Cintica qumica

Fisicoqumica II

PRACTICA 4

HALOGENACION DE ACETONA OBJETIVO Determinar el orden de reaccin para la reaccin de halogenacin de acetona respecto al yoduro. ANTECEDENTES FUNDAMENTO DE LA PRCTICA. La reaccin de yodacin de acetona presenta una cintica lenta en condiciones normales, pero la reaccin se acelera considerablemente en condiciones cidas. En diso lucin acuosa la reaccin de yodacin de la acetona (2-propanona) catalizada por cido puede describirse como: CH3COCH3 + I2 p CH3COCH2 + HI Dado que, en la halogenacin E de cetonas catalizada por cido, cada paso sucesivo de halogenacin es ms lento que el paso anterior y dado que en las condiciones en que se llevar a cabo la reaccin estar presente un exceso de acetona respecto al yodo, podemos suponer que la especie formada ser la E-monoyodoacetona. Para la determinacin de la ecuacin cintica de la reaccin se emplear el mtodo de aislamiento de Ostwald. Para ello, se emplear un exceso de acetona y de cido respecto a la concentracin de yodo presente. De forma que, podr suponerse que las concentraciones de acetona y de cido permanecen prcticamente constante durante la reaccin.

?H A , ?Acetona A


"" ?I 2 A

? A? , Acetona A$ cte.
K

La ecuacin cintica para la reaccin tendr la forma: r ! k? C2

OA ? 2 A ?I A 6 2
E F

Siendo k la constante cintica, E, F, y K los rdenes parciales de reaccin respecto a la acetona, al cido y al yodo. Como consideramos que la concentracin de cido y acetona permanecen constantes durante la reaccin, la ecuacin anterior se transforma en: r ! k ap ?I 2 A
K

siendo k ap ! k ?2 H 6 A H 2
E

? A

Por tanto, la reaccin ser de pseudo-orden K. Siendo kap la constante aparente que se observa que incluye la constante cintica real y los trminos correspondientes a la contribucin del cido y de la acetona.

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MATERIAL Y REACTIVOS

y y y y y y y y

1 bureta de 25 ml 3 probetas de 50 ml 2 pipetas de 10 ml 1 cronmetro 8 matraces Erlenmeyer de 250 ml 1 matraz Erlenmeyer 50 ml 1 matraz aforado de 50 ml 1 vaso de precipitado 300 ml

y y y y y y

Yodo 0.02 M Acetona 1 M H2SO4 1M NaHCO3 0.05 M Na2S2O3 0.01 M Almidn 1%

DESARROLLO EXPERIMENTAL Hay que mezclar 25 ml de so lucin 1 M de acetona con 25 ml de so lucin 1 M de cido sulfrico, en un matraz Erlenmeyer de 250 ml, anotar el tiempo cuando 50 ml de so lucin 0.02 M de yodo es adicionado con buena agitacin. Tomar una alcuota de 10 ml de so lucin 0.5 de bicarbonato de sodio. Titular la alcuota con solucin 0.01 M de tiosulfato de sodio(Na2S2O3), usando de almidn como indicador(1 ml), el cual deber ser aadido al matraz cerca del punto final de la titulacin. Retirar alcuotas de 10 ml cada 7 minutos y titularlos de la manera descrita, anotando el tiempo exacto en el que la alcuota se mezcla con la so lucin de bicarbonato de sodio, repetir este procedimiento hasta tener siete muestras. RESULTADOS EXPERIMENTALES Para encontrar la constante de la velocidad(k) de la reaccin tomamos los vo lmenes gastados de Na2S2O3 0.01 M a diferentes tiempos, calculamos la concentracin de I2 mediante la frmula C1V1=C2V2 siendo la concentracin y el vo lumen 1 del Na2S2O3 0.01 M con el vo lumen gastado a diferente tiempo vo lumen 2 son los 10 ml de la alcuota que tomamos de la so lucin que previamente preparamos (25 ml de acetona, 25 ml de cido sulfrico, 50 ml de yodo de esta primera mezcla tomamos 10 ml y la llevamos a 10 ml de bicarbonato de sodio, le agregamos 1ml de almidn el cual acta como indicador y nos indica el fina l de la titulacin dndonos un cambio de azul a transparente. Obtenemos el logaritmo de la concentracin del I2. Se reportan los resultados en la siguiente tabla: Volumen de [I2] Tiempo(min) Na2S2O3 0.01 M (ml)

ln[I2]

0.5 7.18 14 21 28 35 42 49
Tabla de resultados.

28.6 28.7 27.6 27.7 27.1 27.2 24.5 24.3

0.0286 0.0287 0.0276 0.0277 0.0271 0.0272 0.0245 0.0243

-3.55434856 -3.55085816 -3.58993951 -3.58632287 -3.60822155 -3.60453831 -3.70908216 -3.71727893

Con estos datos construimos una grafica de el volumen en ml de titulante Na2S2O3 vs tiempo (min) Laboratorio Fisicoqumica II
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Grafico 1 volumen VS tiempo

Se grafica despus el tiempo contra el logaritmo de la concentracin del I2 Grafico 2.

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Hacemos una regresin lineal y se determina el valor de la pendiente que ser el valor de la constante de la velocidad (k) siendo este valor es de -0.0034 El orden de r eaccin con r especto al yodo es de primer orden ya que teniendo datos de concentracin y tiempo, se sustituyen estos en la ecuacin integrada para difer entes rdenes y se determina que se obtiene una lnea recta.

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