13/03/2012

Estrutura Atmica
Prof. MSc MSc. . Allison Gonalves

Evoluo dos modelos atmicos

Sc. IV a. C. Demcrito e Leucipo Sc. III a.C. Aristteles prope que a matria seria formada por quatro elementos: terra, gua, fogo e ar. Idade mdia A idia aristoteliana base para os dogmas da Igreja Catlica e fundamento das idias dos alquimistas.

Aristteles

Os quatro elementos

Leis Ponderais da Qumica

Antoine Lavoisier (1774): Lei da Conservao das Massas

Carbono + oxignio gs carbnico 12 g 32 g 44 g

Na Natureza nada se perde, nada se cria, tudo se transforma. ou

Num sistema fechado, o somatrio das massas dos reagentes igual ao somatrio das massas dos produtos.

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Joseph Louis Proust (1797): Lei das Propores Constantes

Carbono + oxignio gs carbnico 6g 12 g 24 g 16 g 32 g 64 g 22 g 44 g 88 g

"A proporo, em massa, dos elementos que participam da composio de uma substncia sempre constante e independe do processo qumico pelo qual a substncia obtida." ou Substncias simples reagem em propores constantes produzindo substncias compostas.

John Dalton (1803): Lei das Propores Mltiplas Carbono + oxignio gs carbnico 12 g 32 g 44 g

Carbono + oxignio monxido de carbono 12 g 16 g 28 g

Na formao de dois ou mais compostos a partir dos mesmos elementos, os pesos de um elemento que se combinam com um peso fixo do segundo elemento esto em uma razo de nmeros pequenos e inteiros ou Substncias simples reagem em propores mltiplas para produzir diferentes substncias compostas.

Como explicar as leis ponderais da Qumica?

A massa do oxignio no gs carbnico o dobro da massa de oxignio no monxido de carbono apresenta o dobro do nmero de tomos de oxignio

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O Modelo Atmico de Dalton (1808)

1.

2.

3.

A matria constituda de partculas indivisveis, indestrutveis e imutveis, chamadas tomos. Todos os tomos de um mesmo elemento qumico tm a mesma massa e se comportam igualmente numa reao qumica. Uma reao qumica consiste no rearranjo dos tomos.

1 hidrognio

12 carbono

14 nitrognio

16 oxignio

32

enxofre

Falhas no modelo de Dalton

Como duas esferas rgidas se ligam uma a outra? De onde provm a energia liberada em certas reaes qumicas? O modelo no explica a natureza eltrica da matria.

mbar (elektron) Tales de Mileto (sc. VI a.C.)

1813 a 1834 - Michael Faraday estudou a relao entre as quantidades de materiais em transformaes qumicas e de eletricidade necessria para realizar essas transformaes. 1855 Heinrich Geissler

Tubo de Geissler - A aplicao de uma diferena de potencial em um tubo de gases evacuado (gs a baixa presso) produz uma luminosidade.

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1856 William Crookes: descoberta dos raios catdicos

Sir William Crookes Tubo de raios catdicos Os raios catdicos so desviados por campos eltricos ou magnticos

1886 Eugen Goldstein: descoberta dos raios canais

Os raios canais so desviados fracamente por campos eltricos ou magnticos

Tubo de raios andicos ou raios canais

CURIOSIDADE LUZES INCANDESCENTES E FLUORESCENTES

Fornecimento de eletricidade aquecimento e emisso de radiao na regio do visvel (luz)

Tubo de vidro coberto com um material base de P, este, quando excitado com radiao ultravioleta gerada pela ionizao dos gases produz luz visvel. Internamente so carregadas com gases inertes a baixa presso, o Ar.

Excitao do gs (Hg) luz visvel

A: Tubo Fluorescente, B: Energia eltrica (+220 Volts), C: Arrancador, D: Interruptor (Termostato Bi-metlico), E: Capacitor/Condensador, F: Filamentos

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1897 J. J. Thomson: descoberta dos eltrons

Determinao da relao carga/raio das partculas que constituem os raios catdicos: e/m = -1,76 x 108 C/g eltrons

1917 Robert Millikan

Magnitude da carga negativa do eltron; Choque raios-x com ar, refletindo eltrons, sendo alguns absorvidos pela gotcula de leo; Aplicando uma carga eltrica nas placas, paravam a queda da gotcula. Experimento de Millikan: determinao da carga elementar (e = -1,6 x 10-19C) Determinado o tamanho da carga em uma nica goticula

O Modelo Atmico de Thomson (1897)

O tomo constitudo de uma massa positiva, na qual esto incrustradas pequenos corpsculos negativos, mais tarde denominadas eltrons, os quais estariam em constante movimento.

