Teo Halogen Os

Qumica Inorgnica-63.13- Dra.Silvia E.
Jacobo
Grupo XVI: Halgenos

Propiedades
Estado a 25C Color Radio Atmico Radio inico e- ms externos E ionizacin Electronegatividad Punto fusin Punto de ebullicin E de enlace
Fluor
Gas Amarillo plido 0.64 1.36 2s22p5 1.681 4.0 -220 -188 158
Cloro
Gas Verde amarillento 0.99 1.81 3s23p5 1.251 3.0 -101 -35 243
Bromo
Lquido Rojo amarronado 1.14 1.95 4s24p5 1.140 2.8 -7.1 59 192
Yodo
Slido Violeta (g); negro (s) 1.33 2.16 5s25p5 1.008 2.5 114 184 151
Astato
Slido _ 1.40 _ 6s26p5 920 2.1 _ _ _
https://aramis.upo.es/depa/webdex/quimfis/miembros/Web_Sofia/GRUPOS_08/G7.ppt -
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Flor El flor es ms abundante en la corteza terrestre (0.065%) que el cloro (0.055%), ocupando el 17 lugar en orden de abundancia en la misma. El flor se presenta en la naturaleza en forma combinada como fluorita (CaF2), criolita (Na3AlF6) y fluorapatita (Ca5(PO4)3F). Cloro Es el 20 elemento en orden de abundancia de la corteza terrestre. Adems de los grandes depsitos naturales de sal comn, NaCl, existen reservas ingentes de cloro en el ocano, con un 3.4% en peso de sales, de las cuales, el 1.9% son sales de iones cloruros.
Bromo El bromo es sustancialmente menos abundante que el cloro o el flor en la corteza terrestre. Como el cloro, la mayor fuente natural del bromo est en los ocanos (en concentraciones de 65 mg/ml). La relacin de masas del Cl:Br en el agua del mar es de 300:1.
Yodo El yodo es considerablemente menos abundante que los halgenos anteriores, tanto en la corteza terrestre como en la hidrosfera. Se encuentra en forma de yodatos, como los depsitos naturales de laurita (Ca(IO3)2) y dietzeita (7Ca(IO3)2x8CaCrO4). Tambin se encuentra como yodo elemental en los yacimientos de nitrato de Chile. Astato El astato recibe su nombre del griego "inestable". De hecho, es un elemento radioactivo. El astato se origina en la serie radioactiva del 235U, pero de una manera colateral:
No se conocen bien propiedades fsicas del elemento debido a que los istopos del At poseen vidas medias de slo horas.
CARACTERSTICAS
Todos los elementos del grupo XVII son monovalentes. En su estado elemental forman molculas biatmicas, X2. En la naturaleza, por su gran reactividad, rara vez aparecen libres. Se encuentran principalmente en forma de sales disueltas en el agua de mar o en extensos depsitos marinos. En propiedades fsicas como el punto de fusin, de ebullicin, la densidad y el radio; varan en orden creciente del flor al yodo. Mientras que el calor especfico disminuye en la misma relacin. La caracterstica qumica fundamental de los halgenos es su capacidad oxidante.
Estructura electrnica de los dihalgenos

