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\
|
+ + +
=
los cuatro primeros trminos son las interacciones ncleo electrn, el positivo es la
repulsin entre los dos electrones.
Por lo tanto el hamiltoniano de la ES quedar:
(3)
R
e
r
e
r r r r
e
m
h
m
h
H
B B A A e e 0
2
12 0
2
2 1 2 1 0
2
2
2
2
2
1
2
4 4
1 1 1 1
4 2 2 tc tc tc
+ +
|
|
.
|
\
|
+ + +
+ V
+ V
=
Ahora el ltimo trmino representa la interaccin entre ncleos. Cuando empleamos
las funciones de onda dadas por (1) el valor esperado de la energa resulta ser:
(4)
R
e
S
K J
E E
H
0
2
2
4 1
2
tc
+
+ =
Donde
H
E es la energa de un tomo de hidrgeno y J,K representan combinaciones
de integrales complejas que muestran la interaccin de los electrones con los ncleos
y la repulsin mutua entre electrones. S la integral de solapamiento calculada
mediante la normalizacin. J y K son ambas negativas alcanzndose el menor valor
de la energa con el signo + en la ec. (1).
El caso con signo + es en el que el electrn se encuentra entre los ncleos,
favoreciendo as su unin al reducir la repulsin entre ellos.
La distribucin electrnica descrita por la ec.(1) se denomina enlace o . Ser
+
o si es
enlazante, favorece la estabilidad, y
o si es antienlazante.
Esta denominacin es heredada de la descripcin atmica y la simetra del enlace es
cilndrica entorno al eje internuclear. Los electrones con este enlace tienen un
momento angular orbital cero respecto del eje nuclear.
De esta forma variando la distancia internuclear R podemos calcular la energa
potencial de la molcula y as obtener el valor esperado de la energa para cada
separacin.
El papel del espn de los electrones se debe tener en cuenta suponiendo que los
espines electrnicos se aparean de tal suerte que quedan con orientacin opuesta. El
principio de Pauli requiere que la funcin de onda de los electrones cambie de signo
cuando se intercambian los electrones, por lo tanto:
(5) ( ) { } ( ) 2 , 1 ) 1 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( 2 , 1 o B A B A + =
con
(6) ( ) { } ( ) 1 , 2 ) 1 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( 1 , 2 o B A B A + =
como ( ) ( ) 1 , 2 2 , 1 = y por lo tanto ( ) ( ) 1 , 2 2 , 1 o o = antisimetra de espn que
corresponde a electrones apareados. El enlace se consigue con electrones apareados.
Las figuras 2 y 3 nos muestran el orbital enlazante y el antienlazante:
La energa potencial electrnica en funcin de la distancia internuclear para los dos
casos ser:
El mnimo, la separacin de equilibrio entre ncleros, se encuentra a una distancia
internuclear de 1,06 A y a una energa de -2.648 eV.(es la configuracin estable del
hidrgeno molecular). La