Modelo do pudim de passas

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O fenmeno da radioatividade
1895 Wilhelm Rntgen: descoberta dos raios-X

Tubo de raios-X Durante o exame radiogrfico os raios-X interagem com os tecidos atravs do efeito fotoeltrico Radiografia da mo da Sra. Rntgen

A imagem produzida pelos raios X passando atravs de um objeto e interagindo com a emulso do filme, o que resulta em um escurecimento deste.

A extenso do escurecimento depende do nmero de raios X que atinge o filme, que, entre outros fatores, depende da densidade do objeto.

A imagem final pode ser descrita com um imagem bidimensional composta de preto, de branco e de uma variedade de tons de cinza sobrepostos, sendo, algumas vezes, conhecida como grficos de imagens.

Entender a natureza de um grfico de imagens e interpretar a informao nele contida requer o conhecimento de:

IMAGENS RADIOGRFICAS
A quantidade do feixe que barrado(atenuado) por um objeto determina a densidade radiogrfica das imagens:

As imagens brancas ou radiopacas do filme representam as vrias estruturas densas no interior do objeto que barram totalmente o feixe de raios X.

As imagens pretas ou radiolcidas representam reas onde o feixe de raios X passou atravs do objeto e no foi totalmente barrado.

Os tons de cinza representam reas onde o feixe de raios X foi atenuado em um grau variado.

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1896 Antoine Becquerel: radioatividade do urnio

Antoine H. Becquerel Chapa fotogrfica impressionada pelos raios emitidos por sais de urnio O casal Curie responsvel pela descoberta do rdio e do polnio e foram os primeiros a usar o nome radioatividade.

Marie e Pierre Currie

1898 Ernest Rutherford: natureza da radioatividade

Raios - so constitudos por partculas pesadas e positivas Raios - so constitudas por partculas leves e negativas (eltrons) Raios - so uma forma de radiao eletromagntica, semelhante luz e aos raios-X

1910 Experimento de Rutherford-Geiger-Marsden

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Interpretando os resultados:

1. A matria descontnua, sendo constituda por regies que tm matria (ncleos) e regies que no tm matria. 2. Os ncleos devem ser muito pequenos, j que a maioria das partculas atravessa a lmina de ouro. 3. Os ncleos so carregados positivamente, pois repelem as partculas que passam muito prximas.

O Modelo Atmico de Rutherford (1911)

1. O tomo constitudo de um ncleo pequeno, onde est concentrada toda a massa do tomo. 2. O ncleo formado por partculas positivas, denominadas prtons (1914). 3. Cada elemento qumico tem um determinado nmero de prtons nmero atmico (Z) 4. Em torno do ncleo, em uma regio muito maior, denominada eletrosfera, encontram-se os eltrons. 5. O nmero de prtons no ncleo igual ao nmero de eltrons na eletrosfera de um tomo eletricamente neutro.

Falhas no modelo de Rutherford: 1. A massa do tomo maior que a soma da massa dos prtons. 2. Os prtons no ncleo devem ser fortemente repelidos

James Chadwick, 1932 3. No explicava como os eltrons estavam na eletrosfera do tomo. Partculas carregadas eletricamente, quando aceleradas, emitem energia na forma de radiao eletromagntica os eltrons seriam atrados para o ncleo, resultando no colapso da matria.

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Consequncias do modelo de Rutherford:

Os tomos de diferentes elementos qumicos so caracterizados pelo nmero de prtons no ncleo nmero atmico (Z) A massa de um tomo dada pelo nmero de massa (A), que corresponde soma do nmero de prtons e do nmero de nutrons.
A ZX

tomos de um mesmo elemento qumico podem possuir diferentes nmeros de nutrons e, portanto, diferentes nmeros de massa istopos Ex.: 1H, 2H e 3H 12C, 13C, 14C 16O, 17O e 18O

A massa atmica de um elemento qumico a mdia ponderada das massas dos istopos, considerando-se suas abundncias isotpicas.

