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BORRACHA DE POLIBUTADIENO

CARACTERSTICAS COMPOSTOS APLICAES

ELASTOTEC INDSTRIA E COMRCIO DE ARTEFATOS DE BORRACHA LTDA


Rua Pereira da Fonseca, 449 Bairro den CEP 18103-043 Sorocaba SP PABX (15) 3235.2122 FAX (15) 3235.2138 www.elastotec.com.br vendas@elastotec.com.br Inscrio Estadual N 669.138.433.111 CNPJ N 54.988.308/0001-16

ndice: Borracha de Polibutadieno; Histrico; Produo do Monmero de Butadieno; Estrutura do Polibutadieno; Microestrutura; Microestrutura, Formao Isomrica CIS 1,4 Figura 1; Microestrutura, Formao Isomrica TRANS 1,4 Figura 2; Microestrutura, Formao Isomrica VINIL 1,2 Figura 3; Posio dos Grupos Vinil Pendentes Figura 4; Situao dos Grupos VINIL na condio Isottico e Sindiottico; Polibutadieno, Temperaturas de Tg e Tm, Tabela 01 Sistema Inico de Polimerizao por Adio do Polibutadieno; Formao da Microestrutura em Funo do Catalisador Empregado Tabela 02; Polimerizao por Coordenao; Macroestrutura; Polibutadieno de Alto CIS 1,4 Tabela 03; Polibutadieno de Baixo CIS 1,4 Tabela 04; Polibutadieno VINLICO Tabela 05; Processamento dos Polmeros de Polibutadieno; Compostos com Polibutadieno; Aplicao do Polibutadieno; Formulao de Referencia para Banda de Rodagem de Pneus contendo Polibutadieno de Alto CIS 1,4 Tabela 06; Concluso; Referencias Bibliogrficas.

