INDICE GENERAL

Plaguicidas ..................................................................................................................................... 4 CLASIFICACION DE LOS PLAGUICIDAS ......................................................................................... 4 Segn el destino de su aplicacin pueden considerarse: .......................................................... 5 Segn su accin especfica pueden considerarse: .................................................................... 5 Segn el estado de presentacin o sistema utilizado en la aplicacin: ...................................... 5 Segn su constitucin qumica, los plaguicidas pueden clasificarse en varios grupos, los ms importantes son: ..................................................................................................................... 5 Segn su grado de peligrosidad para las personas, los plaguicidas se clasifican de la siguiente forma: .................................................................................................................................... 6 Desarrollo de los plaguicidas ...................................................................................................... 6 INSECTICIDAS................................................................................................................................. 8 Insecticidas halogenados............................................................................................................ 8 DDT ........................................................................................................................................ 8 Anlogos del DDT ................................................................................................................. 11 HCH Y LINDANO ................................................................................................................... 11 Compuestos dinicos clorados ............................................................................................ 12 Clordano y heptacloro .......................................................................................................... 14 Terpenos clorados ................................................................................................................ 16 Insecticidas fosforados ............................................................................................................. 16 1steres fosfricos ............................................................................................................... 16 Carbamatos, nitrofenoles y sulfocianuros ................................................................................. 20 Aceites Insecticidas .................................................................................................................. 23 Insecticidas obtenidos de plantas y productos anlogos ........................................................... 23 Rotenona ................................................................................................................................. 24 Piretrinas ................................................................................................................................. 24 ACARICIDAS ..................................................................................................................................25 1 Compuestos azufrados (sulfonatos, sulfitos y sulfonas) con las siguientes estructuras generales ................................................................................................................................................ 26 2 Anlogos al DDT: Entre ellos se encuentran: kelnate, clorobencilato, DMC y neotrn ............ 26 Nematicida ...................................................................................................................................27

Nematicidas de contacto ......................................................................................................... 28 Molusquicidas...............................................................................................................................28 Avicidas ........................................................................................................................................29 Principales avicidas .................................................................................................................. 30 Rodenticidas .................................................................................................................................32 Raticidas anticoagulantes ......................................................................................................... 32 Raticidas de toxicidad aguda .................................................................................................... 33 1 Derivados fluorados .......................................................................................................... 33 2 Derivados de tiourea ......................................................................................................... 33 3 raticidas de accin aguda con funciones diversas .................................................................. 33 3.1 DE LA PIRIMIDINA .......................................................................................................... 33 3.2 ALFACLORALOSA ............................................................................................................ 33 3.3 NORBORMIDA ................................................................................................................ 34 Fungicidas.....................................................................................................................................34 Bencenos Sustituidos ............................................................................................................... 35 Tiocarbamatos ......................................................................................................................... 36 ETILN BIS DITIOCARBAMATOS ................................................................................................ 37 TIOFTALAMIDAS....................................................................................................................... 37 Herbicidas.....................................................................................................................................38 Herbicidas derivados del cido fenoxiactico ........................................................................... 39 Carbamatos y Tiocarbamatos herbicidas .................................................................................. 40 Herbicidas derivados de cidos aromticos halogenados esteres y nitrilos Se conocen varios compuestos derivados y homlogos del cido benzoico que poseen actividad herbicida su compuesto bsico se ve en la siguiente formula: ...................................................................... 43 Herbicidas derivados de la urea y otras amidas ........................................................................ 44 Amidas Herbicidas.................................................................................................................... 46 Heterociclos Herbicidas............................................................................................................ 46 Herbicidas derivados de la piridina ........................................................................................... 50 Herbicidas Fluorados................................................................................................................ 51 Herbicidas con funciones diversas ............................................................................................ 51 Derivados del cido ftlico y del tereftlico .......................................................................... 51 Herbicidas derivados del dipiridilio ........................................................................................... 53 2

Herbicidas de contacto de poca selectividad o citoxicos ........................................................... 53 Conclusiones.................................................................................................................................55 Recomendaciones .........................................................................................................................56 Bibliografa ...................................................................................................................................56

ESCUELA POLITCNICA DEL EJRCITO

CARRERA DE INGENIERIA EN CIENCIAS AGROPECUARIAS IASA HDA. EL PRADO

Asignatura Nombre Nivel Fecha

: Qumica Orgnica : Carlos Andrade : 2do B : 24-01-2012

1. TEMA : Plaguicidas 2. OBJETIVOS: Objetivo General Conocer a los principales plaguicidas 2.1Objetivos Especficos Identificar sus beneficios as como sus perjuicios Crear conciencia respecto al uso de los mismos. Verificar si cualquier plaguicida puede ser usado contra cualquier plaga Fundamento terico.

Plaguicidas
El trmino "plaguicida" es una palabra compuesta que comprende todos los productos qumicos utilizados para destruir las plagas o controlarlas. En la agricultura, se utilizan herbicidas, insecticidas, fungicidas, nematocidas y rodenticidas. Son sustancias que sirven para combatir los parsitos de los cultivos, del ganado, de los animales domsticos y del hombre y su ambiente.

CLASIFICACION DE LOS PLAGUICIDAS

Los plaguicidas pueden clasificarse atendiendo a diversos aspectos:

Segn el destino de su aplicacin pueden considerarse:

Plaguicidas de uso fitosanitario, productos fitosanitarios: destinados a su utilizacin en el mbito de la sanidad vegetal o el control de vegetales. Plaguicidas de uso ganadero: destinados a su utilizacin en el entorno de los animales o en actividades relacionadas con su explotacin. Plaguicidas de uso en la industria alimentaria: destinados a tratamientos de productos o dispositivos relacionados con la industria alimentaria. Plaguicidas de uso ambiental: destinados al saneamiento de locales o establecimientos pblicos o privados. Plaguicidas de uso en higiene personal: preparados tiles para la aplicacin directa sobre el ser humano. Plaguicidas de uso domstico: preparados destinados para aplicacin por personas no especialmente calificadas en viviendas o locales habitados, es el ms peligroso, ya que alrededor de 10 millones de personas mueren a causa de vectores.

Segn su accin especfica pueden considerarse: 1. Insecticida 2. Acaricida 3. Fungicidas 4. Desinfectante y Bactericida 5. Herbicida 6. Fitorregulador y productos afines 7. Rodenticida y varios 8. Especficos post-cosecha y simientes 9. Protectores de maderas, fibras y derivados 10. Plaguicidas especficos varios Segn el estado de presentacin o sistema utilizado en la aplicacin:

Gases o gases licuados. Fumigantes y aerosoles. Polvos con dimetro de partcula inferior a 50 m. Slidos, excepto los cebos y los preparados en forma de tabletas. Lquidos. Cebos y tabletas.

Segn su constitucin qumica, los plaguicidas pueden clasificarse en varios grupos, los ms importantes son:

Arsenicales. Carbamatos. Derivados de cumarina. Derivados de urea. Dinitrocompuestos.

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Organoclorados. Organofosforados. Organometlicos. Piretroides. Tiocarbamatos. Triazinas.

Algunos de estos grupos engloban varias estructuras diferenciadas, por lo que, en caso de inters, es posible efectuar una subdivisin de los mismos. Segn su grado de peligrosidad para las personas, los plaguicidas se clasifican de la siguiente forma: 1. De baja peligrosidad: los que por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea no entraan riesgos apreciables. 2. Txicos: los que por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan entraar riesgos de gravedad limitada. 3. Nocivos: los que por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan entraar riesgos graves, agudos o crnicos, e incluso la muerte. 4. Muy txicos: los que por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan entraar riesgos extremadamente graves, agudos o crnicos, e incluso la muerte. Desarrollo de los plaguicidas El uso de plaguicidas es reciente. Su introduccin se seala a principios del siglo pasado, y se pueden distinguir tres fases en su desarrollo histrico. La primera marca el descubrimiento accidental o experimental de la accin plaguicida de algunos compuestos. La segunda fase presenta un desarrollo mas rpido. Durante este periodo se descubre la accin del pelitre y la rotenona. La tercera fase se inicia con el descubrimiento de las propiedades insecticidas del DDT.

Cronologa del desarrollo de los plaguicidas ( Stephenson y Solomon, 1993) Perodo 18001920 Ejemplo Fuente Caractersticas Con frecuencia, carecen de especificidad y eran txicos para el usuario o para organismos que no eran los destinatarios
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Primeros plaguicidas Qumica orgnica, productos orgnicos, nitrofenoles, derivados de la elaboracin de clorofenoles, creosota, gas de carbn, etc. naftaleno, aceites de petrleo

19451955

Productos orgnicos clorados, DDT, HCCH, ciclodien. clorados

Sntesis orgnica

Persistentes, buena selectividad, buenas propiedades agrcolas, buenos resultados en materia de salud pblica, resistencia, efectos ecolgicos nocivos Menor persistencia, cierta toxicidad para el usuario, algunos problemas ambientales Cierta falta de selectividad, resistencia, costos y persistencia variable Posibles problemas con mutaciones y fugas, perturbacin de la ecologa microbiolgica, monopolio de los productos

19451970

Inhibidores de la colinesterasa, compuestos organofosforados, carbamatos

Sntesis orgnica, buena utilizacin de las relaciones estructura-actividad

1970-85 Piretroides sintticos, avermectinas, imitaciones de las hormonas juveniles, plaguicidas biolgicos 1985-

Perfeccionamiento de las relaciones estructura-actividad, nuevos sistemas de seleccin de objetivos

Organismos obtenidos Transferencia de genes para por la ingeniera plaguicidas biolgicos a otros gentica organismos y a plantas y animales beneficiosos. Alteracin gentica de las plantas para que resistan mejor a los efectos no deseados de los plaguicidas

En este trabajo estudiaremos a los plaguicidas de acuerdo a la clasificacin segn su accin especfica.

CLASIFICACION TOXICOLOGICA DE LOS PLAGUICIDAS Categora LD 50 Aguda (ratas) mg/kg. Txico slido 1 extremadamente 2 Altamente 3 Moderadamente 4 Ligeramente <5 <5 >50 >500 Oral lquido >20 >20 >200 >2000 >10 >10 >100 >1000 Dermal slido lquido >40 >40 >400 >4000 Color Etiqueta ROJA AMARILLA AZUL VERDE

CLASIFICACION TOXICOLOGICA Clasificacin de Clasificacin de OMS peligro

Color de la etiqueta

Smbolo de peligro
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Sumamente peligros Muy peligroso Moderadamente peligroso Poco Peligroso Normalmente no ofrece peligro

MUY TXICO MUY TXICO NOCIVO CUIDADO PRECAUCIN

ROJO ROJO AMARILLA AZUL VERDE

CALABERA CALABERA CRUZ -

INSECTICIDAS
Un insecticida es un compuesto qumico utilizado para matar insectos normalmente, mediante la inhibicin de enzimas vitales. El origen etimolgico de la palabra insecticida deriva del latn y significa literalmente matar insectos. Es un tipo de biocida. Los insecticidas tienen importancia para el control de plagas de insectos en la agricultura o para eliminar todos aquellos que afectan la salud humana y animal.