Color en fase gaseosa
F2
Cl2
Br2
I2
Diagrama de Ltimer
a ) En solucin cida
ClO4 1,19 ClO31,21 HClO2 1,46 1,63 Cl2 1,36 Cl -
b ) En solucin bsica
ClO40,37 ClO30,33 ClO2- 0,66 0,50 ClO - 0,40 Cl2 0,89 1,36 Cl-
Diagrama de Frost
10
pH= 0
8
HClO4 HClO3
pH= 14
HClO2
nEV
HClO ClO2
-
ClO3
ClO4
Cl2 Cl
-1
-
ClO
-2
n oxidacin
ESTADOS DE OXIDACION
+7 Cl2O7 Heptoxido de dicloro ClO3 Trixido de cloro HClO3 Clorato (V) de hidrogeno ClO2 Dixido de cloro HBrO3 Bromato (V) de hidrgeno BrO2 Dixido de bromo I 2O 5 Pentoxido de diiodo HIO3 iodato (V) de hidrogeno HClO4 Clorato (VII) de hidrogeno HIO4 Iodato (VII) de hidrogeno. H5IO6
+6 +5
+4 +3 +2
I 2O 4 Tetroxido de diiodo
IO2 Dixido de yodo
HClO2 Clorato (III) de hidrogeno
HBrO2 Bromato (III) de hidrogeno
+1
Cl2O Monoxido de Dicloro F2 HF F-
HClO Clorato(I) de hidrogeno Cl2 HCl
Br2O Monoxido de dibromo Br2 ClHBr
HBrO Bromato (I) de hidrogeno I2 Br-HI I-
HIO Iodato(I) de hidrgeno
0 -1
FLUOR CARACTERSTICAS GENERALES F 9 2 18.9984032 g/mol [He]2s2 2p5 -1 F2 (molculas diatmicas) gas amarillo plido 1,696 Kg/m3 19F 1529,Georgius Agricola
Smbolo: Nmero Atmico: Periodo: Peso molecular: Configuracin electrnica: Estado de oxidacin: Forma molecular: Apariencia: Densidad: Istopos ms estables: Descubrimiento
Es el miembro ms ligero y pequeo del grupo. Es el elemento ms reactivo del grupo (E= 2,866 V) Es el que muestra mayor tendencia a ganar electrones, y por consiguiente, el que se reduce ms fcilmente. En la naturaleza aparece en combinacin con otros elementos, y solamente en disolucin acuosa, el flor se presenta en forma de in fluoruro, F-.
Los minerales ms importantes en los que est presente son: - la fluorita, CaF2
- el fluorapatito, Ca5(PO4)3F
- la criolita, Na3AlF6
Obtencin de Fluor: mtodo de Moisson

(con mezcla fundida de HF+KF)
2HF (electrolisis KF 2HF) H2 (g) + F2 (g) Consistente en las reacciones de electrodos: - nodo: 2F F2 (g) + 2 e- Ctodo: 2 H+ + 2 e- H2 (g) Se produce la oxidacin de los fluoruros. En el ctodo se descarga hidrgeno, por lo que es necesario evitar que entren en contacto estos dos gases para que no haya riesgo de explosin.
El xito de Moissan fue consecuencia de utilizar platino, un metal muy inerte, y trabajar a bajas temperaturas reduciendo de esta manera la actividad del flor.
Un siglo despus se consigue la sntesis qumica del flor
COMPUESTOS PRINCIPALES
El flor al ser un elemento tan electronegativo tiene tendencia a captar electrones y a formar compuesto con casi todo, incluyendo los gases nobles como el radn y el xenn (XeF2), para tener la configuracin de gas noble. Los enlaces inicos entre el flor y los iones metlicos y la mayor parte de los enlaces covalentes entre el flor y otros tomos no metlicos son fuertes.
Los compuestos principales que forma son: CaF2 : con el que se obtiene el HF HF: con el se obtiene otros compuestos importantes como: 9 F2 9 AlF3, 9 Na3AlF6 (criolita) 9 fluorocarbonos BF3 ,LiF ,SF6 ,SnF2 UF6, CFCs, NaF politetrafluoroetileno (PTFE)
Los CFCs como refrigerantes, propelentes, agentes espumantes, aislantes, etc., pero debido a que contribuyen a la destruccin de la capa de ozono se han ido sustituyendo por otros compuestos qumicos, como los HCFs. El politetrafluoroetileno (PTFE), es un polmero denominado comnmente tefln. Material aislante muy resistente al calor y a la corrosin, usado para articulaciones y revestimientos as como en la fabricacin de ollas y sartenes.
Oxocidos: Forma el HOF, el cual no tiene cargas formales , pero solo existen en los estados slido y lquido. En agua, el HOF se descompone en HF, H2 O2 y O2 (g) xidos: OF2 : es muy inestable
O2F2 : es muy inestable
CLORO
Obtencin y abundancia El cloro se obtiene principalmente (ms del 95% de la produccin) mediante la electrlisis de cloruro de sodio, NaCl, en disolucin acuosa, denominado proceso del cloro-lcali. Se emplean tres mtodos: electrolisis con celda de amalgama de mercurio, electrolisis con celda de diafragma y electrolisis con celda de membrana.
Caractersticas generales
Smbolo: Cl N atmico: 17 Periodo: 3 Peso molecular: 35,45u Configuracin electrnica: [Ne]3s2 3p5 Estados de oxidacin: 1, +3, +5, +7 Forma molecular: Cl2
Compuestos Principales del cloro