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BORRACHA DE POLIBUTADIENO Histrico Em 1863, atravs da pirlise de um amino-alcool, o pesquisador Eugene Caventou produziu as primeiras snteses do Butadieno, porm, somente por volta de 1910 que outro pesquisador, o Dr. Lebedev, conseguiu a polimerizao do 1,3 Butadieno, usando sdio como catalisador. Nos anos de 1914 a 1918, durante a Primeira Guerra Mundial, principalmente na Alemanha, houve problemas com a falta de Borracha Natural. O Isopreno, no incio das pesquisas e desenvolvimentos, apresentavam-se com elevados custos e, sua era produo muito limitada. Igualmente, o 1,3 Butadieno, alm de caro, era difcil de produzir. Todas estas dificuldades conduziram os alemes a desenvolver e produzir um tipo de material com caractersticas elastomricas cujo monmero bsico era o 2,3 Dimetil 1,3 Butadieno, em que, a produo deste tipo de borracha foi encerrada, to logo terminou a guerra. Esforos e trabalhos adicionais sobre desenvolvimentos de borrachas sintticas, usando as mesmas linhas de raciocnio cientficos, se seguiram at o incio de 1920 em que aumentos excessivos nos preos da Borracha Natural eram praticados no mercado. Paralelamente j se percebia larga expanso das indstrias automotivas. Tudo isso levou reviso dos conceitos de mercado e incremento de pesquisas cientficas no desenvolvimento das borrachas sintticas. Ainda na Alemanha, a I.G.Farbenindustrie, concentrou esforos em pesquisas na base do monmero de 1,3 Butadieno, dado s experincias j colhidas nos anos de 1914 a 1918. Tambm, na poca, acontecia os primeiros passos de desenvolvimento dos polmeros isoprnicos, sendo esses de manufatura difcil e elevado custo. Catalisadores base sdio eram usados na polimerizao do 1,3 Butadieno e nascia um polmero que foi chamado de BUNA Em 1932, a Rssia tambm iniciou a produo da SK Rubber, um Polibutadieno polimerizado com catalisadores base sdio. J em 1930, usando perxidos como iniciadores, originavam-se os primeiros sistemas de polimerizao em emulso que, conseguia-se melhores qualidades tcnicas dos produtos, porm, ainda longe das propriedades oferecidas pela Borracha Natural. Somente por volta de 1935, com o processo de copolimerizao de 1,3 Butadieno Acrilonitrila, a BUNA N, (atual NBR ), que observou-se grandes vantagens tcnicas do material. Na seqncia, no ano de 1937, nascia a BUNA S, um copolmero 1,3 Butadieno Estireno o nosso atual SBR. A Standard Oil Company, nos EUA adquiriu esta tecnologia de polimerizao o que foi de grande importncia para as Foras Armadas, durante a Segunda Grande Guerra Mundial, sendo considerado como tecnologia estratgica, pelo governo Americano, na poca. Nos anos de 1950, a equipe do pesquisador, Dr. Karl Ziegler , descobriu a coordenao de sistemas de catlise (base Alumino Vandio ), trabalho estendido pela equipe do Dr. Giulio Natta que conduziu a novos sistema de polimerizao, incluindo os estreo-especficos Polibutadienos.
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No final dos anos de 1950, foram introduzidos no mercado dois sistema de polimerizao, por soluo do Polibutadieno, o tipo Alto CIS, usando catalisadores Ziegler Natta e mdio CIS, usando tecnologia de polimerizao aninica. Estes dois tipos de Polibutadieno encontram, anda hoje grande emprego em compostos de pneumticos, e tambm, como modificador de termoplsticos. No incio dos anos de 1970, quando o Estireno tornou-se excessivamente caro, um considervel esforo foi dedicado nos desenvolvimentos de Polibutadieno altamente Vinlicos, principalmente para uso em indstrias de pneus. Conseguiu-se ento obter um material, para emprego em pneus, com excelente aderncia e fora de agarramento, em solo molhado. O uso de Polibutadienos Vinlicos, bem com, SBRs Vinlicos, no tiveram um crescimento muito grande at o incio dos anos de 1980, em que maior vida til e menor resistncia ao rolamento dos pneus, era exigida e concentrava-se principalmente nos EUA, devido s regulamentaes da CAF Corporate Average Fuel Economy. Hoje o conceito de economia de combustvel, larga vida til dos pneus, bem como conscincia ecolgica, uma realidade mundial. Atualmente, o uso de Terras Raras e complexos de Urnio tem sido largamente pesquisado no uso em sistemas de catlise para produo de Polibutadienos de Alto CIS, com larga distribuio de peso molecular, o que tende a melhorar as caractersticas de processabilidade dos compostos, ainda, os polmeros apresentam melhor tack e cristalizao sob estiramento temperaturas acima daquelas conseguidas pelos Polibutadienos de Alto CIS, Ziegler Natta. Produo do Monmero de Butadieno Diversos, e diferentes sistemas tem sido empregados para produzir o 1,3 Butadieno. Entre os processos empregados esto: Processo Reppe, Processo Aldol, Processo de Dehidrogenao do Butano ou do Buteno, Processo Oxidativo e Dehidrogenao de Buteno e craqueamento direto. De qualquer maneira, a maior produo est em obter o 1,3 Butadieno como subproduto na produo do Etileno por craqueamento de Petrleo ou seus derivados. No processo de craqueamento do Petrleo no envolve catalisadores. A matria prima aquecida a uma temperatura entre 700 a 900C com vapor. O produto, bem como seu processamentos dependem da natureza das matrias primas e suas condies de craqueamento. O 1,3 Butadieno produzido por qualquer dos processos acima mencionados, deve ser purificado antes de ser usado como matria prima para polimerizao. A estocagem do monmero de 1,3 Butadieno deve ser estabilizado e guardado sob presso ou resfriamento e totalmente isento de oxignio. Vale lembrar que o monmero de 1,3 Butadieno no estabilizado tende a formao de perxidos que so explosivos em contato com ar. Estrutura do Polibutadieno A maioria dos tipos de elastomeros de Polibutadienos comerciais so produzidos atravs de polimerizao por coordenao-adio, usando catalisadores base Ziegler Natta, ou por polimerizao aninica usando catalisadores base alkil ltio.
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Tambm possvel a produo de polmeros de Polibutadieno por meio da gerao de radicais livres e por processo de emulso, usando catalisadores base neodimium, quando se deseja Polibutadienos de alto CIS. A formao estrutural do polmero de Polibutadieno, ( Microestrutura e Macroestrutura ) dependente do tipo de catalisador usado para polimerizao, conforme podemos ver nas figuras, Fig 1; Fig. 2 e Fig. 3; abaixo: Microestrutura: O crescimento das cadeias moleculares do Polibutadieno pode apresentar-se com trs formaes isomricas diferentes, separadas ou conjuntamente. A participao das duplas ligaes no processo de polimerizao proporciona o crescimento para 1,4 poliadio que pode ser de CIS 1,4 ou TRANS 1,4, dependendo da disposio dos grupos contendo duplas ligaes. A participao de somente uma dupla ligao pendente, resulta em formao VINIL ou 1,2 poliadio, que pode apresentar estruturas com trs coordenaes possveis, sendo; Isottico, Sindiottico e Attico; 1,2 ou 3,4 Polibutadieno. Vejamos as Figura 1; 2; 3 e 4, abaixo: Microestrutura Formao isomrica CIS 1,4