Insecticidas halogenados
Son productos orgnicos sintticos que, generalmente, contienen cloro en su molcula y poseen una alta toxicidad para insectos. Dentro de este grupo existen sustancias con diferentes estructuras, que pueden clasificarse de la siguiente forma: DDT y anlogos HCH Ciclodienos clorados Terpenos clorados DDT Fue sintetizado en 1874 por Zeidler quin describi sus propiedades fisicoqumicas; pero sus propiedades insecticidas fueron descubiertas en 1939 por Mller . Su trascendencia ha sido extraordinaria para la produccin agrcola . El DDT es el 1,1-di-(clorofenil)-2,2,2-tricloropentano

Existen varios ismeros de este compuesto; como insecticida el ms activo es el p,p-DDT

Preparacin del DDT El mtodo empleado para obtener DDT tcnico es la reaccin del cloral con el clorobenceno. El cloral se obtiene por cloracin del alcohol etlico, mientras el clorobenceno se obtiene por cloracin del benceno en presencia de Cl3Fe. La condensacin de ambos productos produce DDT Otencion de cloral

Obtencin de clorobenceno

Obtencin de DDT 9

Formulaciones Soluciones El principal uso de las soluciones de DDT es como insecticida domstico, para el control de moscas, mosquitos, chinches, etc. Las soluciones de DDT que se utilizan para pulverizar se preparan comercialmente con hidrocarburos disolventes. La mayor parte de estas formulaciones contienen un 5 por 100 de DDT tcnico, para evitar las cristalizaciones se aaden pequeas proporciones de disolventes auxiliares como el xileno, benceno o metilnafataleno. Soluciones emulsionables Contienen del 25 al 50 por 100 de este insecticida, en disolventes como xileno o alquilnaftaleno y con emulgentes. Polvos Suelen contener el 25-50 por 100 de producto tcnico, existiendo tambin preparaciones con un 75 por 100. Los polvos de espolvoreo contienen de 1 al 10 por 100 de DDT. Actividad, toxicidad y principales aplicaciones Su espectro de accin es amplio es ms eficaz contra los insectos masticadores que contra los chupadores, al igual que los otros insecticidas clorados, acta sobre el sistema nervioso de los insectos. En toda la naturaleza est aumentando la contaminacin con DDT; sin embargo, el grado de nocividad de los depsitos en animales no est bien definido. La tolerancia residual establecida por la legislacin norteamericana oscila entre 1 y 7 ppm segn los cultivos. Resistencia Algunas especies de insectos anteriormente combatidas con DDT han desarrollado una resistencia frente a dicho plaguicida. Este fenmeno se ha producido por ejemplo , en moscas domsticas y en el escarabajo de la patata. Todas las razas resistentes al DDT transforman dicho insecticida en DDE, mientras que las razas susceptibles producen muy poco DDE .

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Anlogos del DDT Los ms importantes son: el DFDT, el colorado-9 y el metoxicloro. Todos ellos se obtienen por condensacin de derivados bencnicos con el cloral; por ejemplo de DFDT se obtiene por reaccin entre el fluorobenceno y el cloral, siendo el p,p-DFDT el ismero ms activo pero menos persistente. El colorado-9 pierde CIH con ms facilidad que el DDT y su eficacia es similar. El metoxicloro es, despus del DDT, el ms usado, debido a su baja toxicidad.

HCH Y LINDANO El HCH es el 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano.

Este compuesto fue sintetizado por Faraday en 1825; despus de 1836 se fueron aislando varios ismeros, que recibieron los nombres de -HCH, -HCH, -HCH, -HCH, y -HCH. La molcula de HCH tiene ocho ismeros cis y trans, segn la posicin axial o ecuatorial de los tomos de Cl. Preparacin y formulaciones El HCH se obtiene por cloracin del, benceno bajo luz ultravioleta, pasando cloro en reactores industriales dotados de lmparas de Hg, y en fro. El HCH que se forma va cristalizando en el exceso de benceno. El benceno se puede clorar tambin, estando disperso en una solucin acuosa de NaOH

+3Cl2

Actividad, toxicidad y aplicaciones ms importantes

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Es un insecticida con potente accin por contacto y por ingestin, cada ismero presenta diferente actividad, siendo el ismero el que presenta mayor toxicidad aguda y el -HCH el de mayor toxicidad crnica, gracias a su mayor estabilidad. Principales insectos sensibles al HCH Nombre castellano Langosta comn Langosta del desierto Grillo campestre Hormiga negra Hormiga roja Gusano negro de la alfalfa Polilla de los cerales Alacrn cebollero Cochinilla de la humedad Gusanito verde de la alfalfa Nombre latino Dociostaurus maroccanus Schistocerca gregaria Gryllus campestris Lasius niger Formica rufa Colaspidema atrum Sitotroga cerealella Gryllotalpa gryllotalpa Porcellio Phytonomus variabilis

Compuestos dinicos clorados Insecticidas dinicos Se caracterizan por tener, al menos un ciclo con un doble enlace, que puede ser obtenido mediante sntesis de Diels-Alder, y tambin por ser molculas poli cloradas. As pues, el adjetivo dinico no significa aqu la posesin de dos enlaces dobles, sino que alude a su sntesis.

Aldrn, dieldrn, y endrn Estos tres insecticidas son derivados clorados del dimetannaftaleno o ms concretamente del 1,4,5,8,8-hexahidro-1,4,5,8-dimetannaftaleno. Estructuras y propiedades Se da el nombre de Aldrn a un producto insecticida que contiene el 95 por 100 o ms de 1,2,3,4,10,10-hexacloro,1,4,4-5,8,8-hexahidro . Cuya frmula es:

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Se da el nombre de dieldrn a un producto que contiene el 85 por 100 o ms de 1,2,3,4,10,10hexacloro-6,7-epoxi-1,4,4-5,6,7,8,8-octahidro-1,4,5,8-endo-exo-dimetan-naftaleno

El endrn es el estereoismero endo-endo del dieldrn.

Preparacin Los anillos bicclicos de los insecticidas dinicos se sintetizan a partir del ciclopentadieno. Actividad, toxicidad y aplicaciones Los tres insecticidas son muy activos. El dieldrn, actuando por contacto y por ingestin, tiene generalmente mayor actividad que el DDT, HCH y aldrn. El endrn es altamente activo por contacto y por ingestin para la mayora de insectos. Aunque el aldrn es el menos txico de los tres, tanto su toxicidad aguda, como la crnica y la drmica son relativamente altas para mamferos. Principales insectos sensibles a los derivados del dimetannaftaleno Producto aldrin nombre castellano Alacrn cebollero Grillo de las races Chinche del arroz Nombre latino Gryllotalpa gryllotalpa Gryllotalpa hexadactila Leptocorisa varicornis 13

Chinche negra de pastos Hormiga roja Dieldrn Langosta comn Escarabajo de la patata Rosquilla negra Hormiga agricultora Hormiga roja Termitas cuello amarillo Termita lucfuga Pulga del algodn Gusano manchado de la cpsula del algodn Gusano americano de la cpsula del algodn Rosquilla negra Lagarta de encinares Barrenador del maz Piral del maz

Blisus leucopterus Formica rufa Dociostaurus maroccanus Leptinotarsa decemlineata Spodoptera Littoralis Messor barbara Formica rufa Calotermes flavicolis Reticulotermes lucifugus Psallus seriatus Earias biplaga Heliothis armgera Spodoptera littoralis Lymantria dispar Sesamia nonagrioides Ostrinia nubilalis

Endrin

Clordano y heptacloro Ambos insecticidas derivan del metano indeno. El nombre qumico del Clordano es 2,3,4,5,6,8,8-octacloro-3,4,7,7-tetrahidro-4,7-metano indano. El heptacloro es el 1,4,5,6,7,8,8-heptacloro-3,4,7,7-tetrahidro-4,7endo metanoindeno.

Clordano

heptacloro

Principales insectos sensibles a los derivados del metano-indano producto Clordano Nombre castellano Hormiga roja Hormiga agricultora Alacrn cebollero Langosta comn Rosquilla negra Nombre latino Formica rufa Messor barbara Gryllotalpa gryllotalpa Dociostaurus maroccanus Spodoptera littoralis 14

heptacloro

Langosta comn Alacrn cebollero Cigarra de la vid alambrillo

Dociostaurus maroccanus Gryllotalpa gryllotalpa Cicadatra atra Agriotes lineatus

Telodrn y tiodn El Telodrn es el 1,3,4,5,6,7,8,8-octacloro-3,4,7,7-tetrahidro-4,7-metanoftaleno. Para obtener Telodrn se hace reaccionar primeramente el hexaclorociclopentadieno con 2,5dihidrofurano .

El tiodn o endosulfn es el sulfito de 1,2,3,4 ,7,7-hexaclorobiciclo-2-hepten-5,6-bismetilo. Para obtener el tiodn se hace reaccionar el hexaclorociclopentadieno con cis-2-buteno-1,4-diol

Principales insectos sensibles a los compuestos clorados que se citan producto Telodrn tiodn Nombre castellano Piral del maz alambrillo escarabajo de la patata badoc del avellano erinosis del peral mieleta del peral gusano manchado de la cpsula del algodn Nombre la tino Ostrinia nubilalis Agriotes lineatus Leptinotarsa decemlineata Phytoptus avellanae Eriophyes pyri Psylla pyri Earias biplaga

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Terpenos clorados Al clorar algunos terpenos naturales o modificados se producen compuestos policlorados por adicin y sustitucin. Estos compuestos no tienen una composicin definida, siendo mezclas complejas de productos ms o menos clorados y de diversos ismeros, pero son baratos y tienen una actividad insecticida notable, por lo que se usan para combatir plagas del campo. Toxafeno Qumicamente el Toxafeno es una mezcla de compuestos, no totalmente caracterizada, cuya frmula emprica aproximada es C10 H10 Cl8. Es un insecticida de accin lenta. Las aplicaciones locales no son fitotxicas, pero se han observado daos en melocotoneros y cucurbitceas. La toxicidad crnica es relativamente alta.

Insecticidas fosforados
Son derivados orgnicos del cido fosfrico, con una accin txica ms o menos selectiva. El primero de estos que tuvo aplicacin comercial fue el llamado tetrafosfato de hexaetilo, en realidad era una mezcla cuyo componente ms activo result ser el piro fosfato de tetra etilo (TEPP).

Estructura Los insecticidas fosforados pueden considerarse como derivados de la estructura fundamental del cido fosfrico:

1steres fosfricos

1 ortofosfatos de alquilo 16

2 ortofosfatos de alquilo

Pirofosfatos de alquilo

Esteres tiofosforicos

Esteres ditiofosforicos

Amidas del cido fosfrico

Preparacin Para la fabricacin de muchos plaguicidas rgano fosforados se utilizan mtodos similares y materias primas comunes. Compuestos primarios : Las materias bsicas para la obtencin de plaguicidas fosforados son el tricloruro, pentacloruro, oxicloruro, tiocloruro, y pentasulfuro de fosforo.

Derivados alqulicos intermedios: El tricloruro y el oxicloruro de fsforo dan, combinados con los alcoholes o con los alcoholatos y en presencia de piridina, fosfitos y fosfatos de alquilo, respectivamente. 17

2 Sntesis de insecticidas fosforados a Fosfatos de alquenilo Los principales fosfatos insecticidas (dibrom, DDVP, etc.) tienen un radical con un enlace doble. Para su sntesis se recurre en general, a la reaccin de los fosfitos de trialquilo con compuestos que incluyen un grupo carbonilo y estn halogenados en posicin alfa.