Algunos cloruros metlicos se emplean como catalizadores. Por ejemplo, FeCl2, FeCl3, AlCl3. cido hipocloroso, HClO. Se emplea en la depuracin de aguas y alguna de sus sales como agente blanqueante. cido cloroso, HClO2. La sal de sodio correspondiente, NaClO2, se emplea para producir dixido de cloro, ClO2, el cual se usa como desinfectante. cido clrico(HClO3). El clorato de sodio, NaClO3, tambin se puede emplear para producir dixido de cloro, empleado en el blanqueo de papel, as como para obtener perclorato. cido perclrico (HClO4). Es un cido oxidante y se emplea en la industria de explosivos. El perclorato de sodio, NaClO4, se emplea como oxidante y en la industria textil y papelera.
Compuestos orgnicos del cloro

Algunos compuestos orgnicos de cloro se emplean como pesticidas. Por ejemplo, el hexaclorobenceno (HCB), el paradiclorodifeniltricloroetano (DDT), el toxafeno, etctera. Muchos compuestos organoclorados presentan problemas ambientales debido a su toxicidad, por ejemplo los pesticidas anteriores, los bifenilos policlorados (PCBs), o las dioxinas. Compuestos de cloro como los clorofluorocarburos (CFCs) contribuyen a la destruccin de la capa de ozono.
Obtencin y abundancia
Principalmente el cloro se encuentra, en la naturaleza, en forma de NaCl, como Silvina, KCl, o la karnalita, KMgCl3x6H2O. Es el halgeno ms abundante en el agua marina con una concentracin de unos 18000 ppm. Es prcticamente imposible encontrarlo sin combinar con otros elementos, debido a su alta reactividad.
Electrolisis con celda de amalgama de mercurio

Se emplea un ctodo de mercurio y un nodo de titanio recubierto de platino u xido de platino. El ctodo est depositado en el fondo de la celda de electrolisis y el nodo sobre ste, a poca distancia. La celda se alimenta con cloruro de sodio y, con la diferencia de potencial adecuada, se produce la electrolisis: 2Cl 2e- Cl2 Hg + 2Na+ + 2e NaHg

A continuacin se procede a la descomposicin de la amalgama formada para recuperar el mercurio. La base sobre la que est la amalgama est ligeramente inclinada y de esta forma va saliendo de la celda de electrolisis y se pasa a una torre en donde se aade agua a contracorriente, producindose las reacciones: H2O + 1e 1/2H2 + OH NaHg 1e Na+ + Hg De esta forma el mercurio se reutiliza. Con este mtodo se consigue una sosa (NaOH) muy concentrada y un cloro muy puro, sin embargo consume ms energa que otros mtodos y existe el problema de contaminacin por mercurio.
Electrolisis con celda de diafragma

Se emplea un ctodo perforado de acero o hierro y un nodo de titanio recubierto de platino u xido de platino. Al ctodo se el adhiere un diafragma poroso de fibras de asbesto y mezclado con otras fibras (por ejemplo con politetrafluoroetileno). Este diafragma separa al nodo del ctodo evitando la recombinacin de los gases generados en estos. Se alimenta el sistema continuamente con salmuera que circula desde el nodo hasta el ctodo. Las reacciones que se producen son las siguientes: 2Cl 2e Cl2 (en el nodo) 2H+ + 2e H2 (en el ctodo)

En la disolucin queda una mezcla de NaOH y NaCl. El NaCl se reutiliza y el NaOH tiene inters comercial. Este mtodo tiene la ventaja de consumir menos energa que el que emplea amalgama de mercurio, pero el inconveniente de que el NaOH obtenido es de menor pureza, por lo que generalmente se concentra. Tambin existe un riesgo asociado al uso de asbestos.
Electrolisis con celda de membrana