Microestrutura Formao isomrica TRANS 1,4

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Microestrutura Formao isomrica VINIL 1,2

A formao VINIL 1,2 poliadio pode teoricamente ocorrer, na constituio molecular como cabea cabea ou calda calda. Tambm, pode haver, ao longo da cadeia molecular, grupos VINIL pendentes, estando estes localizados todos de um nico lado da cadeia, ao que chamamos de situao ISOTATICA, Fig. 5. Ainda, os grupos VINIL pendentes podero estar localizados dos dois lados da cadeia, de forma regular e alternadamente, situao SINDIOTATICA, Fig. 5. Ou tambm, podero se formar de ambos os lados da cadeia de maneira totalmente irregular, assim, chamado de situao ATATICA. Ver esquema abaixo Fig. 4: Posio dos Grupos VINIL pendentes

Situao dos Grupos VINIL na Condio Isottico e Sindiottico

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Polibutadieno de Alto CIS 1,4 apresenta-se como um polmero macio e de fcil solubilidade oferecendo excelentes propriedades dinmicas, alta resilincia, muito boa resistncia a abraso, com temperatura de transio vtrea prximo a 102C. Polibutadieno TRANS 1,4 ao contrrio, apresenta-se como um elastmero rgido com temperatura de transio vtrea prximo a 83C ( p/ 94% deTRANS 1,4 ) tem alta dureza, pouco solvel e mostra-se com alta termoplasticidade. Polibutadienos Vinlicos, 1,2 Isottico e 1,2 Sindiottico, apresentam-se rgidos, cristalinos e com pobres caractersticas de solubilidade; a temperatura de transio vtrea est prximo a - 15C. J o Polibutadieno Vinlico 1,2 Attico apresentam-se como elastmeros macios. Um outro fator importante que influencia nas propriedades do polmero a interao ou a relao de uma unidade da cadeia polimrica com uma dada configurao de microestrutura e as unidades de suas vizinhas, por exemplo; polmero de 1,2 Polibutadieno que comporta em sua estrutura, ambas configuraes, Isottica e Sindiottica. A Tabela 01, abaixo, apresenta a influncia da formao microestrutural do Polibutadieno referente s propriedades de Temperatura de Transio Vtrea Tg e Temperatura de Fuso Tm ( em C ). Tabela 01 Polibutadieno Temperaturas de Tg e Tm Polibutadieno CIS 1,4 TRANS 1,4 Sindiottico 1,2 Isottico 1,2 Attico 1,2 Tg C -106 -107 -28 -15 -4 Tm C +2 +97 a +145 +156 +126 No flui

Nota: Ao longo da cadeia polimrica do Polibutadieno podero ser encontradas a mistura de todas as formaes descritas.

Obs:- Polimerizao em soluo do Polibutadieno permite controles precisos sobre a formao microestrutoral do polmero, somente atravs da variao do tipo de catalisador e dos solventes, diferentemente do processo de polimerizao em emulso. Sistema Inico de Polimerizao por Adio do Polibutadieno Este sistema de polimerizao, tambm chamado de Living Polimerizao, devido ao crescimento de cadeias, estando estas ativas at totalmente terminadas as reaes. Materiais, assim produzidos, tem encontrado constante procura, principalmente em novos desenvolvimentos de pneumticos. Para produo de Polibutadieno por este sistema, normalmente emprega-se catalisadores base metais alkil lcalis. A formao da microestrutura varia dependendo do tipo da base metlica usada para catalise. Dependendo do metal base do catalisador pode-se conseguir polmeros de Polibutadieno com formao de microestrutura com maior ou menor porcentagem CIS, bem como, TRANS ou
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VINIL, conforme apresentado pela Tabela 02 abaixo. Observando-se que estes dados referemse ao resultado do emprego de catalisadores alkil metais tendo como veculo solventes no polares.