Por este procedimiento se obtienen los principales fosfatos insecticidas, como el DDVP, bidrn, birlano, fosdrn, fosfamidn, y gardona. b Pirofosfatos Los pirofosfatos alqulicos pueden obtenerse a partir del oxicloruro de fsforo (POCl3) y alcoholes: por ejemplo el TEPP se puede obtener mediante la reaccin del oxicloruro de fsforo y el alcohol etlico. C Tiofosfatos Para obtener los tionofosfatos se utiliza generalmente un cloruro del ster dialquiltiofosfrico: d) ditiofosfatos Los ditiofosfatos orgnicos se obtienen, generalmente a partir de compuestos deltipo e) amidas sustituidas de cido fosfrico o de halgeno fosfrico. Las amidas del fosfrico se obtienen a partir del Cl3P=O por reaccin con las aminas correspondientes

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f) fosfanatos y tiofosfanatos Como ejemplo tpico de sntesis de arilfosfonatos o tiofosfonatos podemos considerar la del EPN, que parte del benceno y tricloruro de fsforo.

g) fosfinatos Finalmente, como ejemplo caracterstico de la sntesis de los fosfinatos insecticidas, puede citarse la del agvitor, que se obtiene por reaccin del clorotiofosfinato de dietilo y 2,4,5-triclorofenolato potsico:

Mecanismo Bioqumico de la Toxicidad y de la Selectividad de los insecticidas Fosforados Los compuestos rgano fosforados inhiben la accin de la acetilcolinesterasa (ASE), cuya funcin fisiolgica consiste en catalizar la hidrlisis de la acetilcolina.

La inhibicin de la acetilcolinesterasa da lugar a la acumulacin de acetilcolina, que mantiene la unin neuromuscular de los sistemas motor y parasimptico en estado de permanente excitacin . Los sntomas de inhibicin de colinesterasa pueden antagonizarse con antropina, por curare y por algunas drogas antiparkinsnicas. 19

La accin insecticida de los compuestos rgano fosforados y su toxicidad son atribuidas a la inhibicin de estos sistemas enzimticos colinestersicos. Algunos insecticidas organofosforados son bastante ms txicos que el DDT, siendo comparable su toxicidad a la de los insecticidas ciclodinicos. Otros son de muy baja toxicidad; por ejemplo, el malatin es unas siete veces menos txico que el DDT; el fosdrn, timet, sistox, o paratin pertenencen al grupo de los ms txicos. Aplicaciones Los insecticidas fosforados se aplican ampliamente para combatir numerosas especies de insectos. Casi todos presentan propiedades aficidas muy marcadas; algunos son eficaces contra toda clase de pulgones: el paration, metilparation, malation, sistox, rogor,fosdrn y metasis tox; otros nicamente son eficaces sobre algunas especies.

Carbamatos, nitrofenoles y sulfocianuros

Carbamatos Los carbamatos son derivados del cido carbmico y su frmula general es:
H2N O OH

Su utilizacin se ha desarrollado a partir de 1957, ao en se dio a conocer el sevn (Nmetilcarbamato de -naftilo), producto de gran actividad insecticida y amplio espectro de accin que es adems, barato, estable y relativamente poco txico. El xito obtenido por el sevn hizo pensar en el inters que podran presentar otros derivados del cido carbmico, por lo que se sintetizaron muchos compuestos de este tipo, siendo evaluado despus su poder insecticida y habindose encontrado varios con notable efectividad. Sin embargo, ninguno ha alcanzado la importancia del sevn. Estructura y actividad Tanto los insecticidas organofosforados como los carbamatos son inhibidores de la colinesterasa; esto se debe a que ambos tipos de compuestos tienen una estructura molecular y una distribucin de las polaridades anlogas a las de la acetilcolina; sin embargo, la inhibicin provocada por los polmeros resulta de su combinacin con la enzima, seguida de una hidrlisis de los steres fosfricos; sta a su vez, da lugar a una fosforilacin de la protena enzimtica. En cambio, los carbamatos slo producen una inhibicin competitiva, fijndose reversiblemente a la enzima y ocupando el sitio de la acetilcolina, ya que la carbamilacin de la enzima de compuestos menos estables que la fosforilacin. Los carbamatos insecticidas tienen una estructura semejante a la de la fisostigmina, alcaloide que se extrae del haba del calabar. 20

Propiedades fsicas y qumicas El sevn y los carbamatos anlogos son, en general, slidos blancos, poco solubles en agua y solubles en disolventes orgnicos. El sevn y, en general, los carbamatos insecticidas son estables en las condiciones normales de almacenaje, son difcilmente hidrolizables, resisten el calor y la luz, y son compatibles con muchos plaguicidas, excepto con los muy bsicos, como el caldo bordols y los polisulfuros clcicos. Sntesis El IPC se obtiene por reaccin de la amilina con el cloroformiato de isopropilo:
O NH2 CH3 CH3 O CH3 O O CH3 CH3

Cl

Na OH

ClNa

+H2O

O tambin con la reaccin del isocianato de fenilo con el alcohol isoproplico

N O CH3 O NH O CH3 CH3

HO CH3

Los N-fenilcarbamatos son estables en frio frente a cidos o bases diluidos, pero se hidrolizan en soluciones concentradas y calientes. En el suelo tambin se degradan, asi como bioqumicamente por algunas plantas. Generalmente son solidos cristalinos, son solubles en hidrocarburos aromticos, alcoholes, alifticos, cetonas y ter.

Actividad toxicidad y principales aplicaciones El carbamato insecticida que ha encontrado mayor difusin es el sevn, al que tambin se llama carbaryl. Ha tenido xito en su lucha contra el escarabajo de la patata resistente al DDT. Nitrofenoles Algunos Nitrofenoles tienen una marcada accin insecticida, que es mayor en los alquil o cicloalquilderivados de los dinitrofenoles. El ms conocido de este grupo es el DNOC, o 4,6-dinitroortocresol (4,6-dinitro-2-metilfenol) 21

Propiedades fsico-qumicas Todos los Nitrofenoles son amarillos, insolubles en agua y solubles en disolventes orgnicos y tien la piel de amarillo. El DNOC y el DNOCHP son slidos. El DNBP comercial es un lquido marrn rojizo. Obtencin y formulaciones El DNOC y el DNOCHP se obtienen por nitracin del o-cresol y del o-ciclohexilfenol, respectivamente. Este se obtiene por condensacin del fenol y ciclohexeno. Para obtener el dinoseb se hace reaccionar el butileno y el cido fenolsulfnico, y el producto resultante se nitra para obtener dinoseb: Actividad plaguicida y toxicidad Son insecticidas efectivos por contacto y por ingestin y adems tienen una gran accin ovicida; sin embargo, son fitotxicos, utilizndose las sales sdicas como herbicidas. Principales aplicaciones de los Nitrofenoles insecticidas Producto Cultivos y campos de aplicacin frutales Formulaciones Dosis Insectos contra los que se recomienda Cochinillas, pulgones, mosquitos, langostas Cochinillas pulgones

DNOC

dinoseb

frutales

DNOCHP

frutales

Aceites amarillos con el 5 por cien de DNOC polvos al 10 por cien Aceites al 5 por 100 Polvos al 1 por 100 Soluciones de sal amnica al 10 por 100

3kg/100

2kg/100

3kg/100

Cochinillas, pulgones.

Sulfocianuros Algunos sulfocianuros orgnicos poseen propiedades insecticidas, destacando especialmente los sulfocianuros alifticos que contienen enlaces ter, y otros alicclicos. 22

Los ms importantes son el Letano 384 (sulfocianuro de 2(2-(butoxi-) etoxi) etilo; el letano 60 (sulfocianuro del ster lurico del glicol), el letano 70 (disulfocianuro de dietilenglicol) y el tanite (sulfocianacetato de isobornilo).

Para sintetizar estos compuestos se preparan, previamente, los haluros de los alcoholes correspondientes, y luego se hacen reaccionar con sulfocianuro sdico o amnico.

Son productos lquidos muy poco solubles en agua y muy solubles en disolventes orgnicos. Presentan accin insecticida por contacto y un efecto de choque semejante al de las piretrinas; tambin efectos fumigantes.

Aceites Insecticidas
Algunos aceites procedentes de la destilacin del petrleo, tienen accin insecticida que se debe fundamentalmente, al poder de penetracin en las trqueas de los insectos, produciendo asfixia . Esta accin insecticida de los aceites vara segn su viscosidad, volatilidad, tensin superficial y composicin qumica. En todos los casos se aplican en forma de emulsin acuosa disuelta, para cubrir las hojas con una fina capa aceitosa. Caractersticas Fsico Qumicas Todos los aceites minerales estn constituidos por mezclas de hidrocarburos de los siguientes tipos: parafnicos, olefnicos, naftnicos y aromticos. Los aceites insecticidas se clasifican en ligeros (poco viscosos), ligeros medios, medios, pesadosmedios, y pesados (muy viscosos).

Insecticidas obtenidos de plantas y productos anlogos

Nicotinas y anlogos La nicotina es un alcaloide de estructura sencilla, se obtiene de las especies Nicotiana tabacum y Nicotiana rustica; la primera se cultiva para preparar el tabaco, y la segunda slo para extraer la nicotina; nicamente algunas tribus americanas la utilizan para fumar. Las partes de la Nicotiana tabacum que se utilizan industrialmente para la extraccin de la nicotina son los tallos y los nervios de las hojas, que no sirven para la preparacin del tabaco.

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Para uso insecticida, se formula generalmente, como una solucin acuosa que contiene el 40 por 100 de sulfato de nicotina. En algunas ocasiones tambin se vende nicotina libre, pero su manejo es ms peligroso porque es de cinco a seis veces ms txica para el hombre que el sulfato o el cloruro. Para su aplicacin sobre las plantas, las soluciones de sulfato de nicotina se mezclan con un jabn alcalino, que las hace mojantes y adherentes. La alcalinidad del jabn hace que el producto pase, en parte, a la forma de base libre, que es ms eficaz.

Rotenona
La rotenona es una especie venenosa para los insectos, es extrada de las races de varias leguminosas de la subfamilia de las Papilionceas; los gneros Derris, Lonchocarpus, Tephrosia y Milletia son los que producen cantidades mayores.

El extracto de estas plantas se utiliza desde hace siglos, como veneno para peces en Amrica, frica, India y Oceana. En algunos lugares todava los indgenas maceran las plantas con agua y vierten el producto obtenido en los lugares adecuados para recoger los peces que flotan, que son comestibles. En condiciones normales de utilizacin se considera muy poco peligrosa, debido a su baja toxicidad para mamferos y a la rpida degradacin de sus residuos.

Piretrinas
De las flores del pelitre o Pyrethrum, denominacin que comprende varias especies de Chrysantenum, se obtiene un insecticida conocido como piretrina. La utilizacin de las hojas de pelitre como insecticida comenz en Persia de donde pas a la zona del Cucaso, introducindose en Europa a principios del siglo XIX . Las flores pulverizadas pueden utilizarse directamente como polvos para espolvoreo, o bien pueden diluirse en un portador. En estos productos gran cantidad de las Piretrinas se encuentran

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en el interior de las clulas no desgarradas del producto vegetal y permanecen inactivas. Por ello en la actualidad suelen usarse los extractos obtenidos con disolventes inorgnicos. El contenido en piretrina de las flores es mayor en el momento en que se abren completamente. Por su funcin ster, las Piretrinas son inestables y se descomponen, en presencia de humedad por los cidos y las bases; ello los extractos de Piretrinas no son compatibles con la cal, ni deben ser formulados con jabones. Por sus enlaces dobles son oxidables. Los polvos de Piretrinas pierden actividad rpidamente con el almacenaje, aumentando la velocidad de inactivacin cuando la exposicin al aire se produce en lminas fina de antioxidantes como los polifenlicos.