Espectrmetro de massas

Espectro de massas

Noes de Espectroscopia

Onda uma perturbao oscilante de alguma grandeza fsica no espao e peridica no tempo ocorre transferncia de energia sem transporte de massa. Comprimento de onda (): a distncia entre dois picos (ou dois vales) consecutivos. Frequncia (): o nmero de oscilaes por unidade de tempo. Velocidade (c):

c = .

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Tipos de ondas:
- Mecnicas: dependem do meio material para se propagar. Ex.: som, ondas na superfcie da gua, etc. - Eletromagnticas: se propagam no vcuo. Ex.: luz (c = 3,0 x 108 m/s)

NATUREZA ONDULATRIA DA LUZ

Decomposio da luz branca

Espectro contnuo

Espectro descontnuo (ou de linha) dos elementos

Laser de hidrognio Espectro de linhas do hidrognio

Srie de Balmer

Equao de Rydberg

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Espectro descontnuo de vrios elementos

Teste de chama Robert Bunsen

(a) Ltio (Li+) (b) Sdio (Na+) (c) Mercrio (Hg2+) (d) Potssio (K+)

Qual a origem do espectro descontnuo dos elementos? Radiao do corpo negro (1900)

Max Planck

Quando um corpo denso aquecido, emite luz em pacotes de energia, chamados quanta (plural de quantum).

E = h.

A emisso de um corpo negro

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Efeito fotoeltrico (1905) a emisso de eltrons por uma superfcie metlica quando esta irradiada com luz de comprimento de onda definido. A energia absorvida em pacotes de energia ou quanta.

Albert Einstein

E = h. - w
Fton coleo de pacotes de energia (quantum)

Exerccio de fixao.

De acordo com a teoria de Einstein para o efeito fotoeltrico, calcule a energia de um fton, cuja sua emisso na regio com cor predominante amarela, e comprimento de onda = 598 nm? h = 6,63 x 10-34 J s; c = 3 x 10 8 m.s-1

c = .
= c/ Transformar nm em metro = 3 x 10 8 m s / 598 x 10 -9 m 5,98 x 10-7 m

E = h.

O modelo atmico de Bohr (1913)

O tomo de hidrognio pode ser descrito como um eltron em uma rbita circular em torno do ncleo. er e+

Niels Bohr

Para adquirir estabilidade:

Fcentrpeta = Feltrica

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A energia total a soma das energias cintica e potencial:

Hipteses de Bohr:

1. O eltron gira em torno do ncleo em rbitas especficas; 2. Cada rbita corresponde a um estado estacionrio (no emite energia); 3. Para um eltron mudar de rbita, ele deve absorver ou emitir energia, de acordo com a equao:

E = h.

Absoro e emisso de ftons

Em uma excitao eletrnica, seus eltrons podem saltar nveis de energia para atingir um nvel mais alto. Quando um eltron retorna ao estado estacionrio, um quantum de energia liberado ou um fton. A quantidade de energia no fton depende do nvel de decaimento do eltron. O fsico Max Planck calculou a energia de cada unidade de luz (fton).

Ftons: associados com a luz visvel, o que s verdade para uma parte muito limitada do espectro eletromagntico. Toda a radiao eletromagntica quantizada em ftons

Problema da radiao do corpo negro

Soluo sugerida por Max Planck: Quantizao da energia E = nh , onde: n = 1,2,3... h = 6,6262.10-34 J.s (const. de Planck) = frequncia da onda

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O Quantum Luminoso O quantum luminoso uma energia que, ao ser emitida pelos tomos, no ocorre de uma maneira contnua, porm aos saltos, em pequenas quantidades denominadas quanta. Esse efeito chamado de salto quntico pela Fsica Quntica .

O Fton Fton o quantum dessa energia quantizada radiante. Foi Einstein quem designou o termo fton para representar o quantum da luz. Essa idia deu a Einstein o Prmio Nobel em 1921, e poucos sabem disso.