Tabela 02 Formao da Microestrutura em Funo do Catalizador Empregado Tipo de Metal do % de de % Catalizador Formao Formao CIS 1,4 TRANS 1,4 Ltio 35 52 Sdio 10 25 Potcio 15 40 Rubdio 7 31 Csio 6 35 % de Formao VINIL 1,2 13 65 45 62 59

Como podemos ver catalisadores com base em metal Ltio o que produz Polibutadieno com menor nvel de formao VINIL, na microestrutura. Tambm a utilizao de solventes de mdia polaridade induz a grande parte desta formao microestrutural. Conforme a polaridade da soluo aumenta ocorre maior separao dos ons metlicos que se propagam nas cadeias tornando-as maiores na formao VINIL 1,2 de maneira a que este tipo de microestrutura se torne proeminente na constituio polimrica do Polibutadieno. A percentagem de VINIL 1,2 interfere diretamente na temperatura de Transio Vtrea Tg do polmero de Polibutadieno, sendo que menor VINIL 1,2 oferece melhor Tg. Produtores de Polibutadieno oferecem ao mercado diversos grades deste material com variadas percentagens de formao VINIL 1,2 Polibutadieno. Estudos mostraram que com limites de 80% VINIL 1,2 a Tg est prximo a -20C, polmero assim constitudo s vezes so utilizados em banda de rodagem de pneus para melhor agarramento ao solo em regies midas. Polibutadieno com alta formao VINIL 1,2 apresenta-se com caractersticas mais borrachosas em trabalhos a temperaturas mais elevadas, gerando menor quantidade de calor em trabalhos dinmicos como em pneus, assemelhando-se ao SBR. Polimerizao por Coordenao Alm dos sistemas de produo de Polidutadieno, visto no texto acima, certa estreoregularidade pode ser conseguida usando sistemas de catalise Alkil lcali Metais em processos de polimerizao por coordenao. Neste caso, os principais tipos de catalisadores empregados so conhecidos por Tecnologia Ziegler Natta . Estes so basicamente transio de metais complexos com alkil-derivados de metais ou hidretos dos Grupos I III da Tabela Peridica. A produo de Polibutadieno usando sistema de catalise Zielgler Natta devidamente selecionado, pode produzir materiais com formao microestrutural do mais alto CIS 1,4, na cadeia polimrica. O elevado grau de estreo-regularidade devido ao complexo cataltico

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somente permitindo que o monmero se aproxime da superfcie do catalisador de uma maneira, assim assegurando a regularidade do crescimento da cadeia polimrica. Os principais metais em transio usados no catalisador Ziegler Natta, para produzir Polibutadieno de alto CIS 1,4 so Cobalto, Titnio e Nquel, sendo que, Polibutadieno da mais elevada formao Alto CIS 1,4 conseguido com catalisador base Cobalto adicionado de alguns modificadores, desta forma consegue-se nveis de at 98 % CIS 1,4 Butadieno. Macro Estrutura O sistema de catlise usado tambm influencia na macroestrutura do polmero. Como parmetros da macroestrutura entende-se a linearidade das cadeias, o peso molecular mdio e a distribuio de peso molecular. Polibutadieno polimerizado por sistemas de catalise Alkil Ltio apresentam cadeias de elevada linearidade, e muito poucas ramificaes tendendo na direo de uma monodispersividade, por ex. bem estreita distribuio de peso molecular. A polidispersividade aumenta quando usado sistemas de catalise Ziegler Natta base metais tipo Titnio, Cobalto e Nquel. Outros tipos de materiais como terras raras, ex. complexos de Urnio produz polmeros lineares com muito larga distribuio de peso molecular. Para ilustrao e melhor conhecimento prtico dos tipos de Polibutadieno produzidos pelos diversos sistemas de catlise, bem como mtodo de polimerizao, as Tabelas 03; 04 e 05 abaixo informa os nomes comerciais e outros dados interessantes deste polmero. Os dados das tabelas foram conseguidos atravs do Rubber Handbook Vanderbilt de 1990. Tabela 03 Polibutadieno de Alto CIS 1,4 ( > 90% CIS 1,4 ) Nome Comercial CISDENE AUSTRAPOL Sistema de Catlise Ziegler Natta Cobalto Ziegler Natta Fabricante American Synthetic Rubber Corporation Australian Synthetic Rubber Company Bunawerke Huls GMBH Enichem Goodyear Indian Petrochemical Corporation Japan Synthetic Rubber Kumho Petrochemical Nippon Zeon Localizao USA Australia