ACARICIDAS
Los caros son arcnidos de pequeo tamao que, como los insectos, pertenecen al tipo de artrpodos con respiracin traqueal. Sin embargo la morfologa y fisiologa de insectos y caros presenta diferencias suficientes como para que la mayor parte de los productos empleados como insecticidas no posean carcter acaricida, y viceversa. Por esto, aunque algunos insecticidas tienen actividad acaricida, para la lucha contra los caros se han desarrollado productos orgnicos especficos. Adems, la aplicacin de algunos insecticidas ha producido eclosiones de caros, al destruir sus predadores, habindose hecho imprescindible el desarrollo de productos especficos contra aquellos. Por esta razn, dichos productos se estudian por separado. Como ya se vio algunos derivados fosforados tienen accin acaricida, siendo este grupo de insecticidas el que rene un mayor nmero de productos con esta doble accin. Algunos nitroderivados y sulfocianuros insecticidas tambin poseen actividad acaricida, destacando el DNOCHP, el dinoseb, el tanite y el letano. Los compuestos que ejercen accin acaricida poseen estructuras qumicas muy diversas, que se pueden clasificar de la siguiente forma:

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1 Compuestos azufrados (sulfonatos, sulfitos y sulfonas) con las siguientes estructuras generales
Entre ellos se encuentran el aramite, smite, fensn, genite, ovex, sulfenona, y tedin cuyas estructuras se presentan a continuacin.

2 Anlogos al DDT: Entre ellos se encuentran: kelnate, clorobencilato, DMC y neotrn

3 Derivados nitrados: entre ellos destacan el binacaprilo y el karatane. 4 fosforados: Como ya se mencion al describir los insecticidas fosforados, algunos de ellos tienen propiedades acaricidas, destacando el ethin, trithin, delnav, EPN, fenkaptn, dibrom, fosalone, demetn, rogor, etc.

Propiedades Fsicas y Qumicas Las grandes diferencias que existen entre los distintos acaricidas da lugar a que sus propiedades fsicas y qumicas sean muy diferentes. La mayora son productsos slidos. Las propiedades qumicas fundamentales son similares en los compuestos de estructura semejante . Por ejemplo , los acaricidas anlogos al DDT presentan propiedades qumicas muy parecidas a las de ste. Sntesis y Formulaciones Cada uno de los tipos estructurales de acaricidas requiere un tipo de distinto de sntesis. 26

Como ejemplo de los mtodos empleados para la obtencin de los principales tipos de acaricidas azufrados, son interesantes las del aramite, tedin y genite, cuyas estructuras corresponden, respectivamente, a un sulfito, una sulfona y un sulfonato.

Los acaricidas se formulan, generalmente, como concentrados emulsionados o como polvos humectables. Con gran frecuencia se formulan mezclas de acaricidas con objeto de combatir eficazmente a los caros en sus tres fases. En este sentido presenta gran inters la formulacin de la mezcla de Keltane, que suele realizarse en forma de un concentrado emulsionable contenido un 16 por 100 de keltane. Toxicidad La toxicidad de los acaricidas es, generalmente, pequea. El ms txico de los acaricidas es el binapacrilo, siguindole el clordimeform. Sin embargo, deben considerarse otros facrores, como son el poder cancergeno del aramite, laccin mutgena del keltane y la toxicidad intraperitonial del eradex.

Nematicida

Un nematicida es un tipo de pesticida quimico para eliminar el parasito nematodo. Un nematicida comun que se usa es del origen de pasta de neem que se consigue por exprimir la fruta y semilla en frio. Nematophagous fungi, una variedad de carnivorous fungi, puede ser muy til para el control de nemtodos, Paecilomyces es solo un ejemplo. Los nematodos son un hilo de vermes pseudocelomados con ms de 25.000 especies registradas y un nmero estimado mucho mayor, el cuarto del reino animal por lo que se refiere al nmero de especies. Se conocen como gusanos redondos, debido a la forma de su cuerpo en un corte transversal. Son organismos esencialmente acuticos, aunque proliferan tambin en ambientes terrestres, especialmente en suelos de alta compactacin y humedad. Para evitar en cultivos de semilleros y viveros el exceso de compactacin y humedad recomendamos eligir el substrato correcto. No es conveniente usar nematicidas qumicas porque no se elimina los nematodos dainos sino muchos nemtodos benficos. En la agricultura limpia, no residual, ecolgica o orgnica no se 27

puede realizar "matanzas" de la vida en el suelo sino realizar un control de la presencia de los nemtodos. El producto recomendable para el control de nemtodos en el suelo se llama Bioplasma "N". Nematicidas de contacto Alguno steres fosfricos son Nematicidas importantes, que actan eficazmente en el suelo por su pequea solubilidad y permanencia. Los ms interesantes son el terracur (tiofosfato de 0-0-dietilo y de 0-(p-metiloximercapto) fenilo.

Formulaciones Se incorporan al suelo principalmente en forma de emulsiones o de grnulos y actan contra nematodos e insectos durante meses. El dixido de 3,4-diclorotetrahidrotiofeno tiene una fuerte actividad nematicida y se usa, por su accin de contacto, en aplicaciones en el suelo. Toxicidad La toxicidad de los Nematicidas es generalmente alta, algunos; como el fenamifs son muy txicos.

Molusquicidas
Para evitar el ataque de los moluscos a los productos agrcolas se han utilizado muchas sustancias que, sin tener ninguna semejanza en cuanto a su estructura qumica, poseen en comn la propiedad de ser txicas frente a estos invertebrados. Entre los compuestos empleados merecen citarse el metaldehdo, el sulfato de cobre, los arseniatos y algunos compuestos organofosforados. El compuesto ms eficaz es el metaldehdo, polmero del acetaldehdo, que posee una gran toxicidad para los moluscos, a la vez que es un cebo efectivo, atrayndolos y envenenndolos. El metaldehdo se obtiene por polimerizacin del acetaldehdo a baja temperatura y con CIH. Su estructura qumica es:

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Es un slido blanco, sublimable y que arde con llama azulada sin carbonizarse. El metaldehdo no tiene las reacciones de funcin aldehdo, y sus propiedades txicas son caracterstica, ya que no las tiene ni el acetaldehdo ni su otro polmero, el paraldehdo, trmero del acetaldehdo. Los mejores disolventes del metaldehdo son los alcoholes y las cetonas. Su solubilidad en agua es de 200ppm, lo suficiente para permitir el lavado de sus residuos por el agua de lluvia. Su toxicidad para los moluscos es de 50kg/mg, mientras que para mamferos es diez veces menor. Es eficaz por contacto y por ingestin, y produce una prdida de la coordinacin de los moluscos, inmovilizacin y deshidratacin. Aunque el metaldehdo acta como cebo por s mismo, generalmente se formula con cebos de salvado, en forma de grnulos que contienen un 5 por 100 de metaldehdo y se aplican a razn de 10 a 15 kg/ha. Las soluciones de sulfato de cobre, que tambin se han utilizado como molusquicidas, suelen ser poco eficaces y resultan algo fitotxicas. Tambin tiene actividad molusquicida la 5-clorosalicil-2,4-cloronitroanilida:

Avicidas
En algunas regiones las aves son un problema importante por devorar las cosechas, transmitir enfermedades o representar un peligro para la aviacin. Especial atencin ha requerido la lucha contra la quelea en frica, los gorriones en Europa central, la paloma torcaz en Inglaterra y el camachuelo comn en Alemania. Sin embargo debido a los peligros que representa para la fauna, en muchos pases se ha restringido mucho el uso de avicidas qumicos. Entre los compuestos utilizados como avicidas destacan varios, organofosforados como el paratin, fosdrn y fentin. El cianuro sdico, que se ha empleado en algunas ocasiones, supone un peligro excesivo para el hombre, los animales domsticos y la fauna salvaje.

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Los compuestos organofosforados utilizados como avicidas se aplican mediante pulverizacin desde avionetas o mezclados con cebos. Cuando se aplican por pulverizacin como avicidas, la concentracin en materia activa y la dosis por hectrea son muy superiores a las que se utilizan en las aplicaciones insecticidas, por lo que estas prcticas estn sometidas a severas crticas. El fentin se comercializa con el nombre de queletox para la lucha contra aves; es un tiofosfato de accin selectiva. Como avicida se utiliza en pulverizaciones superficiales de soluciones oleosas al 25 por 100, y es poco txico para los mamferos. Tambin son interesantes los productos repelentes de los pjaros que destruyen los cultivos o devoran las semillas sembradas. Para ello se ha usado el tetrametiltiuramdisulfuro (TMTD). Otro medio de lucha qumica contra las aves perjudiciales es el de los productos inmovilizadores, que producen un aturdimiento y parlisis de algunos individuos, lo que induce a la desbandada del resto del grupo.

Principales avicidas
Anthraquinona Frmula: Anthraquinona Clasificacin: Repelente para pjaros Accin: Causa desrdenes digestivos en las aves, las que desarrollan una reaccin instintiva que evitan que coman el compuesto precauciones y restricciones Escala de toxicidad: Categora IV Primeros auxilios: En caso de ingestin no provocar vmito. No tiene antdoto. Precauciones de empleo y destruccin de envases Toxicidad para abejas: Poco txico DOSIS Lugares Areas cultivadas, cereales y frutales Depsitos de granos cc/kg lt/ha 1-2

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Semillas

10-20

FORMULADOS COMERCIALES Concentracin P.A. Formulacin gr/lt 586 Suspensin Concentrada

Nombre Comercial

Reg. N

Firma Registrante

Flight Control

2304

Agar Cross

Carbofuran Frmula: 2,3 dihidro-2,2 dimetil-7 benzofuranil-metil carbamato Clasificacin: Avicida, Insecticida, Nematicida Accin y propiedades: Contacto, sistmico PRECAUCIONES Y RESTRICCIONES Escala de toxicidad: Categora I Precauciones de empleo y destruccin de envases Toxicidad para abejas: En este uso no corresponde Tiempo de espera, das: En este uso no corresponde PLAGAS Cotorra - Myiopsitta monachus DOSIS Contra Cotorras cc/kg de grasa 130

FORMULADOS COMERCIALES

31

Nombre Comercial Reg. N

Concentracin P.A. Formulacin gr/lt 480 Suspensin Concentrada

Firma Registrante

Carbodan 48 F

2086

Lanafil

Rodenticidas
Los productos con accin raticida suelen ser activos contra todo tipo de roedores (ratas, ratones, conejos, etc.), la accin especfica contra ratones y ratas se logra situando los productos txicos en lugares inaccesibles para los animales beneficiosos. Para matar ratas se han utilizado, desde antiguo, productos muy txicos: compuesto de arsnico, sales de talio y de bario, fsforo amarillo, estricnina, etctera, cuyo uso es muy peligroso.

Raticidas anticoagulantes
Los compuestos orgnicos de sntesis son, en la actualidad, los ms utilizados, y de ellos, los ms importantes son derivados de la hidroxicumarina, con propiedades anticoagulantes; tambin lo son algunos derivados de la indandiona. El ms usado es la warfarina.

Otros raticidas anlogos en los que vara la cadena lateral, son el marcumar: 4-hidroxi-3-(1-fenil)propilcumarina; el cumaclor. La warfarina se obtiene, generalmente, a partir de los cloruros o steres del cido acetilsaliclico, para obtener primero la 4-hidroxicumarina. As partiendo del acetilsalicilato de fenilo, mediante una condensacin de Claisen interna, se produce la 4-hidroxicumarina con buen rendimiento.

Por condensacin de la hidroxicumarina con bencilidenacetona se obtiene warfarina:

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El poder anticoagulante de estos compuestos es electivamente mayor para las ratas, y las DL50 varan de unas especies a otras. La toxicidad para los animales domsticos y para el ganado es menor, pero no es despreciable. En el hombre se usan dosis pequeas como medicamento contra las embolias. El antdoto es la vitamina K. Con una estructura en cierto modo relacionada con las cumarinas, tienen tambin actividad anticoagulante parecida a algunos derivados de la indanodiona, sustituidos en la posicin 2 por grupos acilo.

