrons d que blindam ineficientemente a carga nuclear. Por causa da contrao lantandica, o tamanho dos tomos dos elementos da segunda e da terceira sries de transio permanece praticamente inalterado (o que explica a semelhana em algumas propriedades), porm esse efeito atinge o par Cd/Hg em menor grau quando comparado com os pares Zr/Hf e Nb/Ta. O tamanho do raio atmico dos ons aumenta do Zn para o Hg, porm o aumento entre o Zn+2 e o Cd+2 muito maior. Energias de Ionizao: A primeira energia de ionizao dos elementos do grupo 12 consideravelmente elevada. Isso se deve ao menor tamanho dos tomos e a fraca blindagem propiciada pelos eltrons que preenchem os orbitais d. O efeito da blindagem ocasionado pelos eltrons que esto distribudos entre o ncleo e a camada de valncia diminuindo a fora de atrao que o ncleo exerce sobre os eltrons da ultima camada. Se a blindagem ineficiente alm de provocar a reduo de tamanho do tomo aumenta consideravelmente as primeiras energias de ionizao. O preenchimento da camada f aumenta ainda mais a atrao dos eltrons de valncia pelo ncleo do Hg, fazendo com que sua primeira E.I seja maior do que a de qualquer outro metal. As segundas energias de ionizao so elevadas, mas os ons M+2 so mais comuns, pois as energias de solvatao ou as energias reticulares so elevadas o suficiente para compensar a energia de ionizao. A terceira energia to elevada que no existem compostos +III.

Estados de Oxidao: Todos os elementos desse grupo apresentam dois eltrons s externos, alm de um nvel de completo. Os compostos divalentes caractersticos desse grupo so constitudos pelo elemento no estado de oxidao (+II), formado pela remoo dos eltrons s. O on monovalente de mercrio (Hg+) no existe, pois os compostos de Hg(I) se dimerizam. Assim, o cloreto de mercrio (I) contm o on [Hg-Hg]+2, pois dois ons Hg+ que possuem configurao eletrnica 6s1 se ligam utilizado seus eltrons. Logo possui frmula molecular Hg2Cl2 ao invs de HgCl. Espcies instveis de Cd2+2 j foram detectadas em misturas fundidas como Cd/CdCl2. A tendncia normal o enfraquecimento dessas ligaes medida que se desce pelo grupo, j que os orbitais envolvidos se tornam maiores e mais difusos. Contudo, nesse grupo observa-se a tendncia inversa: a ligao HgHg muito mais forte que as ligaes Cd-Cd. Isso ocorre devido ao fato da primeira energia de ionizao do Hg ser muito mais elevada em relao ao cdmio. Desta forma, o mercrio possui a tendncia de compartilhar eltrons maior facilidade.

Propriedades Gerais Zn, Cd e Mercrio exibem algumas poucas propriedades associadas aos elementos de transio tpicos. O motivo para isso a presena de um nvel d completo que no se encontra disponvel para ligaes. O zinco e o cdmio no possuem estados de oxidao varivel. O nvel d completo impede as transies dd por isso, muito de seus compostos so brancos. Contudo, alguns compostos de Hg (+II) e Cd (+II) so coloridos por causa da ocorrncia de transies de transferncia de carga dos ligantes para o metal. Os metais so relativamente moles quando comparados com os demais metais de transio. Os pontos de fuso e ebulio so muito baixos. Isso explica porque esses elementos so mais reativos que os metais do grupo do Cu apesar de possurem carter nobre. O Zn e o Cd se dissolvem em cidos no oxidantes diludos liberando hidrognio, mas o mercrio no reage. Os trs reagem com HNO3 H2SO4 formando sais e uma mistura de xidos. O mercrio com cido ntrico forma sal de mercrio (I). Os trs elementos formam sulfetos insolveis borbulhando H 2S em solues previamente acidificadas. O ZnS por possuir solubilidade um pouco maior s precipita se o meio for alcalino. O ZnCl 2 e o CdCl2 so inicos j que o zinco e o cdmio so mais eletropositivos. HgCl2 covalente. O mercrio o nico metal que liquido temperatura ambiente. Isso pode ser explicado pela alta energia de ionizao que dificulta a participao dos eltrons na formao das ligaes metlicas.

Contrao Lantandica: Os raios covalentes e inicos geralmente aumentam de cima para baixo dentro de um grupo devido presena de nveis adicionais de eltrons preenchidos. Num perodo os raios decrescem da esquerda para direita. Isso ocorre porque os eltrons que vo sendo acrescido blindam ineficientemente a carga nuclear adicional. Assim, todos os eltrons so mais atrados e se aproximam do ncleo. O efeito da blindagem dos eltrons diminui na sequncia s, p, d e f. A contrao do tamanho de um elemento para outro relativamente pequena contudo, o efeito resultante da adio de 14 eltrons e de 14 prtons no ncleo, do Ce ao Lu, leva a uma reduo considervel de tamanho. esse efeito conhecido como contrao lantandica. Por causa da diminuio do tamanho dos elementos ao longo da srie dos lantandeos, os elementos que a sucedem, na terceira srie de transio, so consideravelmente menores do que o esperado. A tendncia normal de aumento de tamanho ScYLa, no mais observada aps a serie dos lantandeos. Assim pares de elementos como Zr/Hf, Nb/Ta, Mo/W tm tamanhos quase iguais.