BUNA EUROPENE CIS BUDENE CISAMER

Cobalto Ziegler Natta Titnio Ziegler Natta Titnio Ziegler Natta Cobalto Ziegler Natta Cobalto Ziegler Natta

Europa Europa USA India

JSR KOSYN NIPOL

Nquel Ziegler Natta Nquel Ziegler Natta Cobalto Ziegler Natta

Japo Koreia Japo

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PETKACUK TAKTENE CARIFLEX TAIPOL UBEPOL

Cobalto Ziegler Natta Petkim Cobalto Ziegler Natta Polysar Cobalto Ziegler Natta Shell Chemical S.A. Cobalto Ziegler Natta Taiwan Synthetic Rubber Cobalto Ziegler Natta UBE Industries

Europa USA Europa Taiwan Japo

Tabela 04 Polibutadieno de Baixo CIS 1,4 ( < 40% CIS 1,4 ) Nome Comercial ASADENE BUNA CALPRENE COPERFLEX INTENE FINAPRENE DIENE BUNA SOLPRENE TAKTENE Sistema de Catalise Alkil - Ltio Alkil - Ltio Alkil - Ltio Alkil - Ltio Alkil - Ltio Alkil - Ltio Alkil - Ltio Alkil - Ltio Alkil - Ltio Alkil - Ltio Fabricante Asahi Chemical Co. Bunawerke Huls GMBH Calatrava Coperbo Enichem Finaprene N.V. Firestone Synthetic Rubber VEB Chemische werke Buna Negromex Polisar Localizao Japo Europa Europa Brasil Europa Europa USA Europa Mxico USA

Tabela 05 Polibutadieno Vinlico Vinil 1,2 Nome Comercial BUNA Nvel de Vinil 1,2 Mdio a Alto Mdio 50%, Alto >70% Mdio a Alto Mdio Alto Alto ( Polibutadieno produzido em soluo por blenda de Alto CIS e Alto Vinil ) Fabricante Bunawerke GMBH Enichem Goodyear Nippon Zeon Polysar Localizao Huls Europa