Raticidas de toxicidad aguda

Estos raticidas, por su mayor peligro, han sido generalmente sustituidos por los de accin crnica anteriormente descritos. No obstante por tratamientos especiales y manejados por expertos, pueden tener usos de inters. 1 Derivados fluorados Muchos derivados fluorados de alcoholes y de cidos grasos son muy txicos. Especialmente los cidos fuoractico, fluorbutrico y siguientes de nmero par de carbonos lo son en alto grado, pues se metabolizan a cido fluorctrico, que interfiere el cclo metablico de Krebs. 2 Derivados de tiourea Pertenecen a este grupo el antu (-naftiltiourea) y el promurit.

El antu se obtien por reaccin de la -naftilamina, en forma de clorhidrato, con el sulfocianuro amnico Es poco soluble en agua y se usa en cebos slidos al 1 por 100; pero, por su olor, estos cebos son poco atractivos para las ratas, que son repelidas ms cunto ms tiempo se va usando.

3 raticidas de accin aguda con funciones diversas

3.1 DE LA PIRIMIDINA El castrix es un txico agudo para ratas, de accin rpida. El producto comercial es creo e insoluble en agua. Produce convulsiones y la muerte de las ratas en pocos minutos en dosis de 1-2mg/kg y se utiliza para tratamiento en el campo en cebos al 0,1 por 100. 3.2 ALFACLORALOSA Es un narctico muy activo, utilizado en veterinaria, que tiene una fuerte toxicidad para ratones.

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Se obtiene por condensacin de la glucosa y el cloral, y se utiliza, en cebos, en concentracin del 24 por 100, pero su toxicidad debe manejarse con severas precauciones. 3.3 NORBORMIDA Es un derivado de la imida del cido norbornendicarboxlico:

Con accin rpida especfica sobre la rata de Noruega.

Fungicidas
Los fungicidas son usados extensamente en la industria, la agricultura, en el hogar y el jardn para un nmero de propsitos que incluyen: para proteccin de las semillas de granos durante su almacenamiento, transportacin y la germinacin; para la proteccin de los cultivos maduros, de las fresas, los semilleros, las flores e hierbas silvestres, durante su almacenamiento y transportacin; para la eliminacin de mohos que atacan las superficies pintadas; para el control del limo en la pasta del papel [de empapelar]; y para la proteccin de alfombras y telas en el hogar. El potencial que tienen los fungicidas para causar efectos adversos en los humanos vara enormemente. Histricamente, algunas de las epidemias ms trgicas de envenenamiento por fungicidas han ocurrido mediante el consumo de semillas de granos que fueron tratadas con mercurio orgnico o hexaclorobenceno. Sin embargo, es improbable que la mayora de los fungicidas que se utilizan en la actualidad causen severos envenenamientos frecuentes o sistmicos debido a varias razones. Primeramente, muchos de ellos tienen una toxicidad inherente baja para los mamferos y son absorbidos ineficazmente. En segundo lugar, muchos fungicidas se formulan en una suspensin de polvos y grnulos absorbentes en agua, por lo cual una absorcin rpida y eficiente es improbable. En tercer lugar, los mtodos de aplicacin son tales que relativamente son pocos los individuos que estn altamente expuestos. Aparte de los envenenamientos sistmicos, los fungicidas, en su clase, son responsables probablemente de un nmero desproporcional de daos irritantes a la piel, las membranas mucosas y sensibilizacin cutnea. La siguiente discusin cubre los efectos adversos reconocidos de una gran variedad de los fungicidas ms utilizados. Para aquellos fungicidas que han causado envenenamientos sistmicos, se han proporcionado a continuacin recomendaciones de las direcciones a seguir en caso de envenenamiento y dao. Para los fungicidas a los cuales se les desconoce causa de envenenamientos sistmicos en el pasado, se han ofrecido solamente unas directrices generales. La discusin de los efectos adversos relacionados a los fungicidas procede en el siguiente orden: Bencenos sustituidos Tiocarbamatos Etiln-bis-Ditiocarbamatos Tioftalimidas 34

 Compuestos de Cobre Compuestos Organomercricos Compuestos Organoesticos Compuestos de Cadmio Fungicidas Orgnicos Diversos

Bencenos Sustituidos
Cloroneb: se suple en polvo lquido absorbente para el tratamiento del terreno y semillas. Este agente exhibe una toxicidad oral baja en los mamferos. Puede ser moderadamente irritante a la piel y a las membranas mucosas. El metabolito diclorometoxifenol es excretado en la orina. No se han informado casos de envenenamiento sistmico en humanos. Clorotalonil: es disponible en polvo lquido absorbente, grnulos disolventes en agua y en polvos irrigables. Clorotalonil ha causado irritacin a la piel y a las membranas mucosas de los ojos y cuando entra en contacto con el tracto respiratorio. Se han informado casos de dermatitis alrgica debido al contacto.1 Aparentemente es pobremente absorbido a travs de la piel y la capa gastroinstestinal. No se han informado casos de envenenamiento sistmico en humanos. Diclorn: es un fungicida de amplio espectro utilizado liberalmente para la proteccin de productos [alimenticios] perecederos. Est formulado en polvo lquido absorbente, suspensin en polvo y en polvo irrigable. El diclorn es absorbido por trabajadores expuestos ocupacionalmente, pero es eliminado rpidamente en la orina. Entre los productos de transformacin biolgica se incluye el dicloroaminofenol, el cual es un desacoplador de fosforilacin oxidativa (incrementa la produccin de calor). Dosis masivas de diclorn administradas a animales de laboratorio causan dao heptico y opacidad en la crnea. Estudios basados en animales de laboratorio y en los efectos de compuestos similares, puede esperarse que altas dosis causen dao heptico, opacidad en la crnea, pirexia y posiblemente metahemoglobinemia. Ningunos de estos efectos han sido observados en humanos expuestos a DCNA. Hexaclorobenceno. Las formulaciones principales son polvos y suspensiones en polvos. El hexaclorobenceno difiere qumicamente y toxicolgicamente del hexaclorociclohexano, cuyo ismero de gamma (lindano) es an un pesticida ampliamente utilizado. Aunque este fungicida protector de semillas solamente tiene efectos irritantes leves y una toxicidad relativamente baja en dosis individuales, durante una ingestin prolongada de granos tratados con HCB por campesinos en fincas turcas a finales de la dcada del 1950, caus miles de casos de porfiria txica parecida a la porfiria cutnea tarda.2 Esta condicin dio resultado a un dao en la sntesis de hemoglobina, conducente a productos txicos terminales (porfirinas) en los tejidos corporales. La enfermedad fue caracterizada por la excrecin de orina teida de rojo (contenido de porfirina), lesiones de ampollas en la piel expuesta al sol, cicatrices y atrofia de la piel y proliferacin excesiva de cabello, hgado recrecido, anorexia, artritis y prdida de la masa muscular esqueltica. A pesar de que la mayora de los adultos se recuperaron despus de suspender el consumo de granos tratados con HCB, algunos infantes de madres lactantes afectadas murieron. El hexaclorobenceno pierde el cloro y se oxida eficazmente en los humanos; los triclorofenoles son los mayores productos de excrecin urinaria. La predisposicon es lo suficientemente pronta para que los trabajadores que entran en contacto ocupacional generalmente muestren una elevacin en la concentracin de HCB en la sangre. Algunas veces el HCB se encuentra presente en 35

especmenes de sangre de personas no expuestas ocupacionalmente en concentraciones hasta de 5 mcg por litro. La causa probable es el residuo en los alimentos. Pentacloronitrobenceno es usado para cubrir las semillas y tratar la tierra. Las formulaciones incluyen emulsificantes concentrados, en polvo lquido absorbente y en grnulos. El hexaclorobenceno es un contaminante menor del PCNB tcnico. El contacto drmico prolongado a altas concentraciones ha causado sensibilidad en algunos voluntarios examinados, pero no se han informado sensibilidad ni irritacin en trabajadores expuestos ocupacionalmente. Ocurri un caso de conjuntivitis y uno de queratitis como consecuencia de contaminacin ocular. Esto se resolvi completamente pero lentamente. No se han informado envenenamientos sistmicos. La eliminacin en animales de laboratorio es lenta, probablemente debido a la recirculacin enteroheptica. La excrecin es mayormente por va biliar, con una poca conversin de pentacloroanilina, pentaclorofenol y otros metabolitos en el hgado. Aunque pueda sospecharse un efecto metahemoglobinmico (como en nitrobenceno), no se ha informado en humanos o en animales, como tampoco se ha informado porfiria txica (como en hexaclorobenceno).

Tiocarbamatos
METAM-SODIO El metam-sodio es formulado en solucin acuosa para aplicarse como un biocida de la tierra y como fumigante para matar el hongo, bacteria, semillas de Toxicologa El metam-sodio puede ser altamente irritante a la piel. No se han informado envenenamientos mediante la ingestin. Aunque en estudios realizados sobre la ingestin de metam-sodio en la alimentacin de animales no indiquen una toxicidad extraordinaria, la descomposicin de ste en agua produce isotiocianato de metilo, un gas extremadamente irritante a las membranas mucosas respiratorias, los ojos y los pulmones. La inhalacin del isotiocianato de metilo puede causar edema pulmonar (severa afliccin respiratoria, tos con esputo espumoso y sangriento). Por esta razn, el metam-sodio es considerado como fumigante. Debe ser usado slo exteriormente, y suma precaucin debe ser tomada para evitar la inhalacin del gas que se desarrolla. Tericamente, puede ocurrir una predisposicin a reacciones de tipo Antabuse si el individuo expuesto ingiere alcohol posteriormente al contacto. Sin embargo, no se han informado dichas ocurrencias. THIRAM Thiram es un componente comn del ltex y posiblemente el responsable de algunas alergias atribuidas al ltex. Toxicologa Thiram en polvo es moderadamente irritante a la piel humana, los ojos y las membranas mucosas. Los trabajadores expuestos ocupacionalmente a ste han sufrido dermatitis. Varios individuos han experimentado sensibilidad al thiram.3 Han ocurrido muy pocos envenenamientos sistmicos en humanos por el compuesto de thiram en s, probablemente debido a la absorcin limitada en la mayora de los casos de contacto humano. Aquellos casos que han sido informados, han resultado ser clnicamente similares a la reaccin txica de disulfiram (Antabuse), el etlico anlogo al thiram, el cual ha sido extensamente utilizado para la terapia de rechazo de alcohol.3 En animales de laboratorio, el thiram, en altas fracciones, tiene efectos 36

similares a aquellos del disulfiram (actividad excesiva, ataxia, la prdida de tono muscular, disnea y convulsiones), pero el thiram parece ser 10 veces ms txico que el disulfiram. Ni el thiram ni el disulfiram son inhibidores de la colinesterasa. Sin embargo, ambos inhiben la enzima deshidrogenasa, crtica para la conversin de acetaldehdo en el cido actico. Esta es la base para la reaccin Antabuse que ocurre cuando una persona en tratamiento regular con disulfiram consume etanol. La reaccin incluye sntomas de nusea, vmito, dolor de cabeza agudo, mareo, desmayo, confusin mental, disnea, dolor abdominal y del pecho, sudor profuso y erupcin de la piel. La reaccin Antabuse ha ocurrido en raros casos donde los trabajadores han ingerido alcohol despus de haber sido expuestos al thiram.