Este mtodo es el que se suele implantar en las nuevas plantas de produccin de cloro. Supone aproximadamente el 30% de la produccin mundial de cloro. Es similar al mtodo que emplea celda de diafragma: se sustituye el diafragma por una membrana sinttica selectiva que deja pasar iones Na+, pero no iones OH o Cl.
Electrolisis con celda de membrana El NaOH que se obtiene es ms puro y ms concentrado que el obtenido con el mtodo de celda de diafragma, y al igual que ese mtodo se consume menos energa que en las de amalgama mercurio, aunque la concentracin de NaOH sigue siendo inferior, se obtienen concentraciones del 32% a 35%, y es necesario concentrarlo. Por otra parte, el cloro obtenido por el mtodo de amalgama de mercurio es algo ms puro. La tercera generacin de membranas ya supera en pureza de cloro a las celdas de mercurio.
Tpica celda de membrana cloro - alcali
Produccion industrial de Cloro

Comparacin (Tomado de Buchner et al, Industrial Inorganic Chemistry,
VCH 1985)
Diafragma:
salmuera menos pura voltaje moderado NaOH diluido y c/Cl Cl2 c/O2 Requisitos exigentes para evitar contaminacion por amianto
Catodo Hg:
NaOH 50% pura (sin evap) Cl2 (g) puro Voltaje 15% superior a los otros Requisitos de purificacion mas exigentes Requisitos exigentes para evitar contaminacion por Hg
Membrana:
NaOH puro voltaje moderado No usa contaminantes NaOH diluido (33%) Cl2 c/O2 Requierer salmuera pura Membrana costosa y de corta duracion
BROMO CARACTERSTICAS GENERALES

Smbolo: Br Nmero atmico: 35 Peso atmico: 79.904 uma Periodo: 4 Densidad: 3.12 g/ml Apariencia: estado lquido a temperatura ambiente. Es de color pardo rojizo, voltil y muy peligroso. Su vapor rojizo es muy irritante y desprende un desagradable olor. Estado de oxidacin: -1, +1 (con Cl), +3 (con F), +5 (con O) Configuracin electrnica: 4s2 4p5 Descubierto por Antoine-J. Balard (Francia 1826) Istopos ms estables: 79Br, 81Br
CARACTERSTICAS GENERALES
Soluble en disolventes orgnicos comunes, poco soluble en agua. Estructura cristalina ortorrmbico.
OBTENCIN Y ABUNDANCIA
La mayor parte del bromo se encuentra como bromuro Br- en el mar. Su concentracin es de 65g/g. Se obtiene a partir de las salmueras, mediante la oxidacin del ClBr una vez obtenido este. 2Br- + Cl2 Br2 + 2Cl330000 toneladas al ao aproximadamente Los mayores productores son Estados Unidos e Israel.
APLICACIONES Y USOS
Blanqueador. Purificacin de aguas. Disolvente. Fluido extintor de incendios. Retardador de incendio de plsticos. Colorantes. Productos farmacuticos, insecticidas. Fotografa (AgBr): utilizados para hacer pelculas fotogrficas. Bateras de bromo/ zinc.
REACTIVIDAD: COMPUESTOS PRINCIPALES

Ataca a la mayora de los metales. Con el aluminio reacciona vigorosamente y con el potasio explosivamente. Los estados de oxidacin +1 y +3 (BrO- y BrO2-) son muy inestables en disolucin acuosa. La valencia +5 es muy estable. Ej: in bromato es muy oxidante y reactivo, tambin es carcingeno.
BROMOBENCENO
Lquido incoloro, pesado, mvil, y de olor picante. Miscible con la mayora de disolventes orgnicos e insoluble en agua. Obtencin por bromacin en presencia de hierro. Usos: disolventes, combustibles para motores, disolventes cristalizante.
DIBROMURO DE ETILENO
Se emplea como aditivo en las gasolinas que tenan como antidetonante tetraetilo de plomo Limpia el motor de los depsitos de plomo que se forman al aadir dichos detonantes.
VERDE DE BROMOCRESOL
Indicador cido base. Cambia de color del amarillo al azul en el intervalo de pH de 3.8 a 5.4

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IO2 Dixido de yodo

HClO2 Clorato (III) de hidrogeno

HBrO2 Bromato (III) de hidrogeno

Cl2O Monoxido de Dicloro F2 HF F-

HClO Clorato(I) de hidrogeno Cl2 HCl

Br2O Monoxido de dibromo Br2 ClHBr

HBrO Bromato (I) de hidrogeno I2 Br-HI I-

HIO Iodato(I) de hidrgeno

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Electrolisis con celda de membrana

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