INTOLENE BUDENE NIPOL POLYSAR VBR

Europa USA Japo USA

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Processamento dos Polmeros de Polibutadieno Elastmeros de Polibutadieno podem ser compostos, normalmente combinado com outros polmeros, de origem qumica similar, ( NR. SBR, IR ), e facilmente blendado, assimilando perfeitamente tambm os outros ingredientes de composio, para obteno de propriedades desejadas, nos artefatos finais. A formao macroestrutural do polmero de Polibutadieno, apresenta efeito significativo no processamento do composto. Polmeros de muito baixa viscosidade, ( caracterstica tpica do Polibutadieno base Alkil Ltio ), oferecem baixo grau de cisalhamento, o que torna-se um problema, causando at certa fluidez em temperatura ambiente. Para minimizar este problema, muitas vezes, durante a polimerizao, materiais como divinil benzeno ou polmeros com ramificaes na cadeia so adicionados, conjuntamente com um aditivo de acoplamento, para unirem-se cadeia do polmero em formao. A baixa viscosidade do polmero conduz a um baixo grau de cisalhamento, durante o processamento de mistura e incorporao de cargas, o que provoca m disperso e a elaborao de um composto heterogneo que produzir artefatos com caractersticas mecnicas pobres. Polibutadieno com certa quantidade de ramificaes, na cadeia polimrica, oferece maior grau de cisalhamento, portanto, blenda mais facilmente e a incorporao das cargas e outros ingredientes de composio significativamente superior. Notadamente percebe-se que o Polibutadieno apresenta pobres caractersticas de mastigao e mistura em Misturador Aberto, tendendo a uma desagregao estrutural ( esfarelamento ), porm, como a grande maioria das vezes este participa como segundo polmero, no composto, via de regra, inicia-se a mastigao com o polmero principal e logo que formada a banda sobre o rolo do misturador, adiciona-se o Polibutadieno. Polibutadieno de Alto CIS 1,4, principalmente os produzidos pelos sistemas de catalise por Neodimium ou Urnio apresenta muito larga distribuio de peso molecular, o que promove maior facilidade na formao da banda em torno do rolo do Misturador Aberto. De qualquer maneira sempre aconselhvel produzir compostos contendo Polibutadieno em Banbury, principalmente se houver altas quantidades deste polmero, ( at aprox. 50 phr ). Compostos com Polibutadieno Como podemos observar, pelas Figuras 1, 2 e 3 acima, polmeros de Polibutadieno apresentam cadeias insaturadas, assim sendo, podem ser vulcanizados por Enxofre e tendo xidos Metlicos e cidos Graxos como ativadores. Polibutadienos Vinlicos apresentam superior estado de cross-link. Comparativamente Borracha Natural, compostos com Polibutadieno requer menores teores de Enxofre e ligeiramente maiores teores de Aceleradores, para se obter similar densidade de cross-link.
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Para cura por perxidos, Polibutadieno de Alto CIS 1,4, e mnimo contedo de Vinil 1,2 resulta em melhores propriedades. Normalmente aceleradores primrios da famlia das Sulfenamidas ( CBS ) combinadas com Tiurams ( TMTD ) ou Guanidinas ( DPG ), como aceleradores secundrios, apresentam considerveis resultados. Compostos contendo Polibutadieno podem ser elaborados com altas quantidades de cargas, tipo reforantes ( Negro de Fumo ou Slicas ) ou inertes, bem como de plastificantes, ( preferencialmente derivados de Petrleo, os Aromticos e Naftnicos, e em menor proporo, os Parafnicos ), dependendo do tipos e propriedades desejadas dos artefatos finais. Devido a grande quantidade de insaturao nas cadeias polimricas do Polibutadieno, o emprego de agentes de proteo so recomendados. Antiozonantes tipo 6PPD combinado com Antixidantes tipo TMQ so de grande eficcia. Blendas de Polibutadieno com outros polmeros so muito comuns, preferencialmente os de mais baixa polaridade, como Borracha Natural e SBR, porm, para combinao com elastmeros de alta polaridade, como NBR, a quantidade limita-se em mximo de 25% sobre a NBR. Vinil Polibutadieno oferece maior compatibilidade na blenda com NR, melhorando a Tg, resistncia a abraso e reverso em casos onde necessrio longos perodos de cura. Aplicao do Polibutadieno Certamente o maior emprego de polmeros de Polibutadieno em compostos para componentes de pneumticos. Compostos para fabricao de componentes da construo de pneus, como carcaa, laterais e banda de rodagem, normalmente contm quantidades considerveis de Polibutadieno, principalmente devido propriedades de alta resilincia, baixa gerao de calor interno, resistncia a abraso e resistncia a fadiga, que este polmero confere ao composto vulcanizado. Comumente, esses compostos para pneumticos so blendas de NR ou SBR com Polibutadieno, buscando assim as propriedades desejadas. Polibutadieno altamente Vinlicos, conferem aos compostos de banda de rodagem dos pneus, melhor agarramento ao solo molhado e baixa resistncia ao rolamento, porm, a resistncia abraso e inferior. Polibutadieno de mdio Vinil, oferece banda de rodagem do pneu, razovel caractersticas de agarramento ao solo, durante a trao automotiva, baixa resistncia ao rolamento e boa resistncia abraso. Polibutadieno de mdio a alto CIS 1,4 oferece ao composto para banda de rodagem dos pneus, excelente resistncia abraso, baixa resistncia ao rolamento, porm, apresenta pobres propriedades de agarramento do pneu ao solo molhado.
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Polmeros de Polibutadieno proporciona compostos com baixa resistncia ao rasgamento o que limita seu emprego em compostos como em pneus de tratores e veculos off road. Para ilustrao do emprego do polmero de Polibutadieno em pneumticos, a Tabela 06, abaixo mostra uma formulao tpica para banda de rodagem, e as principais propriedades encontradas. Tabela 06 Formulao de Referencia para Banda de Rodagem de Pneus contendo Polibutadieno de Alto CIS

Matrias Primas SBR - 1712 TAKTENE 1203 ( Polibutadieno Alto CIS 1,4 ) ANTIOZONANTE 6PPD ANTIOXIDANTE TMQ ANTIOXIDANTE VANOX MTI XIDO DE ZINCO ESTEARINA CERA MICROCRISTALINA MOBIL WAX R NEGRO DE FUMO N - 234 PLASTIFICANTE AROMTICO ENXOFRE ACELERADOR D P G ACELERADOR TBBS