ETILN BIS DITIOCARBAMATOS

(COMPUESTOS EBDC) MANEB, ZINEB, NABAM, Y MANCOZEB El maneb y zineb estn formulados en polvos lquido absorbentes e irrigables. El nabam se provee en polvo soluble y en solucin acuosa. El mancozeb es un producto en coordinacin de ion de zinc y maneb. Est formulado en polvo y como en polvo lquido absorbente irrigable. Toxicologa Estos fungicidas pueden causar irritacin de la piel, del tracto respiratorio y los ojos. Ambos el maneb y el zineb han sido responsables por algunos casos de enfermedades crnicas de la piel en trabajadores expuestos ocupacionalmente, posiblemente debido a la sensibilizacin. A pesar de que han ocurrido evidentes efectos adversos en pruebas realizadas con animales luego de haber sido inyectados con compuestos de EBDC, la toxicidad sistmica por va oral o epicrea es relativamente baja. El nabam exhibe la mayor toxicidad, probablemente debido a su gran absorbencia y solubilidad en agua. El maneb es moderadamente soluble en agua, pero el mancozeb y el zineb son esencialmente insolubles en agua. La absorcin de estos ltimos fungicidas a travs de la piel y las membranas mucosas es probablemente bien limitada. Los envenenamientos sistmicos en humanos han sido extremadamente raros. Sin embargo, aparentemente el zineb precipit un episodio de anemia hemoltica en un trabajador con una predisposicin debido a deficiencias mltiples de enzimas en las clulas rojas.4 Se ha informado un caso de una persona que desarroll fallo renal crtico y fue tratada con hemodilisis.5 Otra persona desarroll sntomas neurolgicos y de comportamiento que incluyeron convulsiones tnico-clnicas despus de haber entrado en contacto con maneb. Esta persona se recuper sin grandes problemas bajo cuidado sostenido.6 Los compuestos EBDC no son inhibidores de colinesterasa o del acetaldehido deshidrogenasa. Tampoco inducen enfermedades colinrgicas o reacciones de tipo Antabuse.

TIOFTALAMIDAS
CAPTN, CAPTAFOL Y FOLPET Estos agentes se utilizan extensamente para proteger semillas, cultivos de campo y productos almacenados. Estn formulados en polvos y polvos lquido absorbentes. El captafol ya no se encuentra registrado para uso en los Estados Unidos. Toxicologa Todos estos fungicidas irritan moderadamente la piel, ojos y el tracto respiratorio. Puede causar sensibilizacin cutnea; el captafol parece haber sido la causa de varios episodios de dermatitis por contacto ocupacional. No se han informado envenenamientos sistmicos de 37

tioftalamidas en humanos, aunque se ha informado el captafol en el agravamiento de asma despus del contacto ocupacional. En grandes dosis administradas en animales de laboratorio el captn demuestra hipotermia, irritabilidad, desgano, anorexia, hiporeflexia y oliguria, sta ltima acompaada de glicosuria y hematuria. COMPUESTOS ORGANOESTICOS Estos compuestos son formulados en polvos rociables y lquidos absorbentes como fungicidas y para el control de plagas en los campos de cultivo y en los huertos de rboles. El cloruro de fenilestao tambin fue preparado como un concentrado emulsificable que se usa como molusquicida (Aquatin 20 EC, fuera de circulacin desde 1995). Las sales de tributilestao se utilizan como fungicidas y agentes anticorrosivos en barcos. Estos compuestos son algo ms txicos por va oral que el trifenilestao, pero sus acciones txicas son probablemente similares. Toxicologa Estos agentes causan irritacin en los ojos, el tracto respiratorio y la piel. Estos probablemente son absorbidos, hasta cierto punto, a travs de la piel y el tracto gastrointestinal. Las manifestaciones txicas se deben principalmente a los efectos que tiene en el sistema nervioso central: dolor de cabeza, nausea, vmitos, mareo y a veces convulsiones y prdida del conocimiento. Ocurren disturbios mentales y fotofobia. Se ha reportado dolor epigstrico, an en envenenamientos causados por inhalacin. En algunos casos ha ocurrido aumento del azcar en la sangre, suficiente para causar glicosuria. Los fungicidas compuestos de fenilestao son menos txicos que los compuestos de etilestao, los cuales causan edema cerebral, dao neurolgico, y muerte en aquellos individuos envenenados que sufrieron contacto cutneo con un compuesto medicinal de este tipo.23 No se han reportado muertes y muy pocos casos de envenenamiento como resultado de contacto ocupacional se han reportado de compuestos de fenilestao.

Herbicidas
El desarrollo de hierbas indeseables junto con los cultivos origina diversos problemas, como son. Disminucin de la produccin, dificultades de laboreo y recoleccin y necesidad de mano de obra o de plaguicidas para su eliminacin. El uso de herbicidas se ha impuesto como una de las operaciones ms necesarias para conseguir cosechas estables de alto rendimiento y tambin para mantener despejados los linderos de las vas frreas, las zonas bajo tendidos elctricos , etc. Los Herbicidas utilizados actualmente deben su aceptacin a su selectividad, que les permite destruir hierbas sin afectar a los cultivos, y a su gran eficacia, que permite usar dosis muy pequeas con las cuales la aplicacin resulta ms econmica. Aunque la naturaleza qumica del herbicida es el factor primordial, las causas de la selectividad en la accin herbicida son muy diversas y no siempre dependientes del producto del mismo, sino que , en muchos casos, estn ligadas a circunstancias que, en combinacin con caractersticas peculiares de las distintas especies de plantas , proporcionan la selectividad al tratamiento.

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Herbicidas derivados del cido fenoxiactico

El descubrimiento en 1942, de las propiedades herbicidas del 2,4-D inici el periodo de mayor desarrollo de los herbicidas, con los derivados del cido fenoxiactico. El gran xito de estos nuevos productos se debi, principalmente, a dos de sus propiedades: la fuerte actividad herbicida, que permite utilizarlos en dosis muy pequeas y econmicas, y su gran selectividad. Preparacin Industrial El 2,4-D se obtiene industrialmente por reaccin del monocloroacetato sdico y el 2,4diclorofenolato sdico y precipitacin del cido diclorofenoxiactico con cido clorhdrico A su vez, el 2,4-diclorofenol se obtiene por cloracin del fenol, y el cido monocloroactico, mediante cloracin del cido actico. Para la preparacin del cido 2,4,5-T, el fenol no se puede clorar en las posiciones 2,4,5. En este caso, por cloracin del benceno, se obtiene el 1,2,4,5-tetraclorobenceno, el cual, por hidrlisis con sosa custica, da directamente 2,4,5-triclorofenol.

Propiedades y formulaciones Estos compuestos son blancos cristalinos, poco solubles en agua y solubles en disolventes orgnicos. Las sales de metales alcalinos son muy solubles en agua, pero los alcalinotrreos son muy poco solubles, y por ello precipitan con los iones calcio y magnesio de las aguas duras. Las sales de aminas son solubles. El 2,4-D se prepara en forma de compuestos solubles en agua o en forma de steres, que se formulan como concentrados emulsionables. Tambin se usa el cido libre. Las formulaciones solubles en agua ms utilizadas son las sales de las aminas. Con menor frecuencia se emplean las sales sdicas o amnicas del 2,4-D. Las aminas ms ampliamente utilizadas para la preparacin de formulaciones de herbicidas de 2,4-D son: trietilamina e isopropilamina.

Aplicaciones La generalizacin del uso del 2,4-d se debe a su selectividad, pudindose aplicar alos cultivos de gramneas, como trigo, arroz, maz, avena, cebada y centeno, que resisten su accin txica.

39

Las hierbas susceptibles son las de hoja ancha. Las bianuales y perennes son ms resistentes que las anuales. Las legumbres, verduras, tabaco y algodn son muy sensibles. Los tratamientos deben realizarse cuando las plantas cultivadas tienen de 30 a 40 cm de altura y siempre en cultivos no sensibles. Toxicidad El 2,4-D es un arma potente, de gran valor para el agricultor, para su uso descuidado puede causar daos de consideracin. El uso de los fenoxiderivados herbicidas puede ocasionar daos accidentales cuando se utilizan compuestos voltiles, cuyos vapores pueden alcanzar a los campos colindantes o, tambin, cuando se aplican con vientos que arrastran gotas o o polvos hasta los campos vecinos; por causa de errores, cuando se aplican los fenoxiderivados inadvertidamente a cosechas sensibles; finalmente por desidia, cuando se utiliza, para la aplicacin de otros plaguicidas, la maquinaria que fue antes empleada para la aplicacin de estos herbicidas sin limpiarla despus como es debido, o cuando se vierten residuos de fenoxiderivados herbicidas en corrientes de agua que llegan hasta plantas sensibles. La DL50, aguda oral, para cobayas, de esta dioxina es de 0,6 microgramos por kilogramo, y acta inhibiendo la divisin celular. Segn se ha comprobado se acumula en las grasas, aumentando su concentracin a lo largo de las cadenas biolgicas.

Carbamatos y Tiocarbamatos herbicidas

Carbamatos Del cido carbmico derivan diversos compuestos con propiedades plaguicidas; algunos carbamatos; son herbicidas selectivos, habindose comercializado varios compuestos de este grupo para combatir malas hierbas.

Sntesis y propiedades qumicas y fsicas Los carbamatos herbicidas se obtienen industrialmente por los mtodos generales de sntesis de esta funcin. El IPC se obtiene por reaccin de la amilina con el cloroformiato de isopropilo:
O NH2 CH3 CH3 O CH3 O O CH3 CH3

Cl

Na OH

ClNa

+H2O

O tambin con la reaccin del isocianato de fenilo con el alcohol isoproplico

40

CH3

O NH O CH3 CH3

HO CH3

Los N-fenilcarbamatos son estables en frio frente a cidos o bases diluidos, pero se hidrolizan en soluciones concentradas y calientes. En el suelo tambin se degradan, asi como bioqumicamente por algunas plantas. Generalmente son solidos cristalinos, son solubles en hidrocarburos aromticos, alcoholes, alifticos, cetonas y ter.

Formulaciones Los N-fenilcarbamatos se formulan en formas distintas. El IPC, el CIIPC y las mezclas de ambos se han aplicado mucho en forma de granulados, y tambin como concentrados emulsionables, que suelen contener entre 250 y 500 gramos de compuesto activo por litro de formulacin, y polvos humectables que contienen entre el 10 y el 20 por 100 de materia activa. Son tambin importantes las soluciones en aceites minerales. Actividad herbicida Los carbamatos herbicidas son generalmente selectivos, destruyendo las hierbas de hoja estrecha en cultivos de hoja ancha; sin embargo, cada producto tiene una selectividad diferente, y ataca en distinta forma a las diferentes plantas de hoja estrecha, afectando tambin a algunas plantas de hoja ancha. Pueden aplicarse por pulverizacin sobre las hierbas o en el suelo. Son mucho ms eficaces cuando se aplican al suelo, en el momento en que las hierbas estn germinando, y debido a que persisten en l durante algn tiempo, su accin abarca un largo periodo; por ello deben aplicarse un poco antes de la poca de germinacin de las malas hierbas. Toxicidad Los carbamatos herbicidas son poco txicos para los mamferos, por ejemplo, el CIIPC tiene una DL50 aguda oral para ratas de 3800mg/kg, y no posee toxicidad drmica ni irrita las mucosas. Tiocarbamatos Los principales insecticidas Tiocarbamatos son: el eptn, el ordram y el avadex.
R
1 2

O N S R
3

R R
2

S S R
3

Sntesis y propiedades: Primero se parte de fosgeno y mercaptanos para obtener clorotiocarbonatos de alquilo

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O Cl Cl

O R SH R S Cl

HCl

Esto reacciona posteriormente con aminas

O R S Cl
O H3C S Cl HN Na OH H3C S

R R NH

R R N

O S R

HCl

Asi se obtiene el ordarm a partir del clrotiocarbonato de etilo y la hexametilenimina

O N

Cl Na

El segundo mtodo parte de fosgeno y aminas, para obtener cloruros de carbamoilo sustituido, de acuerdo con la reaccin:
O Cl Cl