Explicando as sries espectrais:

Srie de Paschen Srie de Balmer

Sries espectrais: Lyman (n1 = 1) Balmer (n1 = 2) Paschen (n1 = 3) Brackett (n1 = 4) Pfund (n1 = 5) Humphreys (n1 = 6)

Srie de Lyman

Estado fundamental

Falhas no Modelo de Bohr:

1. O modelo de Bohr s explica satisfatoriamente o tomo de hidrognio. No explica os tomos polieletrnicos. 2. A idia de quantizao foi forada no modelo, mas todos os clculos se baseiam na Mecnica Clssica. 3. O modelo de Bohr no explica a estrutura fina e hiperfina do espectro de linhas dos elementos.

Espectro fino do hidrognio

Estrutura fina da linha H

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Modelo de Bohr-Sommerfeld (1915)

Para explicar a estrutura fina do espectro dos elementos, Sommerfeld props a existncia de um nmero quntico do momento angular, correspondendo a diferentes subnveis de energia, ou rbitas elpticas, de mesma energia que as rbitas circulares de Bohr, exceto na presena de um campo magntico externo. Arnold Sommerfeld

Subnveis s (linha sharp), p (linha principal), d (linha diffuse) e f (linha fundamental)

Modelo atmico da Mecnica Quntica

- Princpio da dualidade onda-partcula (Louis de Broglie, 1924)

Ondas podem se comportar como partculas e partculas podem se comportar como ondas.

- Princpio da incerteza (Werner Heisenberg, 1927) Quanto mais precisamente a posio de uma partcula determinada, determinada, menos precisamente seu momento conhecido num dado instante. instante.

Difrao da luz

um fenmeno que ocorre com as ondas quando elas passam por um orifcio ou contornam um objeto cuja dimenso da mesma ordem de que o seu comprimento de onda. Como este desvio na trajetria da onda, causado pela difrao, depende diretamente do comprimento de onda, este fenmeno usado para dividir, em seus componentes, produzindo vrios comprimentos de onda.

Experimento de Davisson-GermerThomson (1927) Difrao dos eltrons em cristal de nquel

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- Equao

de Schrdinger (Erwin Schrdinger, 1926)

Em que: H o operador Hamiltoniano (H E = K + V) a funo de onda do eltron Aplicando a equao de Schrdinger ao tomo de hidrognio, obtm-se diversas solues possveis. Cada soluo possvel da equao de onda denominada orbital.

= (n,l,m)
Nmeros qunticos

||2 densidade de probabilidade

Tabela 1: Significado dos nmeros qunticos Smbolo n l ml ms Nome principal momento angular (azimutal) magntico spin Valores n = 1,2,3, l = 0,, n - 1 ml = -l, ...,0,...,+l ms = - ou + 0 l=0 (subnvel s) -1 nvel de energia (n = 1 a 7) l=1 (subnvel p) l=2 (subnvel d) -3 l=3 (subnvel f) -2 -1 0 +1 +2 +3 -2 Significado nvel de energia (tamanho do orbital) subnvel de energia (forma de orbital) orientao espacial do orbital sentido da rotao do eltron

+1 0 +1 +2

-1

Princpio da Excluso de Pauli

Rotao do eltron campo magntico

Num tomo, no podem existir dois eltrons com os quatro nmeros qunticos iguais. (Wolfgang Pauli, 1925)

O momento angular de spin quantizado! Experimento de Stern-Gerlach (1922)

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Comportamento magntico das substncias

Diamagnetismo: O momento de dipolo orbital cria um campo oposto ao campo magntico externo, gerando uma repulso fraca eltrons emparelhados Paramagnetismo: Os momentos de dipolo de spin se alinham ao campo magntico externo, gerando uma atrao forte eltrons desemparelhados

O Princpio de Aufbau (ou da construo)

1) Os orbitais so preenchidos em ordem crescente de n. 2) Dois eltrons com o mesmo spin no podem ocupar o mesmo orbital (Princpio da Excluso de Pauli). 3) Para os orbitais degenerados, os eltrons preenchem cada orbital isoladamente antes de qualquer orbital receber um segundo eltron (regra de Hund).

O Diagrama de Pauling

Linus Pauling

O diagrama de Pauling um mnemnico que facilita prever a ordem de energia crescente em que os subnveis devem ser preenchidos. CONFIGURAO ELETRNICA

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Orbital 1s

Superfcie Limite que contm 90% da probabilidade de encontrar o eltron

Orbital 2s

Orbitais do tipo s

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Orbitais 2p

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