PHR 103 25 1 0,5 0,5 3 1,5 1 70 10 2,2 0,3 1

Condies de Vulcanizao min.@ 150C Propriedades Bsicas

T90

12

Dureza Shore A 63 Tenso de Ruptura Mpa 16,4 Mdulo a 300% Mpa 8,4 Alongamento Ruptura % 470 Resist. Rasgamento ( C. P. tipo B @ 50C ) 60,8 kN / m Resist. Abraso DIN ( perda em mm3) 108 Tan delta @ 0C 0,171 Ref. The Vanderbilt Rubber HandBook 1990 pg. 89 / 90
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Outras aplicaes de polmeros de Polibutadieno incluem:- Produo de compostos para fabricao de correias transportadoras de alta resistncia a abraso, alta resilincia, e boa resistncia a baixas temperaturas. Compostos para bola de golf. Compostos para coxins e peas de alta resilincia etc... Tambm, Polibutadieno de alto CIS, so normalmente usados como modificador de impacto para Poliestireno ( para produzir o Poliestireno de Alto Impacto HIPS ). Neste caso, o Estireno polimerizado na presena de 3 a 12 % de Polibutadieno de alto CIS, que apresenta-se em forma de partculas dispersas e alojam-se como graftizadas homogeneamente em toda matriz do Pliestireno. Para esta aplicao imprescindvel o uso de Polibutadieno livre de gel. Concluso: Como pudemos verificar, existe grande quantidade de tecnologia envolvendo a sntese do polmero de Polibutadieno, de maneira que as usinas produtoras deste material possa oferecer ao mercado manufatureiro de compostos e artefatos de borracha diversas alternativas de escolha, dependendo das caractersticas desejadas, do artefato vulcanizado. Certamente, o grande consumo dos diversos tipos de Polibutadieno reside na construo de pneumticos, pois, os pneus podem ser considerados como artefatos de borracha com altssimas propriedades tcnicas e de grande responsabilidade, principalmente atinente segurana, no obstante, as exigncias referentes vida til, conforto e economia de combustvel, das atuais normalizaes mandatrias de montadoras automotivas. Em menor volume de consumo, mas tambm de grande significncia, o emprego de Polibutadieno tem marcado presena em peas tcnicas das mais variadas aplicaes, onde, principalmente a resistncia abraso e alta resilincia so caractersticas predominantes, portanto, compete ao Tecnologista em Borracha, conhecer com certa profundidade as propriedades tcnicas deste material para indica-lo em compostos e artefatos de forma a conseguir extrair os resultados desejados e a performance tcnica necessria.

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Referencias Bibliogrficas: Synthetic Rubber , ed. By G.S. Whitby, J. Wiley and Sons, 1954; Textbook of Polymer Science, F.W.Billmeyer, J.Wiley and Sons, 1970; Polymers; Chemistry and Physics of Modern Materials,1973; Developmentes in Polymerization, Vol. 1 and 2, ed. By R.N.Haward, Applied Science Pub. 1979/80; Synthetic Rubbers Their Chemistry and Technology, D. Blackley, Applied Science, pub. 1983; Rubber Chemistry, J.A. Brydson, Applied Science, pub. 1978; Encyclopedia of Polymer Science and Engieering, Vol. II, J. Wiley and Sons, 1985; Polymer Blend, Vol. 2 Ch.19 Elastomers Blend in Tires, Academic Press Inc. Calif. 1978. L. Gargani, P. de Ponti and M. Bruzone, High Vinil Polybutadiene, Dynamic Properties, IRC 86, Goteberg, Sweden, June, 1986; N. Nagata, Effect of Chemical Modification of Solution Polymerized Rubber on Dynamic Properties of Carbon Blakc Filled Vulcanized, Rubber Chem. And Tech. 1987 The Vanderbilt Rubber Handbook, Thirteenth Edition 1990, K. Ziegler, E Holzkamp, H. Breil, and H. Martin, Angew. Chem. 67, 541, 1955 G. Natta and Danusso, Eds. Stereoregular Polymers and Stereoregular Polymerization, Pergamon Press, New York, 1958; Rubber Technology, By Maurice Morton, Third Edition , 1995 Several Technical Papers and Bulletins of producer Polybutadiene Rubber, as DOW, Petroflex and Internet search, Etc

por: V. J. Garbim High Performances Elastomers Specialist Este material um trecho do livro Tecnologia da Borracha. Adquira o livro atravs do site www.cenne.com.br ou pelo telefone: (19) 3395-4206

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