R R NH

R RN

O Cl

+ HCl

Esto se hace reaccionar el cloruro de carbonilo con una mercaptida de metal alcalino, amonio o amanina
R R N O Cl

R R S Na R N

O S R

ClNa

El tercero se obtiene con azufre y monxido de carbono, para obtener el sulfuro carbonilo
CO S SCO

Se hace reaccionar con la amina correspondiente y un hidroxilo alcalino, para obtener tiocarbonatos alcalinos o amnicos:
SCO

R R

R NH

O N S Na

NAOH R

+H2O

Por ltimo. Los dialquiltiocarbamatos alcalinos reaccionan con haluros alqulicos para obtener los esteres del acido dialquiltiocarbmico:
R N R O S Na

+R

Cl

H2N R N

O S R

+ Cl Na

cidos halogenados El cido tricloroactico (TCA) y sus sales y steres tienen una marcada accin herbicida, propiedad que tambin presentan otros cidos orgnicos halogenados de estructura general.
Cl O Cl Cl OH

De los compuestos de este grupo, el ms utilizado durante varios aos ha sido el tricloroacetato sdico, y actualmente el dalapn, en forma de sal sdica. Obtencin 42

El cido tricloroactico se obtiene a partir del cido actico o a partir del etanol. En el primer caso, el proceso es una cloracin intensa del cido actico, y en el segundo, tras la cloracin del etanol, para obtener el cloral, se oxida este ltimo a cido tricloroactico con cloratos, hipocloritos o cido ntrico.
O H3C Cl O

+ 3Cl2
OH

Cl Cl OH

+
O

3ClH

Cl H3C CH 2OH

+ 4Cl2

Cl Cl

5ClH

La Sal sdica se obtiene por neutralizacin por hidrxido sdico. El dalapon se obtiene por cloracin directa del acido propionico:
O
H3C

Cl

O OH

+
OH

2Cl2

H3C Cl

Toxicidad La sal sdica del TCA es irritante para la piel y las mucosas; por ello, debe manejarse con gran cuidado, evitando la inhalacin, la ingestin y el contacto con la piel. El TCA y el DCP libres son muy corrosivos y destruyen la piel y los tejidos, por lo que deben tomarse an ms precauciones que con su sal sdica.

Herbicidas derivados de cidos aromticos halogenados esteres y nitrilos

Se conocen varios compuestos derivados y homlogos del cido benzoico que poseen actividad herbicida su compuesto bsico se ve en la siguiente formula:
O OH X

Obtencin y propiedades El cido triclorobenzoico puede obtenerse por cloracin del cloruro de benzoilo y posterior saponificacin con lcalis en medio acuoso:
O Cl O Cl

3Cl2

Cl 3

ClK

+H2O

43

O Cl Cl 3

O Cl

2KOH

Cl 3

ClK

+H2O

En estas condiciones se obtiene una mezcla ismeros del cido tricolonbenzoico que, en condiciones ptimas, contiene principalmente del monmero 2,3,6-TBA. Tambin se obtiene por cloracin del o-clorotolueno y oxidacin posterior:
O H3C Cl Cl Cl 2 CH3 Cl 0 Cl Cl Cl Cl OH

Formulaciones Estos herbicidas aromticos halogenados se formulan como concentrados emulsionables de los cidos o sus steres, como concetrados solubles de las sales alcalinas o amnicas o, tambin , en forma de grnulos. Usos Se utilizan generalmente en tratamientos de postemergencia, aplicado en sobre todo en cultivos cereales. La accin esta mejor estudiado en el inoxil, que interfiere en la fotosntesis e impide la accin de la fosforilacion Toxicidad Son relativamente pocos toxicos. En el caso del bromoxinil, su mayor toxicidad se corresponde con su estructura de nitrilo

Herbicidas derivados de la urea y otras amidas

Algunos derivados de la sustitucin de la urea muestran caractersticas herbicidas muy acusadas; entre ellos cabe destacar el fenurn, monurn, diurn, neburn y la dicloralurea.
H N O N CH3
Cl

CH3

H N

O N

CH3 CH3
Cl Cl

H N

O N

CH3 CH3

H N Cl Cl

O N

CH3 OCH3

Actividad herbicida Los herbicidas derivados de la urea dan lugar a una prdida del vigor de la planta por inhibicin de la fotosntesis. Los herbicidas de este grupo apenas tienen efecto sobre las semillas en germinacin, pero s sobre las plantas que se desarrollan sobre terrenos tratados.

44

La selectividad de los herbicidas derivados de la urea depende, fundamentalmente, de la tolerancia de ciertos cultivos y de la profundidad a que germinan las semillas o se desarrollan las races. Obtencin y propiedades El fenuron, el monuron y el diuron se obtienen por reaccin de la dimetilamina con isocianato de fenilo, de p-clorofenilo o de 3,4-diclorofenilo, respectivamente:

N R R

+H

CH3 N CH3 R R

NH2

El neburon se obtiene a partir de la metilbutilamina. La dicloralurea se obtiene por condensacin de la urea con 2 moleculas de cloral, en caliente y en medio clorhdrico concentrado:
H CCl 3 O H HCl Cl 3 O calor CCl 3 OH H H N O H H + CCl 3 N OH

+NH2
O

+
NH2

El fluometuron se obtiene a partir de la m-trifluormetilanilina, que se sintetiza, que se sintetiza a partir del tolueno por un camino largo:
CH3 Cl 2 Luz Cl 3C FNa F 3C
NO3H

F 3C H2 NO 2

F 3C

NH2

A partir de la m-fluormetilanilina puede obtenerse el fluometuron por 2 caminos, uno por reaccin con el cloruro de dimetilcarbamoilo.
H H2N O N O N CH3 CH3

+
Cf 3

Cl N

CH3 CH3

+ HCl

Son slidos blancos, poco soluble en agua y en disolventes orgnicos, son estables y no se hidrolizan apreciablemente en disoluciones acuosas neutras a temperaturas ambiente, pero se descomponen en caliente y en medios cidos y bsicos. Son persistentes en el suelo, siendo absorbidos por la arcilla y el humus. Su movilidad en el terreno es pequea. Toxicidad La toxicidad para mamferos de los herbicidas derivados de la urea es baja, oscilando su DL50 aguda, oral, para ratas, entre 3400mg/kg para el diurn y 11000 para el neburn

45

Amidas Herbicidas
Cloroacetamidas sustituidas
Las acetimidas halogenadas en el carbono, y con sustituyentes orgnicos sobre el tomo de nitrgeno, que tienen la estructura.
R N R O CH 2X
R R N O CHX 2

R N R

O CHX 3

La cloroacetamida no sustituida es inactiva, y otros tipos de amidas halgenas tambin son inactivos. Propiedades Las monocloroacetimidas sustituidas se sintetizan por reaccin de las aminas con clururo de clroacetilo
R NH R O R CH2Cl R N O CH2Cl

Cl

Dentro de este grupo destacan, por su actividad, la cloro-N, N-dialilacetamida y la cloro-N, Ndietilacetamida
H2C N H2C O CH2Cl
H3C H3C N O CH 2Cl

Principales tipos de formulacin El CDAA concentrado emulsionable grnulos concentrado en 10 a 20% en materia activa CDEA concentrado emulsionable concentrado en un 10% en materia activa Principales aplicaciones Pertuban la germinacin de las semillas de hierbas, destruyndolas en los primeros estadios de su desarrollo, entre las hierbas controlados por la cloroacetamidas herbicidas merecen destacar el vallico, almorejo, bledo, pata de gallina, verdolaga, y cereig . Toxicidad CDAA 700 de aplicacin aguda para rats al igual que el CDEA500

Heterociclos Herbicidas
Triazianas Sustituidas
Su estructura general es

46

R N R N N R

Se clasifican de acuerdo a sus sustituyentes: 1. Derivados con dos tomos de cloro y otro sustituyente 2. Derivados con un tomo de cloro y otros dos sustituyentes 3. Derivados sin cloro en su molcula a) Derivados con un tomo de cloro El primer herbicida triazinico fue la clorazina. Otros derivados amnicos anlogos son la simazina, la atrazina y la propazina. Estas no tienen actividad herbicida. b) Derivados no clorados Actualmente se inicia la aplicacin agrcola, como herbicidas, de algunos compuestos, como la triss-triazina, otros compuestos como estos con grupos etilenimino, se utilizan como esterilizabtes de insectos Obtencin Se obtiene a partir del cloruro de cianurilo o tricloruro del cido cianrico:
HO N HO N N OH N Cl N Cl N Cl

A su vez, el cloruro de cido se obtiene por trimerizacion del cloruro cianilo, compuesto que se obtiene por reaccin del cloro con los cianuros
Cl 2

+
Cl3

Na N

Cl
Cl N Cl N N Cl

Cl Na

Cl N Cl N N Cl

Cl

2RNH2

N R NH N

N NH R

2HCl

Propiedades fsicas y qumicas Son poco solubles en agua, lo cual favorece su persistencia. Las mas solubles son la atratona y la prometona, que son menos selectivas. En el suelo su movilidad es pequea, tanto por su escasa solubilidad como por su fijacin en la arcilla, por ello sus compuestos menos solubles se utilizan en suelos arenosos y los ms solubles en arcillosos. A temperatura ambiente son slidos cristalinos de color blanco su punto de fusin oscila los 28 y los 225. En condiciones normales de almacenamiento son estables; pero generalmente se hidrolizan en medio cidos o alcalinos, cuando se eleva la temperatura Formulaciones

47

Se formulan en forma de polvo humectables con riqueza del 50 al 80 por ciento; en forma de granulos del 5 al 10% Actividad y mecanismo de accin herbicida Penetran atravez de la cuticula de la hoja y se mueve hacia las puntas de las mismas; tambin se absorben atravez de las races y circulan por el xilema hacia la parte superior de la planta, acumulndose, en todos los casos en los bordes de las hojas, bloquea la fotosntesis, reduce al 50% la actividad de los cloroplastos; a concentraciones del orden de ppm, la fijacin de CO2 se reduce drsticamente y se inhibe la sntesis de la glucosa, actua principalmente sobre las plantas jvenes pero no afecta a la semilla. Se desactivan rpidamente por oxidacin microbiana del grupo mercapto a sulfxido y sulfona. Usos Dada la poca solubilidad en agua de las triazinas y su estabilidad qumicamente, los residuos de estos herbicidas son muy persistentes , por lo que se utilizan en campos donde se quiere realizar un control selectivo y prolongado de hierbas, emplendose, generalmente, en tratamientos de preemergencia y, en algunos casos, de postemergencia Toxicidad En general son poco toxicas

Aminotriazol
El 3-amino-1,2,4-triazol actua principalmente como herbicida selectivo contra hierbas de hoja estrecha y tambin se usa contra la vegetacin acutica, por lo general se obtiene del cido frmico con la aminoaguanidina
O H2N NH NH H2N N H N N NH2

+
OH

H2O

La aminoguanidina se obtiene normalmente a partir de la metilisotiourea y de la hidracina

NH H2N S CH3 HN

+H2N

NH2

H2N

NH

NH2

CH3SH

El aminotriazol es un solido cristalino que se funde a 156 es soluble en agua y formas sales con los cidos y con bases, se altera por la accin de los oxidantes, en las condiciones normales de almacenamiento es estable Formulaciones Se emplea en forma de fosfato y de otras sales solubles en agua, que se aade humectante para que pase mejor por las cutculas de la planta Actividad y mecanismo de accin herbicida Se absorbe fcilmente atravez de las hojas y de las races y se traslada por la planta atravez del xilema y floema, pero princiopalmente se va a las puntas de las hojas. Produce una inhibicin de la sntesis de la clorofila en los brotes nuevos, da una alteracin del metabolismo, a bajas concentraciones estimula el crecimiento 48

Usos Es un herbicida selectivo sobre todo eficaz con las plantas de hojas estrechas , se inactiva rpidamente en el suelo, para prolongar su accin se junta herbicidas de urea La dosis mas usual es de 4 a 8 kg/ha Toxicidad Su toxicidad es baja para los mamferos y no afecta ingerirlas

Diazinas herbicidas
Algunas diazinas poseen propiedades herbicidas, entre ellas son importantes la hidrazida maleica y la piramina (2-fenil-4-cloro-5-aminopiridazona), derivadas de la piradizina , y el terbacilo y el bromacilo , derivados de la pirimidina (uracilos)
O NH NH O O HO N NH
Cl O H2N N N

Hidrazida Maleica
H H3C N O N Cl O CH3 CH3 CH3

Piramina
H N N Br O O CH3 CH3

H3C

Terbacilo

Bromacilo

Obtencin y Propiedades La hidrazida maleica se obtiene por condensacion del acido maleico y el sulfato de hidracina
O OH O

+
OH O

H H N H N H . SO4H2 O

NH NH

SO4H2

+ H2O

Las diazinas sustituidas del tipo de la piramina se obtienen por condensacion de la fenilhidrazina con aldehido y cetoacidos
Cl 2 H2COH CH2OH H Cl Cl OH O O

Acido Cloromusico En una segunda fase este se condensa con fenilhidrazina, y luego se sustituye un cloro por un grupo amino.

49

H Cl Cl O HN O

NH2

H Cl N N Cl O O NH3 H2N N N

+ OH

Piramina La hidrazida maleica es un slido , cristalino, incoloro que funde 297 *C y es poco soluble en agua, xileno, alcohol y acetona. Es estable a la hidrlisis, pero se oxida fcilmente. La hidracina maleica se acumula en los brotes y en las hojas, reduce las respiracin de las plantas, evita la divisin celular disminuyendo el crecimiento de las plantas los residuos de esta misma se descomponen con la ayuda de microorganismos. Formulaciones El terbacilo es un polvo mojable con un 10 a 40 % de contenido en materia activa. La Hidrazida maleica es un concentrado emulcionable con un 30% de contenido en materia activa

Herbicidas derivados de la piridina

Algunos derivados clorados de la piridina son herbicidas activos. El mas importante de ellos es el picloram.
Cl H2N Cl O Cl N OH

El acido libre es insoluble en agua, pero las sales sodicas, potasicas y de aminas lo son. Se obtienen a partir de la picolina
Cl Cl 2 N Cl Cl Cl Cl Cl NH3 Cl Cl NH2 Cl Cl Cl Cl Cl NH2 Cl O Cl N OH

Cl

Picloram El picloram es un herbicida muy activo y de amplio espectro, que destruye hierbajos resistentes a muchos otros. Otros compuestos heterociclicos con actividad herbicida Actualmente se ensayan, como herbicidas, algunos derivados heterocclicos de ncleos condensados . El Clorofluorazol y el fluorimidin inhiben la fotosntesis a diferencia de los productos anlogos sin el grupo CF3 que tienen actividad fungisida
Cl Cl N F N H F F

Cl N F N N H F F

50

Clorofluorazol

fluorimidin

Tambien algunos derivados de la quinazolina, sustituidas en el nitrgeno tienen actividad herbicida que es el mayor en los derivados hidrogenados , y sobre todo en los de la decahidroquinazolina, como la 2, -dicetico-3-isopropildecahidraquinozolina
O CH3

N
N

N CH3 O H

Herbicidas Fluorados
Los ms importantes de estos son el fluoraln y el benefin
H3C O 2N N NO 2 CH3 H3C O 2N N NO 2 CH3

F 3C

F 3C

Propiedades de los herbicidas El p-clorotolueno se clora en la cadena y luego se sustituye el cloro por fluor, por tratamiento se nitra y el producto dinitratdo se hace reaccionar con la amina correspondiente
H3C Cl 2 Cl 3Fe Cl CH3 Cl 2 CCl 3 HF F 3C

Cl Cl

El p-clorotrifluortolueno se nitra, y el producto dinitrado se hace reaccionar con la amina correspondiente:

F 3C NO 3H O 2N Cl Cl NO 2 CF 3 HN R O 2N R NO 2 R R F 3C

El trifluraln se utiliza como herbicida de preemergencia en el cultivo de algodn y del cacahuate a razn de 0,5 a 1,2kg por ha, el benefin tiene una mayor selectividad en los cultivos de lechugas y legumbres de semilla pequea.

Herbicidas con funciones diversas

Derivados del cido ftlico y del tereftlico
Los principales herbicidas derivados del cido ftlico son el alanap y el endothal, cuyas estructuras son las siguientes:

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OH O H2N
H O H O

O Na

O Na

Alanap 1 cido N-naftil-ftalmico

Endothal 3,6 endoxohexahiroftalato disdico

Tambin ha adquirido alguna importancia el alanap-2, cuya estructura es:

O

N-naftil-1-ftalimida Formulaciones: El alanap se formula principalmente como polvo mojable con un 50 por 100 de cido Nnaftilmico, como una solucin acuosa de sal sdica que contiene el equivalente a 20-25 por 100 de cido o en grnulos con un 10 por 100 de cido. El endotal se formula como solucin acuosa con un 20 por 100 de sal sdica y tambin asociado acuosa al sulfato amnico, que lo activa porque retrograda su disociacin y aumenta su penetracin a travs de la cutcula; en este caso, el contenido en materia activa suele ser del 6 al 7 por 100. Actividad: El alanap y el endothal tienen una accin selectiva en tratamientos de preemergencia. Se absorben por las races y son trasladados por el xilema. Actan, principalmente sobre las semillas en germinacin y su accin se ejerce por una fitoxicidad sobre las races, en las que se detiene el crecimiento. Uso: El cido N-naftil-ftalmico se emplea, principalmente, para extirpar hierbas en cultivos de hortalizas y tubrculos. El endothal se utiliza como defoliante en el algodn, soja y legumbres de semilla. Toxicidad: Hay mucha diferencia en cuanto a toxicidad entre estos dos herbicidas. El endothal es txico para mamferos, mientras que el alanap es poco txico.

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Herbicidas derivados del dipiridilio

Estos herbicidas son compuestos catinicos de amonio cuaternario de la piridina, y todos tienen la funcin:

Los ms conocidos son el diquat y el paraquat.

+ +

N H3C

CH3

Diquat Dibromuro de 1,1 etilen-2,2-di -piridilio

Paraquat dicloruro de 1,1-dimetil-4,4-di piridilio

El diquat se obtiene por reaccin del 2,2-dipiridilio con dibromoetileno:

+
Br Br
N
+

Y el paraquat, por reaccin del 4,4-dipiridilio con cloruro de metilo:

+ +

2ClCH3
H3C

CH3

Ambos herbicidas son compuestos inicos, slidos, cristalinos, muy solubles en agua y estables en soluciones cidas o neutras, pero se descomponen en medio alcalino. Son poco solubles en disolventes orgnicos, especialmente en los apolares. Debido a su carcter catinico, no deben formularse con agentes humectantes aninicos, con los que precipitan. Estos herbicidas se absorben por las hojas, siendo txicos para muchas especies vegetales, por mera accin de contacto. No se trasladan por el floema ni destruyen las partes subterrneas de las plantas. Por ello, no son eficaces contra las hierbas perennes.

Herbicidas de contacto de poca selectividad o citoxicos

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(Fenoles, Aceites, Inorgnicos y Arsenicales)

Fenoles clorados y nitrados. Otros nitro derivados
Entre los derivados de fenoles con propiedades herbicidas destacan el pentaclorofenol y los nitrofenoles. El pentraclorofenol tiene la siguiente estructura:
OH Cl Cl

Cl Cl

Cl

Los principales nitrofenoles herbicidas responden a la frmula general:

OH R (NO 2)n

Los principales nitrofenoles herbicidas son el dinitro-o-cresol (DNC) y el dinitro-o-secbutilfenol (DNBF, dinoseb):

OH NO 2 CH3
NO 2

OH

CH3 CH3

NO 2

NO 2

DNC

DNBF

El pentaclorofenol se obtiene por cloracin del fenol:

OH Cl

OH Cl

Cl 25 Cl Cl Cl

O por hidrlisis del hexaclorobenceno:

54

Cl Cl Cl Cl

OH

+
Cl Cl Cl

Cl

NaOH Cl Cl Cl

ClNa

El pentaclorofenol puro es un slido cristalino, incoloro, que funde a 191 C. El producto comercial tiene color pardo oscuro. Es poco soluble en agua (20 ppm, a 30 C), pero se disuelve en aceites; la sal sdica y la potsica son solubles en agua. El olor del pentaclorofenol es fuerte y persistente, lo que hace molesto su manejo. El pentaclorofenol se formula libre, como disolucin en aceite mineral, o como sal, en solucin acuosa. Las soluciones oleosas pueden ser para pulverizar directamente o emulsionables en agua. Por lo general, se utilizan fracciones pesadas, de color oscuro, que tienen, de por s, accin herbicida. Algunos steres y teres de dinitrofenoles. Como el acetato de dinoseb o el nitrofn, tambin han sido utilizados como herbicidas. Asimismo, varios derivados nitrados de aminas tienen inters. Las ales de los nitrofenoles en solucin acuosa, con dosis adecuadas, son herbicidas de contacto selectivos, en funcin de la repelencia de las hojas y se emplean en tratamientos de postergencia en cosechas tolerantes.

Conclusiones
Algunos productos agroqumicos como los plaguicidas, son sumamente peligrosos para la salud de los trabajadores y de la poblacin en general, as como tambin para el medio ambiente. Sin embargo se pueden utilizar en condiciones de seguridad si se adoptan las medidas adecuadas. Es indispensable el uso adecuado de los equipos de trabajo, as como tambin lo es el instructivo que se debe seguir para la utilizacin de los agroqumicos. A travs del conocimiento de la Qumica orgnica se puede llegar a fabricar un sinnmero de plaguicidas de toda clase, en este trabajo me he dado cuenta de que el nmero de plaguicidas es muy extenso y que casi con todos los grupos funcionales se puede trabajar para elaborarlos. Si bien estos plaguicidas son muy txicos tanto para humanos como para el entorno, son estos los que nos permiten tener en muchas ocasiones cultivos sanos por lo que su uso es casi indispensable. No se debe suministrar cualquier producto a un cultivo ya que se pueden ocasionar desequilibrios en el ecosistema o llegar a daar a toda la produccin.

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Recomendaciones
Aunque se est avanzando positivamente desde el punto de vista medioambiental, en los sistemas convencionales de agricultura bajo plstico, es necesario de todas las partes que intervienen en el contexto agrcola y especialmente las administraciones pblicas competentes, medidas de apoyo hacia lo que debera ser un sistema de produccin integrada. El gobierno debera tener un gran control respecto a los pesticidas que los agricultores estn utilizando debido a que los mismos representan un gran riesgo para su salud. Se debe tener cuidado de que las tiendas de agroqumicos no vendan los pesticidas ms txicos.

Cabe destacar, que las personas que operen con tales productos debern estar constantemente actualizados sobre los mismo, y debern saber primeros auxilios y como actuar en cada situacin de riesgo. Es menester conocer qu tipo de droga se est manipulando y como puede llegar a afectarlo. Las personas que estn manipulando pesticidas tendrn que ser responsables en un cien por ciento as como la persona que lo puso a cargo.
Los Herbicidas se deben tratar con mucha precisin ya que si estos son equivocados se puede afectar al cultivo y no a las malas hierbas que queremos exterminar.

Bibliografa
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